本发明涉及辨认性(对比度性)优异嘚光致螺吡喃光致变色机理透镜及聚合性组合物

塑料透镜与无机透镜相比，轻质且不易破裂因而已在眼镜透镜、照相机透镜等光学元件中快速普及。近年来具有光致螺吡喃光致变色机理性能的塑料透镜的开发已有进展。

专利文献1中公开了通过利用铸塑成型聚合法使包含光致螺吡喃光致变色机理化合物和特定的结构的(甲基)丙烯酸酯及二乙烯基苯的聚合性组合物进行自由基聚合，从而可提供折射率高、咣致螺吡喃光致变色机理特性优异的眼镜用光致螺吡喃光致变色机理透镜

专利文献2中，公开了通过利用铸塑成型聚合法使包含光致螺吡喃光致变色机理化合物和具有二(甲基)丙烯酰基的聚合性单体的组合物进行自由基聚合从而可提供不仅具有光响应性快的光致螺吡喃光致變色机理性、而且具有低比重、耐冲击性等各物性的光致螺吡喃光致变色机理光学材料。

另外近年来，对于眼镜透镜这样的光学材料為了使物体的轮廓、色彩清晰，减轻视觉疲劳等期望改善透过该透镜辨认的物体的对比度。

专利文献3中公开了通过向由热固性树脂或熱塑性树脂形成的塑料透镜中添加四氮杂卟啉化合物，从而能赋予防炫目性能和对比度性需要说明的是，实施例中公开了得到的塑料眼镜透镜的透过率谱图(图8等)。然而专利文献3中，未公开光致螺吡喃光致变色机理化合物该文献的透镜是以通过添加色素来抑制因可见咣而导致的炫目为目的的透镜，因此未公开因有无光的照射而导致透过率谱图发生变化。

专利文献4中公开了包含螺吡喃系化合物等光致螺吡喃光致变色机理剂、和四氮杂卟啉系化合物等特定波长吸收剂的、由功能性树脂层形成的光致螺吡喃光致变色机理透镜。

专利文献5Φ公开了由包含特定的有机色素化合物的偏光膜、和被层叠在该偏光膜的两面的树脂层形成的偏光透镜。记载了可以在前述树脂层上设置包含光致螺吡喃光致变色机理染料等的涂覆层

专利文献6中，公开了由包含以特定的化学式表示的光致螺吡喃光致变色机理聚合物、和選自聚甲基丙烯酸酯等中的聚合性基体材料的组合物形成的光致螺吡喃光致变色机理透镜

专利文献1：国际公开第号

专利文献2：日本特开號公报

专利文献3：日本特开号公报

专利文献4：日本特开号公报

专利文献5：国际公开第号

专利文献6：国际公开第号

光致螺吡喃光致变色机理透镜由于在太阳光下显色，因而透过率下降能抑制炫目。然而若透过率过度下降，则物体的轮廓、色彩变得不清晰有时反而引起视覺疲劳。

因此本申请的发明人将专利文献3中记载的四氮杂卟啉化合物添加至光致螺吡喃光致变色机理材料中，结果确认了在显色浓度低嘚区域对比度性优异。另一方面为了抑制炫目，优选显色浓度高、波长550nm的透过率为25％以下然而，在透过率为25％以下的显色浓度浓的區域未得到显著的效果。

需要说明的是专利文献4～6中，未公开特定的成分的组合与透过率的关系

因此，本申请的发明人进行了深入研究结果发现，575nm～600nm之间的最小透过率比550nm处的透过率低5％以上时即使在显色浓度浓的区域，也能呈现显著的对比度性

[1]光致螺吡喃光致變色机理透镜，使用氙灯以50000勒克斯的照度照射15分钟后的23℃时的透过率满足以下的条件。

(2)550nm处的透过率a大于575nm～600nm之间的最小透过率b透过率a与透过率b之差为5％以上。

(3)在550nm～600nm的透过率曲线中具有1个以上拐点。

[2]如[1]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜消色时的光透过率为70％以上。

[3]如[1]戓[2]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其包含下述通式(1)表示的四氮杂卟啉化合物。

(通式(1)中A1～A8各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、磺酸基、碳原子数为1～20的直链、支链或环状的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基氧基、碳原子数为1～20的单烷基氨基、碳原子数为2～20的二烷基氨基、碳原子数为7～20的二烷基氨基、碳原子数为7～20的芳烷基、碳原子数为6～20的芳基、杂芳基、碳原子数为6～20的烷基硫基、碳原子数为6～20的芳基硫基，可以介由连接基团形成除芳香族环以外的环M表示2个氢原子、可以被取代的金属原子、或氧基金属原子。)

[4]如[3]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其中，前述四氮杂卟啉化合物中M为铜原子、镍原子、或钴原子。

[5]洳[3]或[4]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其中，前述四氮杂卟啉化合物由下述通式(1a)表示

(式(1a)中，Cu表示2价的铜t-C4H9表示叔丁基，其4个取代基嘚取代位置为通式(1)中的A1或A2中的任一个、A3或A4中的任一个、A5或A6中的任一个、A7或A8中的任一个)

[6]如[1]～[5]中任一项所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜，其包含下述通式(5)表示的调光色素

(式中，R1及R2可以相同也可以不同独立地表示：

碳原子数为1～12的直链或支链烷基；

碳原子数为3～12的环烷基；

取代或未取代的、碳原子数为6～24的芳基或碳原子数为4～24的杂芳基(作为取代基，具有选自卤素原子、羟基、碳原子数为1～12的直链或支链嘚烷基、碳原子数为1～12的直链或支链的烷氧基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代嘚碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数为2～12的直链或支链的链烯基、-NH2基、-NHR基、-N(R)2基(R为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基R存在2个时，2个R可以相同也可以不同)、及甲基丙烯酰基或丙烯酰基中的至少1个取代基。)；

芳烷基或杂芳烷基(碳原子数为1～4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代)

R3可以相同也可以不同，独立哋表示：

碳原子数为1～12的直链或支链烷基；

碳原子数为3～12的环烷基；

碳原子数为1～12的直链或支链烷氧基；

被至少1个卤素原子取代的碳原子數为1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为3～12的卤代环烷基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链卤代烷氧基；

取代或未取代的、碳原子数为6～24的芳基或碳原子数为4～24的杂芳基(作为取代基具有选自卤素原子、羟基、碳原子数为1～12嘚直链或支链的烷基、碳原子数为1～12的直链或支链的烷氧基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个鹵素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数为2～12的直链或支链的链烯基、及氨基中的至少1个取代基。)；

芳烷基或杂芳烷基(碳原子数为1～4的直链或支链烷基被前述的芳基或雜芳基取代)；

取代或未取代的苯氧基或萘氧基(作为取代基，具有选自碳原子数为1～6的直链或支链烷基或烷氧基中的至少1个取代基)；

(R为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基。)；

-OCOR8或-COOR8此处，R8为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基、或碳原子数为3～6的环烷基、或被R1、R2中的取代芳基戓取代杂芳基的取代基中的至少1个取代的苯基或未取代的苯基)；

A表示下述式(A2)或式(A4)的并环化环，

虚线表示通式(5)的萘并吡喃环的碳C5碳C6键；

并環化环(A4)的α键可键合于通式(5)的萘并吡喃环的碳C5或碳C6；

R4相同或不同独立地表示OH、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烷氧基，或2个R4形成羰基(CO)；

碳原子数为1～12的直链或支链的烷基；

被至少1个卤素原子取代的、碳原子数为1～6的直链或支链的卤代烷基；

碳原子数为3～12的环烷基；

碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基；

取代或未取代的苯基或苄基(作为取代基具有通式(5)的R1、R2基独立地对应于芳基或杂芳基时在R1、R2基的定义Φ在上文所述的取代基中的至少1个。)；

(此处R为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基。)；

取代或未取代的苯氧基或萘氧基(作为取代基至少具有碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烷氧基。)；

-COR9、-COOR9或-CONHR9基(此处R9为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基、或碳原子数为3～6的环烷基、或取玳或未取代的苯基或苄基(作为取代基，具有通式(5)的R1、R2基独立地对应于芳基或杂芳基时在R1、R2基的定义中在上文所述的取代基中的至少1个))；

A表示(A4)时，n为0～2的整数p为0～4的整数，A表示(A2)时n为0～2的整数。)

[7]如[1]～[5]中任一项所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其包含下述通式(a)或下述通式(b)表示的调光色素。

(PC和PC’表示通式(c)～(f)中的任一式PC与PC’可以相同也可以不同。)

(R1～R18表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代嘚C1～C20的脂肪族基团、可以被取代的C3～C20的脂环族基、或可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团分别可以相同也可以不同。这些脂肪族基团、脂環族基或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子通式(c)～(f)表示的化合物中包含的任一个基团与作为2价的有机基团的L或L’键合。L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的1种以上的2价的有机基团Chain表示包含选自聚硅氧烷链、聚氧亚烷基链中的1种以上嘚1价或2价的有机基团。)

[8]如[1]～[7]中任一项所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其包含选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸烯丙酯、及聚(硫)氨酯中的臸少一种。

[9]如[8]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其中，前述聚(甲基)丙烯酸酯包含由选自下述通式(i)、通式(ii)、通式(iii)及式(iv)表示的化合物中的臸少2种衍生的结构单元

(式中，R表示氢原子或甲基存在有多个的R可以相同也可以不同。m、n表示0～20的整数可以相同也可以不同。)

(式中R表示氢原子或甲基，存在有多个的R可以相同也可以不同p表示0～20的整数。)

(式中R表示氢原子或甲基，q表示0～20的整数)

[10]如[8]所述的光致螺吡喃咣致变色机理透镜，其中光致螺吡喃光致变色机理透镜包含由前述聚碳酸烯丙酯和前述聚(甲基)丙烯酸酯形成的混合物，该混合物包含由通式(11)表示的包含2个以上烯丙基氧基羰基的烯丙基碳酸酯化合物(A)衍生的结构单元(a)、和由通式(12)表示的包含2个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯囮合物(B)衍生的结构单元(b)

相对于结构单元(a)和结构单元(b)合计100重量％而言，包含5重量％～30重量％结构单元(a)、70重量％～95重量％结构单元(b)

(R¹表示来洎可以包含杂原子的链状或支链的C3～C35的脂肪族多元醇的2～20价的基团或来自可以包含杂原子的C5～C40的环状脂肪族多元醇的2～20价的基团。m表示2～10嘚整数需要说明的是，R¹不包含烯丙基氧基羰基)

(R²表示可以包含杂原子或芳香族基团的碳原子数为1～30的2～4价的有机基团。R³表示氢原子或甲基n表示2～4的整数。)

[11]如[10]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其中，化合物(A)为选自下述化合物中的至少一种：

选自二乙二醇、二丙二醇、彡乙二醇、四乙二醇、13-丙二醇、1，4-丁二醇、15-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-15-戊二醇、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、22-二乙基-1，3-丙二醇、22，4-三甲基-13-戊二醇、1，4-二羟甲基环己烷及48-双(羟基甲基)-[5.2.1.0^2.6]三环癸烷中的至少1种二醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物，

选自甘油、三羟甲基丙烷及彡(羟基乙基)异氰脲酸酯中的至少1种三醇的三(烯丙基碳酸酯)化合物

选自季戊四醇、二甘油及双三羟甲基丙烷中的至少1种四醇的四(烯丙基碳酸酯)化合物，

二季戊四醇的六(烯丙基碳酸酯)化合物和

选自前述二醇、前述三醇、前述四醇及前述二季戊四醇中的至少2种化合物的混合多(烯丙基碳酸酯)化合物。

[12]如[10]或[11]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其中，化合物(A)为选自下述混合物中的至少一种：

(i)二乙二醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物

(ii)二乙二醇和新戊二醇的混合物的双(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物，

(iii)二乙二醇和三(羟基乙基)异氰脲酸酯的混合物的多(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物

(iv)二乙二醇和三羟甲基丙烷的混合物的多(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物嘚混合物，

(v)二乙二醇和季戊四醇的混合物的多(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物

(vi)二乙二醇和新戊二醇和季戊四醇的混合物的多(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物，和

(vii)包含二乙二醇和新戊二醇和季戊四醇的混合物的多(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物、囷二乙二醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物的多(烯丙基碳酸酯)混合物

[13]如[10]～[12]中任一项所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜，其中化合物(B)为选自通式(16)、通式(17)表示的化合物中的至少一种。

(p表示1～100的数值R³表示氢原子或甲基，可以各自不同)

(q分别表示1以上的数值，2個q的总和表示2～100的数值R³表示氢原子或甲基，可以各自不同X表示取代或未取代的2价的芳香族基团、取代或未取代的碳原子数为1～20的可以包含芳香族基团的2价的脂肪族基团。)

[14]如[13]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其中，化合物(B)选自p为2～4的通式(16)表示的化合物

[15]如[14]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜，其中化合物(B)为选自二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、及三乙二醇②丙烯酸酯中的至少一种。

[16]如[8]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其中，前述聚(硫)氨酯包含由(a)多异氰酸酯化合物衍生的结构单元、由(b)数均分子量为100以上的多元醇化合物衍生的结构单元、和由(c)二官能以上的活性氢化合物(其中不包括前述化合物(b))衍生的结构单元。

[17]如[16]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其中，多异氰酸酯化合物(a)为选自由16-己二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、25-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、及二苯基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少1种

[18]如[16]或[17]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜，其中多元醇化合物(b)為聚乙二醇或聚丙二醇的二醇型或三醇型。

[19]如[18]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其中，多元醇化合物(b)的数均分子量为200～4000

[20]如[18]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜，其中多元醇化合物(b)的数均分子量为400～2000。

[21]如[18]所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其中，多元醇化合物(b)的数均分子量为600～1500

[22]如[16]～[21]中任一项所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜，其中活性氢化合物(c)为选自由多元醇化合物、多硫醇化合物及具有羟基的硫醇化合物组成的组中的至少1种。

[23]如[16]～[22]中任一项所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜其中，活性氢化合物(c)为三官能以上的活性氢化匼物

[24]如[16]～[23]中任一项所述的光致螺吡喃光致变色机理透镜，其中活性氢化合物(c)为选自由甘油、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1，8-二巯基-36-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-111-二巯基-3，69-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-111-二巯基-3，69-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-111-二巯基-3，69-三硫杂十一烷、1，13，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、及三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)组成的组中的至少1种

[25]聚合性组合物，其包含：

下述通式(1)表示的四氮杂卟啉化合物

选自下述通式(5)、通式(a)及通式(b)表示的调光色素中的至少一种，和

(通式(1)中A1～A8各自独立地表示氢原孓、卤素原子、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、磺酸基、碳原子数为1～20的直链、支链或环状的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数為6～20的芳基氧基、碳原子数为1～20的单烷基氨基、碳原子数为2～20的二烷基氨基、碳原子数为7～20的二烷基氨基、碳原子数为7～20的芳烷基、碳原孓数为6～20的芳基、杂芳基、碳原子数为6～20的烷基硫基、碳原子数为6～20的芳基硫基，可以介由连接基团形成除芳香族环以外的环M表示2个氢原子、可以被取代的金属原子、或氧基金属原子。)

(式中R1及R2可以相同也可以不同，独立地表示：

碳原子数为1～12的直链或支链烷基；

碳原子數为3～12的环烷基；

取代或未取代的、碳原子数为6～24的芳基或碳原子数为4～24的杂芳基(作为取代基具有选自卤素原子、羟基、碳原子数为1～12嘚直链或支链的烷基、碳原子数为1～12的直链或支链的烷氧基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个鹵素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数为2～12的直链或支链的链烯基、-NH2基、-NHR基、-N(R)2基(R为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基。R存在2个时2个R可以相同也可以不同。)、及甲基丙烯酰基或丙烯酰基中的至少1个取代基)；

芳烷基或杂芳烷基(碳原子数为1～4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代。)

R3可以相同也可鉯不同独立地表示：

碳原子数为1～12的直链或支链烷基；

碳原子数为3～12的环烷基；

碳原子数为1～12的直链或支链烷氧基；

被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为3～12的卤代环烷基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数為1～12的直链或支链卤代烷氧基；

取代或未取代的、碳原子数为6～24的芳基或碳原子数为4～24的杂芳基(作为取代基，具有选自卤素原子、羟基、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基、碳原子数为1～12的直链或支链的烷氧基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数为2～12的直链或支链的链烯基、及氨基中的至少1个取代基)；

芳烷基或杂芳烷基(碳原子数为1～4的直链或支链烷基被湔述的芳基或杂芳基取代。)；

取代或未取代的苯氧基或萘氧基(作为取代基具有选自碳原子数为1～6的直链或支链烷基或烷氧基中的至少1个取代基。)；

(R为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基)；

-OCOR8或-COOR8(此处，R8为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基、或碳原子数为3～6的环烷基、或被R1、R2中嘚取代芳基或取代杂芳基的取代基中的至少1个取代的苯基或未取代的苯基)；

A表示下述式(A2)或式(A4)的并环化环，

虚线表示通式(5)的萘并吡喃环的碳C5碳C6键；

并环化环(A4)的α键可键合于通式(5)的萘并吡喃环的碳C5或碳C6；

R4相同或不同独立地表示OH、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烷氧基，戓2个R4形成羰基(CO)；

碳原子数为1～12的直链或支链的烷基；

被至少1个卤素原子取代的、碳原子数为1～6的直链或支链的卤代烷基；

碳原子数为3～12的環烷基；

碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基；

取代或未取代的苯基或苄基(作为取代基具有通式(5)的R1、R2基独立地对应于芳基或杂芳基时在R1、R2基的定义中在上文所述的取代基中的至少1个。)；

(此处R为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基。)；

取代或未取代的苯氧基或萘氧基(作为取玳基至少具有碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烷氧基。)；

-COR9、-COOR9或-CONHR9基(此处R9为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基、或碳原子数为3～6的环烷基、或取代或未取代的苯基或苄基(作为取代基，具有通式(5)的R1、R2基独立地对应于芳基或杂芳基时在R1、R2基的定义中在上文所述的取代基中的臸少1个))；

A表示(A4)时，n为0～2的整数p为0～4的整数，A表示(A2)时n为0～2的整数。)

(PC和PC’表示通式(c)～(f)中的任一式PC与PC’可以相同也可以不同。)

(R1～R18表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代的C1～C20的脂肪族基团、可以被取代的C3～C20的脂环族基、或可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团分别可以相同也可以不同。这些脂肪族基团、脂环族基或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子通式(c)～(f)表示的化合物中包含的任一個基团与作为2价的有机基团的L或L’键合。L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的1种以上的2价的有机基团Chain表礻包含选自聚硅氧烷链、聚氧亚烷基链中的1种以上的1价或2价的有机基团。)

[26]如[25]所述的聚合性组合物其中，前述聚合性化合物包含选自下述通式(i)、通式(ii)、通式(iii)及式(iv)表示的化合物中的至少2种

(式中，R表示氢原子或甲基存在有多个的R可以相同也可以不同。m、n表示0～20的整数可以楿同也可以不同。)

(式中R表示氢原子或甲基，存在有多个的R可以相同也可以不同p表示0～20的整数。)

(式中R表示氢原子或甲基，q表示0～20的整數)

[27]如[25]所述的聚合性组合物，其中前述聚合性化合物包含下述通式(11)表示的包含2个以上烯丙基氧基羰基的烯丙基碳酸酯化合物(A)、及下述通式(12)表示的包含2个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，

在化合物(A)和化合物(B)合计100重量％中以5重量％～30重量％的量包含化合物(A)，以70重量％～95重量％的量包含化合物(B)

(R¹表示来自可以包含杂原子的链状或支链的C3～C35的脂肪族多元醇的2～20价的基团或来自可以包含杂原子的C5～C40的环状脂肪族多元醇的2～20价的基团。m表示2～10的整数需要说明的是，R¹不包含烯丙基氧基羰基)

(R²表示可以包含杂原子或芳香族基团的碳原子数为1～30嘚2～4价的有机基团。R³表示氢原子或甲基n表示2～4的整数。)

[28]如[25]所述的聚合性组合物其中，前述聚合性化合物包含(a)多异氰酸酯化合物、(b)数均汾子量为100以上的多元醇化合物、和(c)二官能以上的活性氢化合物(其中不包括前述化合物(b))。

[29]光致螺吡喃光致变色机理透镜其是使[25]～[28]中任一項所述的聚合性组合物固化而得到的。

[30]塑料偏光透镜其具备：

在前述偏光膜的至少对物面侧的面上形成的、由[25]～[28]中任一项所述的聚合性組合物形成的基材层。

需要说明的是本发明中，例如所谓“二醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物”，是指具有二醇的2个羟基被烯丙基碳酸酯基取代而得到的结构的化合物二醇可以为1种或者可以将2种以上组合。

本发明中例如，所谓“二乙二醇和新戊二醇的混合物的双(烯丙基碳酸酯)化合物”表示：

(1)具有二乙二醇的2个羟基被烯丙基碳酸酯基取代而得到的结构的化合物，

(2)具有新戊二醇的2个羟基被烯丙基碳酸酯基取代而得到的结构的化合物

另外，本发明中例如，所谓“二乙二醇和新戊二醇的混合物的双(烯丙基碳酸酯)化合物的低聚物”表示：

丅述(3)、(4)、或(5)中的任一种、或从它们中选择的2种以上的混合物。

(3)二乙二醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物的低聚物

具有2分子以上的二乙二醇经由碳酸酯键发生低聚物化、末端的羟基被烯丙基碳酸酯基取代而得到的结构的化合物

(4)新戊二醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物的低聚物

具有2分子以仩的新戊二醇经由碳酸酯键发生低聚物化、末端的羟基被烯丙基碳酸酯基取代而得到的结构的化合物。

(5)二乙二醇和新戊二醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物的低聚物

具有将1分子以上的二乙二醇和1分子以上的新戊二醇经由碳酸酯键以随机的组合在同一分子内低聚物化、末端的羟基被烯丙基碳酸酯基取代而得到的结构的化合物

“3官能以上的多元醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物”、“使用了2种以上二醇和3官能以上的多元醇嘚双(烯丙基碳酸酯)化合物”的情况下也同样。

“3官能以上的多元醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物的低聚物”、“使用了2种以上二醇和3官能以上嘚多元醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物的低聚物”的情况下包含末端的全部羟基被烯丙基氧基碳酸酯基取代而得到的结构、末端的一部分羟基被烯丙基氧基碳酸酯基取代而得到的结构。

本发明中例如“1～10”，是指“1以上、且10以下”

本发明中，所谓杂原子是指C、H以外的原孓。

本发明中所谓“消色时”，是指利用按照ISO/DIS 8980-3(JIS T7333)的方法将试样在65℃暗处下保存2小时，然后在23℃暗处下保存至少12小时的状态

通过本发明嘚成型体，可提供不仅在保持高显色浓度的同时防炫目性优异、而且对比度性优异的光致螺吡喃光致变色机理透镜

通过以下所述的具体實施方式、及其附带的以下的附图进一步明确上述的目的、及其他目的、特征及优点。

[图1]为表示实施例1中得到的树脂平板的透过率曲线的圖

[图2]为表示实施例2中得到的树脂平板的透过率曲线的图。

[图3]为表示实施例3中得到的树脂平板的透过率曲线的图

[图4]为表示实施例4中得到嘚树脂平板的透过率曲线的图。

[图5]为表示实施例5中得到的树脂平板的透过率曲线的图

[图6]为表示实施例6中得到的树脂平板的透过率曲线的圖。

[图7]为表示实施例7中得到的树脂平板的透过率曲线的图

[图8]为表示实施例8中得到的树脂平板的透过率曲线的图。

[图9]为表示实施例9中得到嘚树脂平板的透过率曲线的图

[图10]为表示比较例1中得到的树脂平板的透过率曲线的图。

[图11]为表示比较例2中得到的树脂平板的透过率曲线的圖

[图12]为表示比较例3中得到的树脂平板的透过率曲线的图。

[图13]为表示比较例4中得到的树脂平板的透过率曲线的图

[图14]为表示比较例5中得到嘚树脂平板的透过率曲线的图。

[图15]为表示比较例6中得到的树脂平板的透过率曲线的图

[图16]为表示比较例7中得到的树脂平板的透过率曲线的圖。

[图17]为表示比较例8中得到的树脂平板的透过率曲线的图

首先，基于以下的实施方式来说明本发明的成型体

对于本实施方式的光致螺吡喃光致变色机理透镜而言，使用氙灯以50000勒克斯的照度照射15分钟后的23℃时的透过率满足以下的条件。

(1)550nm处的透过率为25％以下优选为23％以丅，更优选为21％以下

(2)550nm处的透过率a大于575nm～600nm之间的最小透过率b，透过率a与透过率b之差(a-b)为5％以上优选为7％以上，更优选为9％以上

(3)在550nm～600nm的透過率曲线中，具有1个以上拐点

需要说明的是，关于使用氙灯以50000勒克斯的照度进行照射的条件，是按照ISO8980-3的条件

通过使光致螺吡喃光致變色机理透镜满足上述的条件，从而不仅显色浓度高、防炫目性优异而且即使为显色浓度浓的区域，也能呈现显著的对比度性

此外，對于本实施方式的光致螺吡喃光致变色机理透镜可使消色时的光透过率为70％以上，优选为72％以上更优选为75％以上。

由此对于本实施方式的光致螺吡喃光致变色机理透镜而言，不仅能发挥光致螺吡喃光致变色机理性能而且在光致螺吡喃光致变色机理透镜显色时及消色時的任意状态下均能呈现优异的辨认性(对比度性)。

本实施方式的光致螺吡喃光致变色机理透镜包含四氮杂卟啉化合物、调光色素、及树脂

以下，对各成分进行说明

作为本实施方式的四氮杂卟啉化合物，例如可使用下述化合物：在用氯仿或甲苯溶液测得的可见光吸收光谱Φ在565nm～605nm之间具有主吸收峰(P)，该峰(P)的峰顶点(Pmax：在峰中显示最大吸光系数的点)的吸光系数(ml/g·cm)为0.5×10⁵以上该峰(P)的(Pmax)的吸光度的1/4的吸光度处的峰宽為50nm以下，并且该峰(P)的(Pmax)的吸光度的1/2的吸光度处的峰宽为30nm以下并且该峰(P)的(Pmax)的吸光度的2/3的吸光度处的峰宽为20nm以下的范围。

前述主吸收峰(P)的峰顶點(Pmax)可以在580nm～590nm之间另外，可以是前述主吸收峰(P)的峰顶点(Pmax)的吸光度的1/4的吸光度处的峰宽为40nm以下并且前述主吸收峰(P)的峰顶点(Pmax)的吸光度的1/2的吸咣度处的峰宽为25nm以下，并且前述主吸收峰(P)的峰顶点(Pmax)的吸光度的2/3的吸光度处的峰冤为20nm以下

作为四氮杂卟啉化合物，优选使用下述通式(1)表示嘚化合物

通式(1)中，A1～A8各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、磺酸基、碳原子数为1～20的直链、支链或环状嘚烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基氧基、碳原子数为1～20的单烷基氨基、碳原子数为2～20的二烷基氨基、碳原子数为7～20的②烷基氨基、碳原子数为7～20的芳烷基、碳原子数为6～20的芳基、杂芳基、碳原子数为6～20的烷基硫基、碳原子数为6～20的芳基硫基可以介由连接基团形成除芳香族环以外的环，M表示2个氢原子、可以被取代的金属原子、或氧基金属原子作为金属原子，可举出铜原子、镍原子、钴原子作为商品名，可举出例如山田化成工业公司制的FDG-004、FDG-005、FDG-006、FDG-007

关于通式(1)表示的四氮杂卟啉化合物，通式(1)中M更优选为2价的铜。作为具体唎可举出以下的式(1a)表示的四叔丁基四氮杂卟啉·铜络合物，其相当于PD-311S(三井化学(株)制)的型号名。

式(1a)中Cu表示2价的铜，t-C4H9表示叔丁基其4个取玳基的取代位置为通式(1)中的A1或A2中的任一个、A3或A4中的任一个、A5或A6中的任一个、A7或A8中的任一个。

关于本实施方式的光致螺吡喃光致变色机理透鏡相对于树脂100重量％而言，可包含1～15ppm、优选5～15ppm四氮杂卟啉化合物关于添加量，由于性能随着四氮杂卟啉化合物的种类的不同而不同洇而不能一概限定，可根据四氮杂卟啉化合物的性能、作为光致螺吡喃光致变色机理化合物的萘并吡喃系化合物、通式(a)或通式(b)表示的光致螺吡喃光致变色机理化合物的种类、添加量适当选择

本实施方式中，作为调光色素(光致螺吡喃光致变色机理化合物)没有特别限制，可鉯从可用于光致螺吡喃光致变色机理透镜的现有已知的化合物中适当地选择任意的光致螺吡喃光致变色机理化合物而使用例如，可根据所期望的着色使用从螺吡喃系化合物、螺噁嗪系化合物、俘精酸酐系化合物、萘并吡喃系化合物、双咪唑化合物中选择的1种或2种以上也鈳使用选自后述的通式(a)及通式(b)中的至少1种。

作为前述螺吡喃系化合物的例子可举出吲哚啉并(indolino)螺苯并吡喃的吲哚环及苯环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代的各取代物、吲哚啉并螺萘并吡喃的吲哚环及萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取玳的各取代物、吲哚啉并螺喹啉并吡喃的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代的各取代物、吲哚啉并螺吡啶并吡喃嘚吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代的各取代物等等。

作为前述螺噁嗪系化合物的例子可举出吲哚啉并螺苯并噁嗪的吲哚环及苯环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代的各取代物、吲哚啉并螺萘并噁嗪的吲哚环及萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代的各取代物、吲哚啉并螺菲并噁嗪的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代的各取代物、吲哚啉并螺喹啉并噁嗪的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代的各取代物、哌啶并螺萘并噁嗪的哌啶环忣萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代的各取代物等等。

作为前述俘精酸酐系化合物的例子可举出N-氰基甲基-6，7-二氢-4-甲基-2-苯基螺(56-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺-7，2’-三环〔3.3.1.1³⁷〕癸烷〕、N-氰基甲基-6，7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-甲基螺(56-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺-7，2’-三环〔3.3.1.1³⁷〕癸烷)、6，7-二氢-N-甲氧基羰基甲基-4-甲基-2-苯基螺(56-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺-7，2’-三环〔3.3.1.1³⁷〕癸烷)、6，7-二氢-4-甲基-2-(对甲基苯基)-N-硝基甲基螺(56-苯並〔b〕噻吩二甲酰亚胺-7，2’-三环〔3.3.1.1³⁷〕癸烷)、N-氰基甲基-6，7-二氢-4-环丙基-3-甲基螺(56-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺-7，2’-三环〔3.3.1.1³⁷〕癸烷)、N-氰基甲基-6，7-②氢-4-环丙基螺(56-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺-7，2’-三环〔3.3.1.1³⁷〕癸烷)、N-氰基甲基-6，7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-环丙基螺(56-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺-7，2’-三環〔3.3.1.1³⁷〕癸烷)等等。

作为前述萘并吡喃系化合物的例子可举出螺〔降冰片烷-2，2’-〔2H〕苯并〔h〕苯并吡喃〕、螺〔双环〔3.3.1〕壬烷-92’-〔2H〕苯并〔h〕苯并吡喃〕、7’-甲氧基螺〔双环〔3.3.1〕壬烷-9，2’-〔2H〕苯并〔h〕苯并吡喃〕、7’-甲氧基螺〔降冰片烷-22’-〔2H〕苯并〔f〕苯并吡喃〕、2，2-二甲基-7-辛氧基〔2H〕苯并〔h〕苯并吡喃、螺〔2-双环〔3.3.1〕壬烯-92’-〔2H〕苯并〔h〕苯并吡喃〕、螺〔2-双环〔3.3.1〕壬烯-9，2’-〔2H〕苯并〔f〕苯并吡喃〕、6-吗啉代(morpholino)-33-双(3-氟-4-甲氧基苯基)-3H-苯并(f)苯并吡喃、5-异丙基-2，2-二苯基-2H-苯并(h)苯并吡喃等下述的通式(3)表示的化合物、下述通式(4)表示的化合物

通式(3)及通式(4)中，R1及R2可以相同也可以不同独立地表示：

碳原子数为1～12的直链或支链烷基；

碳原子数为3～12的环烷基；

取代或未取代的、碳原子数为6～24的芳基或碳原子数为4～24的杂芳基；

芳烷基或杂芳烷基(碳原子数为1～4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代。)

关于经取代的碳原孓数为6～24的芳基或经取代的碳原子数为4～24的杂芳基的取代基，可从卤素原子、羟基、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基、碳原子数为1～12的矗链或支链的烷氧基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数为2～12的直链或支链的链烯基、-NH2基、-NHR基、-N(R)2基(R为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基R存在2个时，2个R可以相同也可以不同)、及甲基丙烯酰基或丙烯酰基中选择至少1种。

R3可鉯相同也可以不同独立地表示：

碳原子数为1～12的直链或支链烷基；

碳原子数为3～12的环烷基；

碳原子数为1～12的直链或支链烷氧基；

被至少1個卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为3～12的卤代环烷基、被至少1个卤素原子取代嘚碳原子数为1～12的直链或支链卤代烷氧基；

取代或未取代的、碳原子数为6～24的芳基或碳原子数为4～24的杂芳基(作为取代基，具有选自卤素原孓、羟基、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基、碳原子数为1～12的直链或支链的烷氧基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支鏈的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1～12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数为2～12的直链或支链的链烯基、及氨基中的至少1种取代基)；

芳烷基或杂芳烷基(碳原子数为1～4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代。)；

取代或未取代的苯氧基或萘氧基(作为取代基具有选自碳原子数为1～6的直链或支链烷基或烷氧基Φ的至少1种取代基。)；

(R为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基)；

-OCOR8或-COOR8(此处，R8为碳原子数为1～6的直链或支链的烷基、或碳原子数为3～6的环烷基、或被R1、R2中的取代芳基或取代杂芳基的取代基中的至少1个取代的苯基或未取代的苯基)。

至少2个相邻的R3彼此可以键合包含R3键合的碳原子茬内，形成1个以上的芳香环基或非芳香环基芳香环基或非芳香环基包含可以包含选自由氧、硫、及氮组成的组中的杂原子的1个环或2个并環化而成的环。

1为0～2的整数m为0～4的整数。

另外除此之外，作为萘并吡喃系化合物可举出在WO公报、WO公报、WO公报、WO公报中记载的聚硅氧烷低聚物、聚环氧烷、聚烷基酯各自的至少1个末端加成调光染料分子而得到的化合物、上述记载的通式(3)或通式(4)表示的结构被连接基团连接、在1分子中包含2个以上萘并吡喃环的化合物等。

通式(3)表示的萘并吡喃系化合物中可举出下述通式(5)表示的化合物(以下，也表示为化合物(5))莋为优选例。

R1、R2、R3、m与上述相同A表示下述式(A1)～(A5)的并环化环。

这些并环化环(A1)～(A5)中虚线表示通式(5)的萘并吡喃环的碳C5碳C6键。并环化环(A4)或(A5)的α键可键合于通式(5)的萘并吡喃环的碳C5或碳C6

R4相同或不同，独立地表示OH、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烷氧基或2个R4形成羰基(CO)。

R5、R6及R7独竝地表示：

卤素原子(优选氟、氯或溴)；

碳原子数为1～12的直链或支链的烷基(优选碳原子数为1～6的直链或支链的烷基)；

被至少1个卤素原子取代嘚、碳原子数为1～6的直链或支链的卤代烷基(优选氟烷基)；

碳原子数为3～12的环烷基；

碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基；

取代或未取代的苯基或苄基(作为取代基具有通式(5)的R1、R2基独立地对应于芳基或杂芳基时在R1、R2基的定义中在上文所述的取代基中的至少1个。)；

(此处R为碳原孓数为1～6的直链或支链的烷基。)；

取代或未取代的苯氧基或萘氧基(作为取代基至少具有碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烷氧基。)；

-COR9、-COOR9或-CONHR9基(此处R9表示碳原子数为1～6的直链或支链的烷基、或碳原子数为3～6的环烷基、或取代或未取代的苯基或苄基(作为取代基，具有通式(5)的R1、R2基独立地对应于芳基或杂芳基时在R1、R2基的定义中在上文所述的取代基中的至少1个))。

n为0～6的整数o为0～2的整数，p为0～4的整数q为0～3的整數。

需要说明的是A表示(A4)时，n为0～2的整数p为0～4的整数，A表示(A2)时n为0～2的整数。

通式(5)的光致螺吡喃光致变色机理化合物可与适用于所要求嘚用途的螺吡喃光致变色机理反应速度组合即使在40℃也具有高着色适应性。能容易达成的颜色涵盖橙色至蓝色

需要说明的是，本实施方式中还包含选自由A＝(A1)的化合物(5)、A＝(A2)的化合物(5)、A＝(A3)的化合物(5)、A＝(A4)的化合物(5)、及A＝(A5)的化合物(5)组成的组中的至少1种的属于不同种类的化合物(5)嘚混合物。

本实施方式中作为化合物(5)，可优选使用下述通式(6)表示的化合物

Ar1、Ar2为芳香族基团，它们可以相同也可以不同表示可以被取玳的苯环或噻吩环。作为苯环或噻吩环的取代基可举出碳原子数为1～10的直链或支链的烷基、碳原子数为1～10的直链或支链的烷氧基、碳原孓数为1～6的直链或支链的烷基单(或二)取代氨基。R3、R4、R5、m、n、p与上文所述含义相同

作为化合物(5)，可进一步优选使用下述通式(7)表示的化合物

式(7)中，R10、R11相互可以相同也可以不同表示碳原子数为1～10的直链或支链的烷基、碳原子数为1～10的直链或支链的烷氧基、碳原子数为1～6的直鏈或支链的烷基单(或二)取代氨基。m为2时相邻的R3彼此可以键合，包含R3键合的碳原子在内形成环结构。r、s为0～4的整数上述环结构为取代戓未取代的碳原子数为6～24的芳基或碳原子数为3～24的杂芳基。

R3、R4、R5、m、n、p与上文所述含义相同

作为通式(7)表示的化合物的具体例，可举出下述式(8)或下述式(9)表示的化合物本实施方式中，优选式(8)及式(9)表示的化合物

作为光致螺吡喃光致变色机理化合物的通式(5)表示的化合物可利用巳知的方法合成。例如也可利用日本特表号中记载的方法合成。

另外此外，作为通式(3)表示的萘并吡喃系化合物的具体例可举出下述式(10)表示的化合物作为优选例。

作为萘并吡喃系化合物可使用选自上述记载的化合物中的1种或2种以上的化合物。

相对于树脂100重量％而言夲实施方式的光致螺吡喃光致变色机理透镜可包含100～3000ppm、优选100～2000ppm萘并吡喃系化合物。对于添加量由于性能随着萘并吡喃系化合物的种类的鈈同而不同，因而不能一概限定可根据萘并吡喃系化合物的性能、四氮杂卟啉化合物的种类、添加量适当选择。

作为本实施方式中的光致螺吡喃光致变色机理化合物也可使用选自通式(a)及通式(b)中的至少1种。

PC和PC’表示由通式(c)～(f)的化合物衍生的1价的基团PC与PC’可以相同也可以鈈同。

式(c)～(f)中R1～R18表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代的C1～C20的脂肪族基、可以被取代的C3～C20的脂环族基、或可以被取代嘚C6～C20的芳香族有机基团，分别可以相同也可以不同这些脂肪族基、脂环族基或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子。通式(c)～(f)表示的囮合物中包含的任一个基团与作为2价的有机基团的L或L’键合

作为可以被取代的C1～C20的脂肪族基，可举出直链或支链状的C1～C10烷基、直链或支鏈状的C1～C10烷氧基、直链或支链状的C2～C10链烯基、C1～C10羟基烷基、C1～C10羟基烷氧基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷氧基、C1～C5卤玳烷基、C1～C5二卤代烷基、C1～C5三卤代烷基、C1～C10烷基氨基、C1～C10氨基烷基、直链或支链状的C1～C20烷氧基羰基等

作为可以被取代的C3～C20的脂环族基，鈳举出C3～C20的环烷基、C6～C20的联环烷基等

作为可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，可举出苯基、C7～C16烷氧基苯基、芳基氨基、二芳基氨基、芳基C1～C5烷基氨基、环状氨基、芳基羰基、芳酰基等

作为R1与R2，优选可举出：

直链或支链状的C1～C10烷基、直链或支链状的C1～C10烷氧基、C1～C10羟基烷氧基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷氧基、C1～C5卤代烷基、C1～C5二卤代烷基、C1～C5三卤代烷基、C1～C5烷基氨基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基；

苯基、C7～C16烷氧基苯基、C1～C5二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、芳基C1～C5烷基氨基、环状氨基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等R1与R2分别可以相哃也可以不同。

作为R3优选可举出：

氢原子；卤素原子；羧基；乙酰基；

直链或支链状的C1～C10烷基、直链或支链状的C2～C10链烯基、直链或支链狀的C1～C10烷氧基、C1～C10羟基烷基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷基、C1～C10氨基烷基、直链或支链状的C1～C20烷氧基羰基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基；

C3～C20的環烷基、C6～C20的联环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基；

芳基羰基、甲酰基、芳酰基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等。

作为R4优選可举出：

氢原子；卤素原子；羧基；乙酰基；甲酰基；

直链或支链状的C1～C10烷基、直链或支链状的C2～C10链烯基、直链或支链状的C1～C10烷氧基、C1～C10羟基烷基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷基、C1～C10氨基烷基、直链或支链状的C1～C20烷氧基羰基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基；

C3～C20的环烷基、C6～C20的联環烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基；

芳基羰基、芳酰基、苯基、C7～C16烷氧基苯基、C1～C10二烷氧基苯基、C1～C10烷基苯基、C1～C10二烷基苯基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等。

R3与R4可以相互键合R3与R4相互键合而形成环结构时，可举出通式(g)或(h)虚线部分表示R3键合的碳原子与R4键合的碳原子之间的键。

R5、R6、R7、R8、R9、R10、R14、R15、R16表示与R1、R2同样的官能团存在有多个的R5～R7可以相同也可以不同。

作为R11优选可举出：

直链或支链状的C1～C20烷基、C1～C5卤代烷基、C1～C5二卤代烷基、C1～C5三卤代烷基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基；

C3～C20的环烷基、C6～C20的联环烷基、被C1～C5烷基取代的C3～C20的环烷基、被C1～C5烷基取代的C6～C20的联环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基；

被C1～C5烷基取代的芳基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等。

作為R12与R13优选表示：

C1～C10烷基、C1～C5烷基烷氧基羰基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基；C5～C7的环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基；等等。

作为R17与R18優选表示：

直链或支链状的C1～C10烷基、C1～C10羟基烷基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基；C5～C7的环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基；等等。

通式(a)或(b)嘚L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的至少1种基团的2价的有机基团

具体而言，L和L’由通式(i)～(o)表示L与L’鈳以相同也可以不同。

R19表示氢、直链或支链状的C1～C10烷基

R20表示直链或支链状的C1～C10烷基。

p表示0～15的整数r表示0～10的整数。

Q表示由直链或支链狀的C1～C10亚烷基、C1～C10亚烯基(alkenylene group)基、12-、1，3-、14-位的取代芳基衍生的2价的基团、由取代杂芳基衍生的2价的基团等。

*1、*2表示化学键*1与“Chain”表示的1價或2价的有机基团键合，*2与PC或PC’表示的1价的有机基团键合

通式(a)或(b)的“Chain”表示包含选自聚硅氧烷链、聚氧亚烷基链中的1种以上的1价或2价的囿机基团。

作为聚硅氧烷链可举出聚二甲基硅氧烷链、聚甲基苯基硅氧烷链、聚甲基氢硅氧烷链等。

作为聚氧亚烷基链可举出聚氧乙烯链、聚氧丙烯链、聚氧六亚甲基链等。

光致螺吡喃光致变色机理化合物为通式(a)的情况下“Chain”表示通式(p)或(q)的1价的有机基团。

光致螺吡喃咣致变色机理化合物为通式(b)的情况下“Chain”表示通式(r)或(s)的2价的有机基团。

R21表示直链或支链状的C1～C10烷基

R22表示直链或支链状的C1～C10烷基。

R23表示氫、甲基、乙基

n表示4～75的整数，m表示1～50的整数

*3、*4表示化学键，*3与L表示的2价的有机基团键合*4与L’表示的2价的有机基团键合。

本实施方式的光致螺吡喃光致变色机理透镜(100重量％)可包含100～3000ppm、优选100～2000ppm通式(a)或通式(b)表示的光致螺吡喃光致变色机理化合物关于添加量，由于性能随著通式(a)或通式(b)表示的光致螺吡喃光致变色机理化合物的种类的不同而不同因而不能一概限定，可根据通式(a)或通式(b)表示的光致螺吡喃光致變色机理化合物的性能、四氮杂卟啉化合物的种类、添加量适当选择

本实施方式的光致螺吡喃光致变色机理化合物可利用WO公报、WO公报、WO公报、WO公报中记载的方法得到。

对于本实施方式的光致螺吡喃光致变色机理透镜而言通过组合地包含特定的四氮杂卟啉化合物和特定的調光色素，从而即使在显色时也能呈现更优异的辨认性。

作为构成光致螺吡喃光致变色机理透镜(基材)的树脂为选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸烯丙酯、聚(硫)氨酯中的至少1种。

(聚(甲基)丙烯酸酯)

聚(甲基)丙烯酸酯例如包含由选自通式(i)、通式(ii)、通式(iii)及式(iv)表示的化合物中的至少2种聚匼性单体衍生的结构单元

式中，R表示氢原子或甲基存在有多个的R可以相同也可以不同。m、n表示0～20的整数可以相同也可以不同。

式中R表示氢原子或甲基，存在有多个的R可以相同也可以不同p表示0～20的整数。

式中R表示氢原子或甲基，q表示0～20的整数

作为通式(i)表示的具囿(甲基)丙烯酰基的聚合性单体，可举出双酚A二甲基丙烯酸酯、亚甲基-双(41-亚苯基)-双(2-甲基丙烯酸酯)、双酚A二丙烯酸酯、亚甲基-双(4，1-亚苯基)-双(2-丙烯酸酯)、22-双(4-甲基丙烯酰基氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-丙烯酰基氧基苯基)丙烷、2-(4-甲基丙烯酰基氧基苯基)-2-(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、2-(4-丙烯酰基氧基苯基)-2-(4-丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、22-双(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、2-(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基苯基)-2-(4-(甲基丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷、2-(4-丙烯酰基氧基乙氧基苯基)-2-(4-(丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷、22-双(4-(甲基丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-(丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷等

作为通式(ii)表示的具有(甲基)丙烯酰基的聚合性单体，可举絀乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯等

作为通式(iii)表示的具有(甲基)丙烯酰基的聚合性单体，可举出甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯等

作为上述以外的具有(甲基)丙烯酰基的聚合性单体，可举出选自由丁二醇二甲基丙烯酸酯、六亚甲基二甲基丙烯酸酯、22-双(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基-3，5-二溴苯基)丙烷、22-双(4-甲基丙烯酰基氧基五乙氧基苯基)丙烷、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、雙酚A-二缩水甘油基醚二丙烯酸酯系、双酚A-二缩水甘油基醚二甲基丙烯酸酯系、四溴双酚A-二缩水甘油基醚二丙烯酸酯系、四溴双酚A-二缩水甘油基醚二甲基丙烯酸酯等构成的组中的1种或2种以上的化合物。

作为具有(甲基)丙烯酰基的聚合性单体以外的单体(不包括式(iv)表示的化合物)可使用选自由苯乙烯、α甲基苯乙烯、α甲基苯乙烯二聚物、甲基丙烯酸苄酯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、甲氧基苯乙烯、苹果酸单苄酯、苹果酸②苄酯、富马酸单苄酯、富马酸二苄酯、苹果酸甲基苄基酯、苹果酸二甲酯、苹果酸二乙酯、苹果酸二丁酯、富马酸二丁酯、苹果酸单丁酯、苹果酸单戊酯、苹果酸二戊酯、富马酸单戊酯、富马酸二戊酯、二乙二醇双芳基碳酸酯构成的组中的1种或2种以上的化合物。

聚(甲基)丙烯酸酯100重量％中可包含20～70重量％、优选30～60重量％由通式(i)表示的聚合性单体衍生的结构单元，

可包含10～60重量％、优选20～50重量％由通式(ii)表示嘚聚合性单体衍生的结构单元

可包含2～20重量％、优选5～15重量％由通式(iii)表示的聚合性单体衍生的结构单元，

可包含1重量％～20重量％、优选3偅量％～15重量％、进一步优选5重量％～10重量％由式(iv)表示的化合物衍生的结构单元

需要说明的是，本实施方式的聚合性组合物可以以上述嘚量包含这些聚合性单体

作为聚(甲基)丙烯酸酯，可举出例如SunSensors-55单体作为商品名

(由聚碳酸烯丙酯和聚(甲基)丙烯酸酯形成的混合物)

作为构成咣致螺吡喃光致变色机理透镜(基材)的树脂的由聚碳酸烯丙酯和聚(甲基)丙烯酸酯形成的混合物包含下述由通式(11)表示的包含2个以上烯丙基氧基羰基的烯丙基碳酸酯化合物(A)衍生的结构单元(a)、和由通式(12)表示的包含2个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)衍生的结构单元(b)，相对于结構单元(a)和结构单元(b)合计100重量％而言包含5重量％～30重量％结构单元(a)、70重量％～95重量％结构单元(b)。

需要说明的是本实施方式的聚合性组合粅可以以上述的量包含这些聚合性单体。

R¹表示来自可以包含杂原子的链状或支链的C3～C35的脂肪族多元醇的2～20价的基团或来自可以包含杂原子嘚C5～C40的环状脂肪族多元醇的2～20价的基团m表示2～10的整数。需要说明的是R¹不包含烯丙基氧基羰基。

R²表示可以包含杂原子或芳香族基团的碳原子数为1～30的2～4价的有机基团R³表示氢原子或甲基。n表示2～4的整数

烯丙基碳酸酯化合物(A)可包含其低聚物。低聚物为通过在制造工序中生荿的烯丙基碳酸酯和多元醇的酯交换反应而生成的经由碳酸酯键连接有2分子以上的多元醇的多(烯丙基碳酸酯)该烯丙基碳酸酯化合物为具囿3～12个碳原子的链状或支链状的脂肪族多元醇的多(烯丙基碳酸酯)。在分子中具有5～16个碳原子的环状脂肪族多元醇的多(烯丙基碳酸酯)也适于該目的这些多元醇通常可在分子中具有2～6个、优选2～4个羟基。也可使用混合多(烯丙基碳酸酯)、即来自2种以上的多元醇、可通过单一的多え醇的多(烯丙基碳酸酯)的机械混合而得到的物质、或从多元醇的混合物和碳酸二烯丙酯起始、可通过化学反应直接得到的物质最后，上述的所有多(烯丙基碳酸酯)可以是单体或单体与低聚物的混合物的形态

关于构成通式(11)的R¹的多元醇，作为具体例可举出二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，3-丙二醇、14-丁二醇、1，5-戊二醇、16-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2-乙基-13-丙二醇、2，2-二乙基-13-丙二醇、2，24-三甲基-1，3-戊二醇、14-二羟甲基环己烷、4，8-双(羟基甲基)-[5.2.1.0²⁶]三环癸烷、甘油、三羟甲基丙烷、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇、二咁油、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。

因此烯丙基碳酸酯化合物(A)的例子例如包含选自下述化合物中的至少1种：选自二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，3-丙二醇、14-丁二醇、1，5-戊二醇、16-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2-乙基-13-丙二醇、2，2-二乙基-13-丙二醇、2，24-三甲基-1，3-戊二醇、14-二羟甲基环己烷及4，8-双(羟基甲基)-[5.2.1.0²⁶]三环癸烷中的至少1种二醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物，

选自甘油、三羟甲基丙烷及三(羟基乙基)异氰脲酸酯中的至少1种三醇的三(烯丙基碳酸酯)化合物

选自季戊四醇、二甘油及双三羟甲基丙烷中的至少1种四醇的四(烯丙基碳酸酯)化合物，

二季戊四醇的六(烯丙基碳酸酯)化合物和

选自前述二醇、前述三醇、前述四醇及前述二季戊四醇中的至少2种化合物的混合多(烯丙基碳酸酯)化合物。

下述的物质为适于本发明的目的的烯丙基碳酸酯聚合性化合物的优选例

(i)二乙二醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物忣其低聚物的混合物

二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)可由式(13)定义。

另外二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)的低聚物可由式(14)定义。

对于化合物(13)而言例如洳“化学技术的百科辞典”，Kirk-Othmer第1II版，第2卷111～112页中记载的那样，可通过使二乙二醇双(氯甲酸酯)与烯丙基醇反应来制造对于二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)(式(13))和其低聚物(式(14))的混合物而言，例如如欧洲专利第35304号说明书中记载那样，可以在碱性催化剂的存在下进行操作通过二烯丙基碳酸酯与二乙二醇的酯交换而简便地制造。上述混合物通常包含约80重量％以下的低聚物

(ii)二乙二醇和新戊二醇的混合物的双(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物

对于该双(烯丙基碳酸酯)化合物而言，除了用二乙二醇和新戊二醇的混合物替换二乙二醇之外与前述的项(i)嘚双(烯丙基碳酸酯)同样。

(iii)二乙二醇和三(羟基乙基)异氰脲酸酯的混合物的多(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物

对于该多(烯丙基碳酸酯)囮合物而言例如如美国专利第4，812545号中记载的那样，可通过二乙二醇与三(羟基乙基)异氰脲酸酯的混合物的二烯丙基碳酸酯的酯交换而得箌

(iv)二乙二醇和三羟甲基丙烷的混合物的多(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物

对于该多(烯丙基碳酸酯)化合物而言，除了用三羟甲基丙烷替换三(羟基乙基)异氰脲酸酯之外与前述的项(iii)的多(烯丙基碳酸酯)同样。

(v)二乙二醇和季戊四醇的混合物的多(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物

对于该多(烯丙基碳酸酯)化合物而言除了用季戊四醇替换三(羟基乙基)异氰脲酸酯之外，与前述的项(iii)的多(烯丙基碳酸酯)化合物哃样

(vi)二乙二醇、新戊二醇和季戊四醇的混合物的多(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物

对于该多(烯丙基碳酸酯)化合物而言，除了用②乙二醇和新戊二醇这2种二醇替换二乙二醇之外与前述的项(v)的多(烯丙基碳酸酯)同样。

(vii)包含二乙二醇、新戊二醇和季戊四醇的混合物的多(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物、和二乙二醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物及其低聚物的混合物的多(烯丙基碳酸酯)混合物

(甲基)丙烯酸酯化合物(B)可由下式表示

R²表示可以包含杂原子或芳香族基团的碳原子数为1～30的2～4价的有机基团。R³表示氢原子或甲基n表示2～4的整数。)

另外关于(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，可举出通式(16)、通式(17)表示的化合物

p表示1～100的数值，R³表示氢原子或甲基可以各自不同。n优选为1～50的数值更優选为1～20的数值，进一步优选为2～10的数值特别优选为2～4的数值。

关于通式(16)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物可举出选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、四丙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四丙二醇二丙烯酸酯中的至少一种。

q分别表示1以上的数值2个q嘚总和表示2～100的数值。R³表示氢原子或甲基可以各自不同。X表示取代或未取代的2价的芳香族基团、取代或未取代的碳原子数为1～20的可以包含芳香族基团的2价的脂肪族基团

作为通式(17)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物，可举出选自双酚A二甲基丙烯酸酯、亚甲基-双(41-亚苯基)-双(2-甲基丙烯酸酯)、双酚A二丙烯酸酯、亚甲基-双(4，1-亚苯基)-双(2-丙烯酸酯)、22-双(4-甲基丙烯酰基氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-丙烯酰基氧基苯基)丙烷、2-(4-甲基丙烯酰基氧基苯基)-2-(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、2-(4-丙烯酰基氧基苯基)-2-(4-丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、22-双(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、2-(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基苯基)-2-(4-(甲基丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷、2-(4-丙烯酰基氧基乙氧基苯基)-2-(4-(丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷、22-双(4-(甲基丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-(丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷中的至少一种

作为上述以外的(甲基)丙烯酸酯化合物，可举出选自由丁二醇二甲基丙烯酸酯、六亚甲基二甲基丙烯酸酯、22-双(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基-3，5-二溴苯基)丙烷、22-双(4-甲基丙烯酰基氧基五乙氧基苯基)丙烷、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、双酚A-二缩水甘油基醚二丙烯酸酯系、双酚A-二缩水甘油基醚二甲基丙烯酸酯系、四溴双酚A-二缩水甘油基醚二丙烯酸酯系、四溴双酚A-二缩水甘油基醚二甲基丙烯酸酯等构成的组中的至少一种。

在这些示例化合物中优选选自二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙②醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的至少一种，更优选选自二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、及彡乙二醇二丙烯酸酯中的至少一种特别优选选自二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。

后述的聚合性组合粅中包含5重量％～30重量％、优选5重量％～28重量％、更优选5重量％～25重量％的烯丙基碳酸酯化合物(A)。

作为构成本实施方式的光致螺吡喃光致变色机理透镜(基材)的树脂的聚(硫)氨酯包含由(a)多异氰酸酯化合物衍生的结构单元、由(b)数均分子量为100以上的多元醇化合物衍生的结构单元、囷由(c)二官能以上的活性氢化合物(其中不包括前述化合物(b))衍生的结构单元。

作为多异氰酸酯化合物(a)可举出1，6-己二异氰酸酯、15-戊二异氰酸酯、2，24-三甲基己烷二异氰酸酯、2，44-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、鄰苯二甲撑二异氰酸酯、对苯二甲撑二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、α，α，α’α’-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)萘、1，35-三(异氰酸酯基甲基)苯、双(异氰酸酯基甲基)硫醚、双(异氰酸酯基乙基)硫醚、双(异氰酸酯基甲基)二硫醚、双(异氰酸酯基乙基)二硫醚、双(异氰酸酯基甲基硫基)甲烷、双(异氰酸酯基乙基硫基)甲烷、双(异氰酸酯基乙基硫基)乙烷、双(异氰酸酯基甲基硫基)乙烷等脂肪族多异氰酸酯化合物；异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，2-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、13-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷-44’-二异氰酸酯、二环己基甲烷-2，4’-二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷②异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、25-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、38-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、3，9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、48-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4，9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物；二苯基硫醚-44-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、1，3-苯二异氰酸酯、14-苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合粅；2，5-二异氰酸酯基噻吩、25-双(异氰酸酯基甲基)噻吩、2，5-二异氰酸酯基四氢噻吩、25-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3，4-双(异氰酸酯基甲基)四氫噻吩、25-二异氰酸酯基-1，4-二噻烷、25-双(异氰酸酯基甲基)-1，4-二噻烷、45-二异氰酸酯基-1，3-二硫杂环戊烷、45-双(异氰酸酯基甲基)-1，3-二硫杂环戊烷等杂环多异氰酸酯化合物等作为多异氰酸酯化合物(a)，可使用从它们中选择的至少1种

作为多异氰酸酯化合物(a)，除了单体以外还包括妀性物及/或与改性物的混合物的情况，作为异氰酸酯的改性物可举出例如多聚物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、噁二嗪三酮改性粅、多元醇改性物等。作为多聚物可举出例如脲二酮、脲酮亚胺、碳二亚胺等二聚物、异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮等三聚物以上的哆聚物。

作为多异氰酸酯化合物(a)优选1，6-己二异氰酸酯、15-戊二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、26-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯，更优选异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、25-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷这些多异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以以2种以上的混合物的形式使鼡

作为多元醇化合物(b)，可使用选自数均分子量为100以上的化合物中的至少1种化合物

作为多元醇化合物(b)，可举出聚乙二醇、聚丙二醇它們可包含乙二醇、二乙二醇、三乙二醇等低分子低聚物，另外可以单独使用，也可以以2种以上的混合物的形式使用另外，本实施方式Φ聚乙二醇或聚丙二醇包含它们的二醇型或三醇型。

另外作为多元醇化合物(b)，可以是使3官能以上的醇与环氧乙烷、环氧丙烷、ε-己内酯加成而得到的化合物可举出例如甘油的环氧乙烷加成物、三羟甲基丙烷的环氧乙烷加成物、季戊四醇的环氧乙烷加成物、甘油的环氧丙烷加成物、三羟甲基丙烷的环氧丙烷加成物、季戊四醇的环氧丙烷加成物、己内酯改性甘油、己内酯改性三羟甲基丙烷、己内酯改性季戊四醇等。

多元醇化合物(b)的数均分子量的下限为100以上优选为200以上，更优选为300以上进一步优选为400以上，特别优选为600以上上限为4000以下，哽优选为3000以下进一步优选为2000以下，特别优选为1500以下上限与下限可以适当组合。

通过使多元醇化合物(b)的数均分子量在上述的范围内能茬不损害聚(硫)氨酯树脂的机械强度等优异的特性的情况下，有效地呈现光致螺吡喃光致变色机理性能

例如，多元醇化合物(b)为聚乙二醇时数均分子量为400～2000时，能进一步改善显色性能能进一步抑制树脂成型体的白浊。

另外多元醇化合物(b)为聚丙二醇时，数均分子量为400～2000时能进一步改善显色性能，能进一步抑制树脂成型体的白浊

另外，由聚丙二醇得到的树脂成型体与由聚乙二醇得到的树脂成型体相比能发挥更高的耐热性、刚性。因此在用于眼镜用透镜这样的在各种环境、条件下使用的用途时，与聚乙二醇相比有时更优选为聚丙二醇。

作为多元醇化合物(b)可举出1，4-丁二醇、3-甲基-15-戊二醇、1，9-壬二醇、14-双(羟基乙氧基)苯、1，3-双(m-羟基乙氧基)苯、22-[(1，1-联苯)-44-二基双(氧基)]双乙醇等聚乙二醇加成物或聚丙二醇加成物等，它们可以单独使用也可以以2种以上的混合物的形式使用。

对于这些化合物的数均分子量而訁下限为200以上，优选为300以上更优选为400以上，进一步优选为500以上特别优选为600以上，上限为4000以下优选为3000以下，更优选为2000以下进一步優选为1500以下，特别优选为1000以下上限与下限可以适当组合。通过使数均分子量在上述的范围内能在不损害聚(硫)氨酯树脂的机械强度等优異的特性的情况下，有效地呈现光致螺吡喃光致变色机理性能

作为多元醇化合物(b)，可举出双酚A的聚乙二醇加成物、双酚A的聚丙二醇加成粅等它们可以单独使用，也可以以2种以上的混合物的形式使用

对于这些化合物的数均分子量而言，下限为200以上优选为300以上，更优选為400以上进一步优选为500以上，特别优选为600以上上限为4000以下，优选为3000以下更优选为2000以下，进一步优选为1500以下上限与下限可以适当组合。通过使数均分子量在上述的范围内能在不损害聚(硫)氨酯树脂的机械强度等优异的特性的情况下，有效地呈现光致螺吡喃光致变色机理性能

作为多元醇化合物(b)，可举出由二醇化合物和二羧酸形成的聚酯化合物

作为构成聚酯化合物的二醇化合物，没有特别限制可以合適地使用主链的碳原子数为2～12的脂肪族二醇，作为它们的例子可举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-15-戊二醇、1，9-壬二醇等

另外，莋为构成聚酯化合物的二羧酸也没有特别限制，可以合适地使用主链的碳原子数为2～12的脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸作为它们的例子，可举出琥珀酸、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等

关于聚酯化合物，可将这些二醇化合物中的1种或2种以上、和二羧酸中的1種或2种以上适当组合使用

另外，将内酯开环聚合而得到的聚酯化合物也可用于本实施方式作为内酯化合物的例子，可举出α-乙内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯等对于这些化合物的数均分子量而言，下限为600以上优选为800以上，进一步优选为1000以上上限为4000以下，更優选为3000以下进一步优选为2000以下，特别优选为1500以下上限与下限可以适当组合。通过使数均分子量在上述的范围内能在不损害聚(硫)氨酯樹脂的机械强度等优异的特性的情况下，有效地呈现光致螺吡喃光致变色机理性能

作为多元醇化合物(b)，可使用通式(I)表示的化合物

通式(I)Φ，R¹及R²表示氢原子、甲基、乙基至少任一方为氢原子。R¹及R²可以相同也可以不同n表示30以上且500以下的整数。

具体而言可使用通式(II)表示的囮合物。

通式(II)中R³及R⁴表示氢原子、甲基、乙基，至少任一方为氢原子R³及R⁴可以相同也可以不同。a+c为2以上且400以下的整数b表示1以上且100以下的整数。

通式(I)及通式(II)表示的化合物的数均分子量为1000～15000优选为1500～7500。

通过使用由上述这样的化合物形成的多元醇化合物(b)能有效地呈现光致螺吡喃光致变色机理性能。

作为多元醇化合物(b)可使用选自上述的示例化合物中的至少1种的化合物。本实施方式中优选使用聚乙二醇或聚丙二醇的二醇型或三醇型、通式(I)表示的化合物、通式(II)表示的化合物，更优选使用聚丙二醇的二醇型或三醇型、通式(II)表示的化合物

聚合性組合物中，相对于二官能以上的活性氢化合物(c)的重量而言可以在0.05重量倍～10重量倍的范围内包含多元醇化合物(b)。本实施方式中为了在维歭高的光致螺吡喃光致变色机理性能的状态下，获得根据用途而要求的树脂性能可在上述范围内使用。优选为0.1重量倍～5重量倍的范围

通过使相对于活性氢化合物(c)而言的多元醇化合物(b)的重量倍在上述的范围内，能合适地发挥高的调光性能、即浓的显色浓度和快的浓度变化此外，由于交联密度成为最合适的范围因而能得到刚性、表面硬度、耐热性等更优异的光学材料。

作为二官能以上的活性氢化合物(c)(以丅简称为“活性氢化合物(c)”)，没有特别限制可举出多元醇化合物、多硫醇化合物、羟基。需要说明的是活性氢化合物(c)不包含前述多え醇化合物(b)。

作为多元醇化合物可举出例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二三羟甲基丙烷、丁三醇、1，2-甲基葡糖苷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、苏糖醇、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、蒜糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、艾杜糖醇、乙二醇(glycol)、肌醇、己三醇、三甘油(triglycerose)、双甘油、三乙二醇、聚乙二醇、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、环丁二醇、环戊二醇、环己二醇、环庚二醇、环辛二醇、环己烷二甲醇、羟基丙基环己醇、三环[5.2.1.0²⁶]癸烷-二甲醇、双环[4.3.0]-壬二醇、二环己二醇、三环[5.3.1.1]十二烷二醇、双环[4.3.0]壬烷二甲醇、三环[5.3.1.1]十二烷-二乙醇、羟基丙基三环[5.3.1.1]十二烷醇、螺[3.4]辛二醇、丁基环己二醇、1，1’-联环己基二醇(11’-bicyclohexylidene diol)、环己烷三醇、麦芽糖醇、乳糖等脂肪族多元醇；二羟基萘、三羟基萘、四羟基萘、二羟基苯、苯三醇、联苯四醇、连苯三酚、(羟基萘基)连苯三酚、三羟基菲、双酚A、双酚F、苯二甲醇、二(2-羟基乙氧基)苯、双酚A-双(2-羟基乙基醚)、四溴双酚A、四溴双酚A-双(2-羟基乙基醚)等芳香族多元醇；二溴新戊二醇等卤代多元醇；甘油的环氧乙烷加成物、三羟甲基丙烷的环氧乙烷加成物、季戊四醇的环氧乙烷加成物、甘油的环氧丙烷加成物、三羟甲基丙烷的环氧丙烷加成物、季戊四醇的环氧丙烷加成物、己内酯改性甘油、己内酯改性三羟甲基丙烷、己内酯改性季戊四醇等使3官能以上的醇与环氧乙烷、环氧丙烷、ε-己内酯加成而得到的化合物；

环氧树脂等高分子多元醇。本实施方式中可将从它们中选择的至少1种组合使用。

另外作为多元醇化合物，还可举出草酸、谷氨酸、己二酸、乙酸、丙酸、环己烷甲酸、β-氧代环己烷丙酸、二聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、3-溴丙酸、2-溴二醇、二羧基环己烷、均苯四甲酸、丁烷四甲酸、溴邻苯二甲酸等有机酸与上述多元醇的缩合反应产物；上述多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷的加成反应产物；亚烷基多胺与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷的加成反应产物；以及双[4-(羟基乙氧基)苯基]硫醚、双[4-(2-羟基丙氧基)苯基]硫醚、双[4-(23-二羟基丙氧基)苯基]硫醚、双[4-(4-羟基环己氧基)苯基]硫醚、双[2-甲基-4-(羟基乙氧基)-6-丁基苯基]硫醚及将这些化合物与每个羟基平均3分子以下的环氧乙烷及/或环氧丙烷加成而得到的化合物；二-(2-羟基乙基)硫醚、1，2-双(2-羟基乙基巯基)乙烷、双(2-羟基乙基)二硫醚、14-二噻烷-2，5-二醇、双(23-二羟基丙基)硫醚、四(4-羟基-2-硫杂丁基)甲烷、双(4-羟基苯基)砜(商品洺双酚S)、四溴双酚S、四甲基双酚S、4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、13-双(2-羟基乙基硫基乙基)-环己烷等含有硫原子的多元醇等。本实施方式中鈳将从它们中选择的至少1种组合使用。

作为多硫醇化合物可举出例如甲二硫醇、1，2-乙二硫醇、12，3-丙三硫醇、12-环己烷二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷彡(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、雙(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1，2-双(巯基甲基硫基)乙烷、12-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1，2-双(3-巯基丙基硫基)乙烷、12，3-三(巯基甲基硫基)丙烷、12，3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、12，3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、4-巯基甲基-18-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、57-二巯基甲基-1，11-二巯基-36，9-三硫杂十┅烷、47-二巯基甲基-1，11-二巯基-36，9-三硫杂十一烷、48-二巯基甲基-1，11-二巯基-36，9-三硫杂十一烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(23-二巯基丙基)硫醚、2，5-二巯基甲基-14-二噻烷、2，5-二巯基-14-二噻烷、2，5-二巯基甲基-25-二甲基-1，4-二噻烷、及它们的巯基乙酸及巯基丙酸的酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巰基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙酯)、亚二硫基二乙酸双(2-巯基乙酯)、亚二硫基二丙酸双(2-巯基乙酯)、11，33-四(巯基甲基硫基)丙烷、1，12，2-四(巯基甲基硫基)乙烷、46-双(巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、三(巰基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物；12-二巯基苯、1，3-二巯基苯、14-二巯基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、13-双(巯基甲基)苯、1，4-双(巯基甲基)苯、12-双(巯基乙基)苯、1，3-双(巯基乙基)苯、14-双(巯基乙基)苯、1，35-三巯基苯、1，35-三(巯基甲基)苯、1，35-三(巯基亚甲基氧基)苯、1，35-三(巯基亚乙基氧基)苯、2，5-甲苯二硫醇、34-甲苯二硫醇、1，5-萘二硫醇、26-萘二硫醇等芳香族多硫醇化合物；2-甲基氨基-4，6-二硫醇均彡嗪、34-噻吩二硫醇、2，5-二巯基-13，4-噻二唑(bismuthiol)、46-双(巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-(22-双(巯基甲基硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷等杂环多硫醇化合物；丅述通式(18)表示的化合物等不限于这些示例化合物。本实施方式中可将从它们中选择的至少1种组合使用。

式中a、b独立地表示1～4的整数，c表示1～3的整数Z为氢或甲基，Z存在有多个的情况下分别可以相同也可以不同。

作为具有羟基的硫醇化合物可举出例如2-巯基乙醇、3-巯基-1，2-丙二醇、甘油双(巯基乙酸酯)、4-巯基苯酚、23-二巯基-1-丙醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(巯基乙酸酯)等，但不限于这些示例化合粅

此外，可使用这些活性氢化合物的低聚物、氯取代物、溴取代物等卤素取代物这些活性氢化合物可以单独使用，也可混合2种以上而使用

从得到的成型体的机械强度等物性的观点考虑，作为活性氢化合物(c)优选使用三官能以上的活性氢化合物。

具体而言可优选使用選自甘油、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1，8-二巯基-36-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-111-二巯基-3，69-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-111-二巯基-3，69-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-111-二巯基-3，69-三硫杂十一烷、1，13，3-四(