二茂铁中有哪几种化学键的教案?

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&&如上图,为硫酸和硫酸根结构式.&其中S是sp3杂化,有四个σ键.还有两个与氧形成的π键,这两个π键属于p-d肩并肩π键.
极性共价键
听得懂问题吗?不要答非所问啊!我是问有哪些是σ键有哪些是π键各有几个!
共价键,离子键都存在。
顶一下推荐答案,我就不坠述了二茂铁和铁铁类水滑石催化的非均相Fenton反应机理及其降解亚甲基蓝基础研究--《昆明理工大学》2014年博士论文
二茂铁和铁铁类水滑石催化的非均相Fenton反应机理及其降解亚甲基蓝基础研究
【摘要】:纺织印染废水是处理难度最大的工业废水之一。用于纺织工业的助剂超过2000种,其中超过20%的纺织废水被直接排放到水体中。水体中含有大量的无机盐(例如硫酸铜)和表面活性剂,这些印染助剂来源于印染过程中的晕染和固色阶段。纺织废水因其对人体和生物具有毒害作用被视为水污染的重要来源,其特点是透光度低、毒性大、COD含量高,严重阻碍了水生生物的光合作用。
高级氧化技术(Advanced oxidation processes,AOPs)是一类可高效处理有机废水的绿色方法。Fenton技术是高级氧化技术的一种,传统的Fenton体系由Fe2+和过氧化氢组成。在酸性条件下,Fe2+可催化过氧化氢分解产生羟基自由基。羟基自由基有很高的氧化性,仅次于氟原子,可以无选择的氧化水体中的有机物。pH为0时,其氧化电位为2.78V,pH为14时,其氧化电位为1.9V。羟基自由基还可使键能低于H-O(109kCal/mol)的化学键断裂,夺取C原子或其他原子上连接的氢原子使有机物分解,是一种强氧化性的自由基。Fenton具有反应速度快,设备简单,所使用的过渡金属催化剂环境友好等特点,但其弊端是铁盐消耗量大,反应后产生大量的污泥,造成二次污染,反应过程中所使用的催化剂难于回收重复利用。为解决传统Fenton的上述弊端,非均相Fenton体系应运而生。
非均相Fenton技术是水处理领域研究的热点问题之一。它为解决传统Fenton技术中存在的催化剂不易回收、反应后产生铁泥造成二次污染以及pH适用范围小等工程应用核心问题提供了有效的途径。已有广泛研究聚焦在使用负载型催化剂催化的非均相Fenton体系上,但通常反应速率较慢,需要引入超声、紫外光等外部能量的辅助。为解决负载型催化剂活性组分负载量低、及活性组分溶出的问题,本研究提出以二茂铁和铁铁水滑石为催化剂的非均相Fenton体系。二茂铁具有良好的氧化还原可逆特性、催化特性和稳定性,且具有电子给受体结构和刚性骨架;铁铁水滑石具有较大的比表面积、稳定的层状结构,且制造简单,成本低廉,其骨架结构中的二价铁和三价铁在Fenton体系中均有较好的催化能力,二者均可作为非均相Fenton体系的优良催化剂。研究取得的创新性成果和结论如下:
(1)证明了二茂铁具有氧化还原可逆性,可高效催化过氧化氢分解产生羟基自由基,进而构建了新型Fc/Fenton反应体系。最佳工艺条件是pH=3,二茂铁浓度为0.372g/L,30。C,[H202]/[MB]=3.16.反应120min后,染料可完全脱色,此时,其矿化率为63.75%。
(2)提出并证实了Fc/Fenton反应降解MB的机理及途径。Fc/Fenton反应降解MB的反应活化能为82.708kJ/mol。随着亚甲基蓝的降解,溶液的pH降低,并测得了苯并噻唑。亚甲基蓝在Fc/Fenton体系中沿三条途径同时降解:亚甲基蓝脱氯后,沿两条途径降解:一是剩余结构发生去甲基化反应,而后C-N和S-C键断裂,并脱氨基,经过草酸和苯并噻唑后彻底降解;二是剩余结构中C-N键断裂,S发生氧化,然后脱除甲基和氨基,生成苯磺酸和苯酚后彻底降解;三是部分羟基和磺酸基连接到亚甲基蓝上生成大分子化合物。最终,这些中间产物完全降解为CO2和H2O。
(3)明确了常见无机盐类及表面活性剂类印染助剂对Fc/Fenton降解MB的影响规律。低浓度CuSO4和PVA的加入对亚甲基蓝的降解有促进作用,反之,NaCl、Na2S、Na2SO4、Na2CO3、SDBS和Tween-80的加入对亚甲基蓝的降解有抑制作用。
(4)探索出了强化Fc/Fenton降解MB效率的两条途径:加入低浓度草酸和分批投加H2O2对亚甲基蓝的降解均有促进作用。
(5)载二茂铁树脂对水中亚甲基蓝及共存亚甲基蓝和铜离子的吸附作用机理及规律。二茂铁的负载极大的提高了亚甲基蓝在树脂上的饱和吸附量,将应用的pH范围拓宽到了2-12。二茂铁改性树脂能有效地同时吸附去除水体中的亚甲基蓝和铜离子,且该吸附过程为物理吸附。反应的最佳条件时pH=4-5。
(6)研制出了可高效催化分解过氧化氢产生羟基自由基的铁铁类水滑石型非均相催化剂,构建了新型非均相FeFe-LDH/Fenton体系。亚甲基蓝在该体系中的降解效果表明:铁铁水滑石具有高效性和稳定性,其催化活性随制备过程中的[Fg2+]/[Fe3+]增加而增强。反应的最佳pH为3,且增加铁铁水滑石的用量对体系中亚甲基蓝的降解有促进作用。
(7)推导出了FeFe-LDH/Fenton降解机理。随着亚甲基蓝的降解,溶液的pH呈下降趋势,并发现了亚甲基蓝降解的新产物—苯并噻唑,DL-正亮氨酸和Pleiocarpamine。推导出了亚甲基蓝沿着三条途径同时降解:亚甲基蓝首先脱去氯原子和甲基,然后剩余结构中的不同位置的C-N和S-C发生断裂,一是产生苯酚和DL-正亮氨酸;二是生成草酸和苯并噻唑;三是DL-正亮氨酸脱氨基后的产物与苯并噻唑在甲醛的作用下生成Pleiocarpamine。
【关键词】:
【学位授予单位】:昆明理工大学【学位级别】:博士【学位授予年份】:2014【分类号】:X791【目录】:
摘要6-8ABSTRACT8-16第一章 前言16-18 1.1 课题研究背景及意义16-17 1.2 课题研究内容17-18第二章 文献综述18-38 2.1 水污染现状、来源及特点18-20
2.1.1 水污染现状18-19
2.1.2 水污染来源及危害19-20 2.2 印染废水的特点及危害20-21 2.3 印染废水处理技术21-24
2.3.1 物理处理法21-22
2.3.2 化学处理法22-23
2.3.3 生物处理法23-24 2.4 高级氧化技术处理难降解废水的研究24-29
2.4.1 高级氧化技术的特征及羟基自由基的性质24-26
2.4.2 高级氧化技术的类型26-29 2.5 Fenton试剂法处理印染废水的研究现状29-32
2.5.1 传统Fenton试剂法29-31
2.5.1.1 传统Fenton试剂法机理29-30
2.5.1.2 传统Fenton试剂法存在的问题及改进措施30-31
2.5.2 非均相Fenton试剂法处理有机废水的研究31-32 2.6 催化剂的选择32-35
2.6.1 二茂铁的物化性质32-33
2.6.2 层状双金属氢氧化物的物化特性及其应用33-35 2.7 研究方案的提出35-38第三章 实验所用药品仪器及实验方法38-48 3.1 实验主要仪器及材料38-40 3.2 实验方法40-41
3.2.1 Fenton反应40-41
3.2.2 吸附反应41 3.3 分析测试方法41-45
3.3.1 pH的测定41
3.3.2 亚甲基蓝的测定41-42
3.3.3 反应液中过氧化氢的浓度的测定42
3.3.4 反应液中羟基自由基表观生成律的测定42
3.3.5 COD的测定42-44
3.3.6 反应后溶液中溶解(游离)态活性组分的测定44-45
3.3.6.1 反应后溶液中溶解态的二茂铁的测定44
3.3.6.2 反应后溶液中总铁及二价铁的测定44
3.3.6.3 反应后体系中的亚甲基蓝降解的中间产物的测定44-45
3.3.6.4 反应后体系中的产生的阴离子的测定45 3.4 材料制备45-46
3.4.1 铁铁水滑石的制备45-46
3.4.2 二茂铁改性树脂的制备46 3.5 材料表征46-48第四章 二茂铁催化的类Fenton反应体系的构建及对亚甲基蓝降解的性能48-68 4.1 二茂铁的氧化还原可逆特性研究48-50 4.2 二茂铁催化非均相类Fenton反应的过程及机理研究50-52 4.3 Fc/Fenton体系降解亚甲基蓝的机制构成52-53 4.4 二茂铁的稳定性53-56
4.4.1.1 二茂铁的稳定性研究53-55
4.4.1.2 pH对二茂铁溶解的影响55-56 4.5 影响Fc/Fenton体系的主要因素研究56-65
4.5.1 pH的影响56-61
4.5.1.1 pH对亚甲基蓝脱色和矿化的影响56-57
4.5.1.2 pH对Fc/Fenton体系中不同反应机制作用的影响57-60
4.5.1.3 pH对H 202分解和羟基自由基产生的影响60-61
4.5.2 溶液初始浓度的影响61-62
4.5.3 催化剂用量的影响62-63
4.5.4 H_2O_2的量的影响63-65
4.5.5 反应温度的影响65 4.6 本章小结65-68第五章 Fc/Fenton反应降解亚甲基蓝的动力学及机理研究68-78 5.1 Fc/Fenton降解亚甲基蓝的动力学研究68-72
5.1.1 pH对亚甲基蓝降解速率常数的影响68-69
5.1.2 催化剂的量对亚甲基蓝降解速率常数的影响69-71
5.1.3 反应温度对亚甲基蓝降解速率常数的影响71-72 5.2 Fc/Fenton体系中亚甲基蓝降解的反应活化能72-73 5.3 Fc/Fenton中亚甲基蓝降解的机理研究73-77
5.3.1 Fc/Fenton体系中甲基蓝的脱色73-74
5.3.2 亚甲基蓝降解的过程中pH变化和产生的阴离子74-75
5.3.3 Fc/Fenton体系氧化亚甲基蓝降解的中间产物的测定75-77 5.4 本章小结77-78第六章 印染助剂对Fc/Fenton效能的影响及Fc/Fenton降解亚甲基蓝的强化途径78-104 6.1 Fc/Fenton体系对亚甲基蓝的处理效果及·OH的表观生成率78-79 6.2 表面活性剂的影响79-86
6.2.1 SDBS的影响及其自身的降解79-81
6.2.2 PVA的影响及其自身的降解81-84
6.2.3 Tween-80的影响及其自身降解84-86 6.3 无机盐的影响86-93
6.3.1 CuSO_4的影响86-87
6.3.2 NaCl的影响87-89
6.3.3 Na_2SO_4的影响89-90
6.3.4 Na_2CO_3的影响90-92
6.3.5 Na_2S的影响92-93 6.4 Fc/Fenton体系降解亚甲基蓝的强化途径93-102
6.4.1 草酸对Fc/Fenton体系效能的强化93-98
6.4.1.1 草酸对Fc/Fenton体系效能的影响93-94
6.4.1.2 草酸对Fc/Fenton体系中过氧化氢分解的影响94-95
6.4.1.3 草酸对二茂铁非均相类Fenton体系中羟基自由基表观生成率的影响95-96
6.4.1.4 草酸对Fc/Fenton体系中二茂铁溶解的影响96-97
6.4.1.5 动力学研究97-98
6.4.2 过氧化氢投加方式对Fc/Fenton效能的强化98-102
6.4.2.1 过氧化氢投加方式对亚甲基蓝脱色的影响98-99
6.4.2.2 过氧化氢的投加方式对COD去除率的影响99-100
6.4.2.3 过氧化氢的投加方式对羟基自由基表观生成率的影响100-101
6.4.2.4 过氧化氢的投加方式对二茂铁溶解的影响101-102 6.5 本章小结102-104第七章 二茂铁改性树脂对亚甲基蓝和Cu~(2+)的吸附104-128 7.1 二茂铁改性树脂的结构和性质104-106 7.2 二茂铁改性树脂对亚甲基蓝的吸附性能106-116
7.2.1 吸附等温线106-109
7.2.2 吸附热力学研究109-110
7.2.3 吸附动力学研究110-113
7.2.4 影响二茂铁改性树脂吸附亚甲基蓝的主要因素113-116
7.2.4.1 溶液的初始pH的影响113-115
7.2.4.2 吸附剂的量的影响115
7.2.4.3 二茂铁改性树脂的稳定性研究115-116 7.3 二茂铁改性树脂同时吸附混合溶液中亚甲基蓝和铜离子的研究116-127
7.3.1 吸附等温线116-120
7.3.2 吸附动力学研究120-124
7.3.3 吸附热力学研究124-125
7.3.4 影响二茂铁改性树脂同时吸附亚甲基蓝和铜离子的主要因素125-127
7.3.4.1 pH的影响125-126
7.3.4.2 吸附剂的量的影响126-127 7.4 本章小结127-128第八章 铁铁类水滑石催化的类Fenton反应的机制及其对亚甲基蓝的降解128-142 8.1 铁铁水滑石的制备和表征128-130 8.2 FeFe-LDH的催化性能研究130-131 8.3 反应条件对FeFe-LDH/Fenton降解亚甲基蓝的影响131-135
8.3.1 初始pH的影响131-133
8.3.2 催化剂的量的影响133-135 8.4 FeFe-LDH的稳定性及FeFe-LDH/Fenton体系中各组分的变化135-136 8.5 FeFe-LDH/Fenton反应降解亚甲基蓝的机理研究136-140
8.5.1 反应过程中溶液pH的变化136-137
8.5.2 反应过程中阴离子的测定137-138
8.5.3 亚甲基蓝降解中间产物的测定138-140 8.6 本章小结140-142第九章 研究结论、创新点及建议142-146 9.1 研究结论142-144 9.2 研究创新点144 9.3 建议144-146致谢146-148参考文献148-164附录A 攻读博士期间发表论文目录164-166附录B 攻读博士学位期间获得的奖励166-167附录C 攻读博士学位期间参与的科研项目167
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京公网安备74号A.《物质结构与性质》模块(12分)
(1)1s22s22p63s23p63d6(2分)
(2)分子,配位键(各2分)
(3)1,9(各1分)
(4)C22-&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& (各2分)
B.《实验化学》模块(12分)
(1)溶液由无色变为血红色(2分)& (2)酸性、HNO3(各1分)
(3)偏高(2分)&& (4)>& (2分)
(5)0.2mol·L―1(2分、缺单位扣1分)
(6)79.3%(2分)
解析:A 二茂铁的熔点是173℃(在100℃时开始升华),沸点是249℃,不溶于水,易溶于苯、乙醚等非极性溶剂。可见二茂铁熔沸点低具有分子晶体特点。Fe2+提供空轨道,C5H5-提供孤电子对,从而形成配位键。
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科目:高中化学
A.《物质结构与性质》锌是一种重要的金属,锌及其化合物有着广泛的应用.(1)葡萄糖酸锌[CH2OH(CHOH)4COO]2Zn是目前市场上流行的补锌剂.写出Zn2+基态电子排布式1s22s22p63s23p63d10;葡萄糖[CH2OH(CHOH)4CHO]分子中碳原子杂化方式sp2、sp3.(2)Zn2+也能与NH3形成配离子[Zn(NH3)4]2+.配位体NH3分子空间构型为三角锥型;在[Zn(NH3)4]2+中,Zn2+位于正四面体中心,N位于正四面体的顶点,试在图1中表示[Zn(NH3)4]2+中Zn2+与N之间的化学键.(3)如图2表示锌与某种元素X形成的化合物晶胞,其中Zn和X通过共价键结合,该化合物的化学式为ZnX;该化合物的晶体熔点比干冰高得多,原因是该化合物是原子晶体,而干冰是分子晶体.
科目:高中化学
题型:阅读理解
本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容.请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答.若两题都做,则按A题评分.A.《物质结构与性质》:原子序数依次增大的X、Y、Z、W四种元素,原子序数均小于36.已知X、Y和Z为第三周期元素,其原子的第一至第四电离能如下表:
电离能/kJ?mol-1
11578(1)X、Y、Z的电负性从大到小的顺序为Al>Mg>Na(用元素符号表示),元素Y的第一电离能大于Z的原因是Y的最外层电子排布处于全满稳定状态,能量降低.(2)W元素应用广泛,是一种重要的生物金属元素,如人体内W元素的含量偏低,则会影响O2在体内的正常运输.已知W2+与KCN溶液反应得W(CN)2沉淀,当加入过量KCN溶液时沉淀溶解,生成配合物,其配离子结构如图所示.①W元素基态原子价电子排布式为3d64s2.②已知CN-与N2分子互为等电子体,1molCN-中π键数目为2NA.③上述沉淀溶解过程的化学方程式为Fe(CN)2+4KCN=K4[Fe(CN)6].B.《化学实验》:无色晶体硫酸锌,俗称皓矾,在医疗上用作收敛剂,工业上作防腐剂、制造白色颜料(锌钡白)等.某实验小组欲用制氢废液制备硫酸锌晶体,进行了以下实验:(1)取50mL制氢废液,过滤.除去不溶性杂质后,用ZnO调节滤液使pH约等于2,加热、蒸发、浓缩制得较高温度下的硫酸锌饱和溶液,冷却结晶,得到粗制的硫酸锌晶体.①加入少量氧化锌调节滤液使pH≈2目的是将硫酸转化成硫酸锌除去硫酸,且不带进其他杂质;②加热蒸发、浓缩溶液时,应加热到溶液表面出现晶膜时,停止加热.(2)粗晶体在烧杯中用适量蒸馏水溶解,滴加1~2滴稀硫酸,用沸水浴加热至晶体全部溶解.停止加热,让其自然冷却、结晶.抽滤(装置如图2所示).将所得晶体用少量无水乙醇洗涤1-2次,得到较纯的硫酸锌晶体.①写出下列仪器的名称.a布氏漏斗;b吸滤瓶.②抽滤跟普通过滤相比,除了得到沉淀较干燥外,还有一个优点是过滤速度快.③用少量无水乙醇洗涤晶体的目的是利用乙醇的挥发,除去晶体表面附着的水分,减少硫酸锌的损失.(3)在制取氢气时,如果锌粒中混有少量的铁、铜杂质,对硫酸锌的质量无(填“有”、“无”)影响,原因是铜不与稀硫酸反应,过滤除去;铁虽然与稀硫酸反应生成硫酸亚铁,但锌比铁活泼,只要锌粒过量,就可置换硫酸亚铁中铁过滤除去.
科目:高中化学
A.【物质结构与性质】I.第三周期某主族元素M的电离能情况如图(A)所示.则M元素位于周期表的第ⅢA族,该族第四周期元素的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1.II.图B是研究部分元素的氢化物的沸点变化规律的图象,折线c可以表达出第ⅣA族元素氢化物的沸点的变化规律.不同同学对某主族元素氢化物的沸点的变化趋势画出了两条折线:折线a和折线b,你认为正确的是:b,理由是:A点所示的氢化物是水,由于在水分子间存在多条结合力较大的氢键,总强度远远大于分子间作用力,所以氧族元素中其它氢化物的沸点不会高于水..Ⅲ.据最新一期的《新科学》杂志报道,科研人员在20℃、1个大气压和其它一定的实验条件下,给水施加一个弱电场,水就可以结成冰,称为“热冰”.下图是水和“热冰“微观结构的计算机模拟图.回答:(1)以上信息体现了水分子具有极性性,水分子中氧原子的杂化方式为sp3.(2)请你写出这种“热冰”的一种重要的应用:制作常温下的溜冰场等.B.【实验化学】(略)
科目:高中化学
来源:学年江苏省南通、泰州、扬州连云港淮安高三第三次调研5月测试化学卷(解析版)
题型:填空题
本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答。若两题都做,则按A题评分。
21.A.《物质结构与性质》
在5-氨基四唑()中加入金属Ga,得到的盐是一种新型气体发生剂,常用于汽车安全气囊。
⑴基态Ga原子的电子排布式可表示为&&&&&;
⑵5-氨基四唑中所含元素的电负性由大到小的顺序为&&&&&,其中N原子的杂化类型为&&&&&;在1 mol 5-氨基四唑中含有的σ键的数目为&&&&&。
⑶叠氮酸钠(NaN3)是传统安全气囊中使用的气体发生剂。
①叠氮酸钠(NaN3)中含有叠氮酸根离子(N3-),根据等电子体原理N3-的空间构型为&&&&&。
②以四氯化钛、碳化钙、叠氮酸盐作原料,可以生成碳氮化钛化合物。其结构是用碳原子取代氮化钛晶胞(结构如右图)顶点的氮原子,这种碳氮化钛化合物的化学式为&&&&&。氢化物有哪几种不同的化学键类型_百度知道
氢化物有哪几种不同的化学键类型
我有更好的答案
共价键:1非极性共价键如H2
2极性共价键如H2O 配位键:铵根离子及其化合物离子键:如NaH
我忽略了氢化物的条件
只有共价键和离子键
没有配位键
①共价键,如:甲烷,CH4。②离子键,如:氯化钾KCl。
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