Mannich反应机理及动力学研究--《浙江海洋学院学报(人文科学版)》1997年01期
Mannich反应机理及动力学研究
【摘要】：正Mannich反应是以德国化学家Carl Ulvich Franz Mannich()的名字而命名的,由于此反应在医药和生物碱的合成中有着广泛的应用价值,因而越来越被合成化学家所重视,并且伴随着人工合成药物的发展而进一步得到完善,同时又对医药合成以巨大的推动.随着时间的推移,它的应用已经远远超过了它最初的工作范围,反应几乎深入到了人类生活资料生产的各个领域.特别是在炸药及推进剂的合成中的应用,合成出了数目繁多、性能优良的多硝基化合物,突破了炸药制造中仅用硝化反应的陈规,发展成了炸药合成化学这一分支学科,Mannich反应在其中起了重要的作用.1.Mannich反应的中间体曼
【关键词】：
【分类号】：O621.25【正文快照】：
Mannich反JilM以德国化学家Carl卜ich Franz Mannich(187-1947)的名字而命名的,由}”此反应在医药和生物碱的合成中行着)’泛的应川价值,冈而越米越被合成化学家所重视,并且什随着人卜合成药物的发展而进一步得刮完善,同时义对医药合成以巨人的推动。随着时间的推移,它的应川
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京公网安备74号芳香酮与芳香醛及芳香胺的Mannich反应--《化学通报》1991年05期
芳香酮与芳香醛及芳香胺的Mannich反应
【摘要】：正 醛、酮与芳香醛及芳香胺的 Mannich 反应,文献[1]曾报道在 HCl-EtOH 溶液中苯乙酮及甲醛与芳香胺的 Mannich 反应。本文在此基
【作者单位】：
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醛、酮与芳香醛及芳香胺的Mannioh反应,文献[l]曾报道在HCI一EtoH溶液中苯乙酮及甲醛与芳香胺的Mann让h反应。本文在此基础上对芳香酮、芳香胺及芳香醛的Mannich反应进行了研究。结果发现在,一25℃,用少量HCI一Et0H溶液作催化剂可高产率一步合成表IAr哎Pc味夕HAr’NHAr,的物
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Mannich反应
【摘要】：本文从Ｍａｎｎｉｃｈ反应的发展、反应的范围、反应条件、反应历程、反应的区域选择性以及Ｍａｎｎｉｃｈ碱的再缩合等方面简要综述了Ｍａｎｎｉｃｈ反应．
【作者单位】：
【关键词】：
【分类号】：O621.263【正文快照】：
Ｍａｎｎｉｃｈ反应张强（六安师专化学系）摘要本文从Ｍａｎｎｉｃｈ反应的发展、反应的范围、反应条件、反应历程、反应的区域选择性以及Ｍａｎｎｉｃｈ碱的再缩合等方面简要综述了Ｍａｎｎｉｃｈ反应．关键词Ｍａｎｎｉｃｈ反应，Ｍａｎｎｉｃｈ碱，活性氢缩合，胺甲基化
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京公网安备74号新型环境友好催化剂催化的三组分“一锅法”Mannich反应--《西北师范大学》2008年硕士论文
新型环境友好催化剂催化的三组分“一锅法”Mannich反应
【摘要】：
曼尼希反应(Die Mannich Reaction)亦称胺甲基化反应(aminomethy lation),是从本世纪逐步发展起来的一个重要的有机反应。由于此反应在医药和生物碱的合成中有着广泛的应用价值,许多重要有机反应的中间产物需要通过Mannich反应来实现,因而引起了有机化学合成家的极大重视。传统上Mannich反应是用液体酸作催化剂,其特点是反应产率低,催化剂难以分离,操作复杂,而且容易造成污染环境等。为了避免传统的Mannich反应中的催化剂难以分离,腐蚀性,污染环境等问题,我们设计合成了支载型催化剂SiO_2-OAlCl_2和SiO_2-OPCl_2。利用SiO_2-OAlCl_2作为一种环境友好催化剂催化苯乙酮,芳香醛和芳香胺的三组分“一锅法”Mannich反应,以及环己酮,芳香醛和芳香胺的三组分“一锅法”Mannich反应,得到了较好的结果。另外,我们也利用SiO_2-OPCl_2作为一种环境友好催化剂催化具有取代基的苯乙酮,芳香醛和芳香胺的三组分“一锅法”Mannich反应,也得到了很好的结果。其反应产率高,反应时间短,并且这种支载型催化剂没有腐蚀性,能够重复再利用,不污染环境,操作简单。同时我们也得到了一系列的Mannich碱化合物。
本论文共分为四章:
第一章:绪论
本章中主要介绍了曼尼希反应的发展历史以及曼尼希反应中催化剂的发展过程。并强调了最近几年来化学家们对Mannich反应关注,主要是通过研究新的催化剂来实现的。
第二章:硅胶支载氯化铝催化苯乙酮为酸性组分的三组分“一锅法”曼尼希反应
以价格便宜、容易制备且对环境友好的催化剂—SiO_2-OAlCl_2代替传统的液体酸作为催化剂,研究了芳香族苯乙酮作酸组分与芳香醛,芳香胺的“一锅法”Mannich反应。与传统的催化剂相比,这种催化剂最大的特点就是能够大大地缩短Mannich反应的时间,操作简单,产品后处理容易,产率较高,同时催化剂能够回收再利用且不污染环境等特点。
第三章:硅胶支载氯化铝催化环己酮为酸性组分的三组分“一锅法”曼尼希反应
以价格便宜、容易制备且对环境友好的催化剂—SiO_2-OAlCl_2代替传统的液体酸作为催化剂,研究了脂肪族环己酮作酸组分与芳香醛,芳香胺的“一锅法”Mannich反应。与传统的催化剂相比,这种催化剂最大的特点就是能够大大地缩短Mannich反应的时间,操作简单,产品后处理容易,产率较高,同时催化剂能够回收再利用且不污染环境等特点。
第四章:硅胶支载氯化磷催化具有取代基的苯乙酮为酸性组分的三组分“一锅法”曼尼希反应
以价格便宜、容易制备且对环境友好的催化剂—SiO_2-OPCl_2代替传统的液体酸作为催化剂,研究了具有取代基的芳香族苯乙酮作酸组分与芳香醛,芳香胺的“一锅法”Mannich反应。与传统的催化剂相比,这种催化剂最大的特点就是能够缩短Mannich反应的时间,操作简单,产品后处理容易,产率较高,同时催化剂能够回收再利用且不污染环境。同时也拓展了一些具有取代基的芳香性系列的Mannich碱化合物。
【关键词】：【学位授予单位】：西北师范大学【学位级别】：硕士【学位授予年份】：2008【分类号】：O643.32【目录】：
中文摘要7-9
ABSTRACT9-11
第一章 绪论11-25
1.曼尼希反应的概念及发展历史11-22
1.1 曼尼希反应概念和酸性组分11-13
1.1.1 曼尼希反应概念12
1.1.2 曼尼希反应的酸性组分12-13
1.2 Mannich反应的历程探讨13-14
1.2.1 Mannich反应的历程13
1.2.2 甲醇化合物中间体13-14
1.2.3 N-羟甲基胺中间体14
1.3 曼尼希反应的发展概况14-17
1.4 曼尼希反应的应用17-19
1.5 曼尼希反应中催化剂的发展历程19-22
参考文献22-25
第二章 硅胶支载氯化铝催化苯乙酮为酸组分的三组分"一锅法"Mannich反应25-42
2.1 前言25-26
2.2 实验部分26-29
2.2.1 试剂与仪器26-27
2.2.1.1 试剂26-27
2.2.1.2 测量仪器27
2.2.2 实验原理27
2.2.3 实验步骤27-29
2.2.3.1 硅胶支载氯化铝的制备27-28
2.2.3.2 Mannich反应操作步骤28
2.2.3.3 重要化合物的数据分析28-29
2.3 结果与讨论29-36
2.3.1 反应物结构对反应产率和速度的影响31
2.3.2 反应的化学选择性31
2.3.3 不同催化剂对反应的影响31-32
2.3.4 催化剂的表征32-33
2.3.5 催化剂用量对产率的影响33
2.3.6 底物的配比选择33-34
2.3.7 溶剂对反应的影响34-35
2.3.8 对反应机理的推断35-36
2.4 本章实验小结36-37
2.5 代表化合物的谱图数据37-39
参考文献39-42
第三章 硅胶支载氯化铝催化环己酮为酸组分的三组分"一锅法"Mannich反应42-64
3.1 前言42-43
3.2 实验部分43-47
3.2.1 试剂与仪器43-44
3.2.1.1 试剂43-44
3.2.1.2 测试仪器44
3.2.2 实验原理44
3.2.3 实验步骤44-47
3.2.3.1 硅胶支载催化剂的制备:44-45
3.2.3.2 Mannich反应操作步骤45
3.2.3.3 代表化合物的表征45-47
3.3 结果与讨论47-54
3.3.1 反应物结构对反应产率和速度的影响49-50
3.3.2 反应的化学选择性50
3.3.3 不同催化剂对反应的影响50-51
3.3.4 催化剂的表征51-52
3.3.5 催化剂用量对产率的影响52
3.3.6 底物的配比选择52
3.3.7 溶剂对反应的影响52-53
3.3.8 温度对反应的影响53-54
3.4 本章实验小结54
3.5 代表化合物的谱图数据54-61
参考文献61-64
第四章 硅胶支载氯化磷催化具有取代基的苯乙酮为酸组分的三组分"一锅法"Mannich反应64-83
4.1 前言64-65
4.2 实验部分65-69
4.2.1 试剂与仪器65-66
4.2.1.1 试剂65-66
4.2.1.2 测试仪器66
4.2.2 实验原理66
4.2.3 实验步骤66-69
4.2.3.1 硅胶支载催化剂的制备:66-67
4.2.3.2 Mannich反应操作步骤67-68
4.2.3.3 代表化合物的表征68-69
4.3 结果与讨论69-75
4.3.1 反应物结构对反应产率和速度的影响70-71
4.3.2 反应的化学选择性71
4.3.3 不同催化剂对反应的影响71-73
4.3.4 催化剂的表征73
4.3.5 催化剂用量对产率的影响73
4.3.6 底物的配比选择73-74
4.3.7 溶剂对反应的影响74-75
4.3.8 温度对反应的影响75
4.4 本章实验小结75-76
4.5 代表化合物的谱图数据76-80
参考文献80-83
硕士期间发表的论文83-84
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