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水杨酸在水溶液中的光化学降解研究.pdf74页
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水杨酸作为一种用途极广的消毒防腐剂,在多种环境水体中被检测出来。水
杨酸对呼吸道有刺激性吸八后引起咳嗽和胸部不适;对眼有刺激性,长时间接触可致
眼损害:长时间或反复皮肤接触可引起皮炎,甚至发生灼伤:摄八发生胃肠道刺激、耳
鸣及肾损害:对水体和大气可造成污染。水杨酸进入环境后,会对生态系统产生一定的
危害。光降解是其在水环境中发牛降解的一种重要途径。本文主要研究了在模拟自然光
照条件下.自然水体中各种主要离子对水杨酸环境行为的影响。
确定采用高效液相色谱法测定水体中水杨酸的监测分析方法后,首先研究了水杨酸
在光、暗条件下的降解情况。研究表明.在没有光源照射的情况下,水杨酸几乎没有降
解,而在氙灯照射下,水杨酸发牛了降解,说明光降解是其降解的种重要途径。
通过对不同初始浓度的水杨酸进行光降解试验,发现光降解速率随着初始浓度的增加而
降低.反应速率与反应物浓度的一次方成正比,说明水杨酸的光降解符合一级反应动力
通过通入氧气和氨气来研究不同台氧量对水杨酸的光降解产牛的影响,研究表明在
光照条件下,通入氧气时,促进降解:通入氮气时,抑制降解。这是由于水杨酸的光降
解可以分为直接光降解.间接光降解和自敏化光降解,通入氧气时,存在的大量溶解氧
可以促进激发态水杨酸发牛间接光解和自敏化光解.降解速率增大;通氨气时,反应在
无氧条件下进行,只可能发生直接光解,降解速率减小。
然后研究了水中各种无机氮形态‘,‘和一‘单独存在时,以及环境
值发生变化,氧的形态发生转换时.水杨酸光降解的情况。研究表明,,’和’在
光照条件下能够产牛活性基团,活性物质可以和水杨酸分子发生自敏化反应,从而促进
正在加载中，请稍后...19、鉴别甲酸和乙酸不能用下列哪种试剂；A、高锰酸钾；B、多伦试剂；C、溴水；D、斐林试剂；20、某油脂为干性油，该油脂；A、为固态；B、不饱和程度低；C、不饱和程度高；D、同不饱和程度无关；21、下列哪些二元酸在氢氧化钡存在下加热，同时发；A、庚二酸；B、丁二酸；C、戊二酸；D、丙二酸；22、下列化合物碱性较强者；A、氢氧化四甲铵；B、苯胺；C、乙酰胺；D
19、鉴别甲酸和乙酸不能用下列哪种试剂
A、高锰酸钾
B、多伦试剂
D、斐林试剂
20、某油脂为干性油，该油脂
B、不饱和程度低
C、不饱和程度高
D、同不饱和程度无关
21、下列哪些二元酸在氢氧化钡存在下加热，同时发生脱羧和脱水反应声成环酮
22、下列化合物碱性较强者
A、氢氧化四甲铵
23、乙酰乙酸乙酯具有互变异构现象，下列说法错误的是
A、存在酮式和稀醇式两种结构
B、可与氯化铁溶液作用呈紫红色
C、不再与羰基试剂反应
D、与金属钠反应放出氢
24、CH3―C―O―C―CH2CH3的化学名称是
A、乙丙酸酯
B、乙丙酸酐
C、乙酰丙酸酯
D、乙酸丙酯
25、脂肪酸的α-卤代作用中的催化剂
26、下列哪种酸和醇的组合所发生的酯化反应速度最快
A、甲酸和甲醇
B、乙酸和异丙醇
C、丙酸和叔丁醇
D、甲醇和戊酸
27、下列化合物那个酸性最大
A、Cl-CH2-COOH
B、Cl3-COOH
C、CH3COOH
D、Cl2-CH-COOH
28、羧酸不能与下列哪一个化合物作用生成羧酸盐
29、葡萄糖的半缩醛羟基是
30、淀粉经过淀粉酶水解后的产物是
二、填空题：35空，每空1分，共35分
1、H2O2、KMnO4、SnCl2三种化合物，在酸性介质中可作为氧化剂的物质发生的还原半反应反应式为＿＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿＿＿；在酸性介质中可作为还原剂的物质发生的氧化半反应反应式为＿＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
2、正常人的尿液，pH=6.30，其中所含磷酸各种型体中，浓度最大的为＿＿＿，其次为＿＿＿，二者的浓度比值是＿＿＿，它们在尿液中所起的作用为＿＿＿。已知：H3PO4：Ka1=7.5*10-3，Ka2=6.2*10-8，Ka3=2.2*10-13。
3、HgCl2分子空间构型为＿＿＿，向HgCl2水溶液中逐滴加入KI水溶液，首先生成＿＿
＿色＿＿＿沉淀，继续加入过量的KI后，则生成＿＿＿色＿＿＿溶液。
4、在强酸性、近中性、强碱性水溶液中，KMnO4的还原产物分别是＿＿＿，＿＿＿，＿＿＿。
5、烯烃双键和卤化氢作用生成饱和卤代烃，其反应机理属于＿＿＿。
6、乙醛与氢氰酸反应生成α-羟基腈，其机理属于＿＿＿。
7、临硝基苯酚与对硝基苯酚相比，前者因为＿＿＿＿＿＿，所以沸点较低。
8、R-2-苯基-2-溴丁烷在氢氧化钠水溶液中水解，生成无旋光性的2-苯基-2-丁醇。该反应是按＿＿＿历程进行的。
9、糖的相对构型是以距离羰基＿＿＿的手性碳原子的构型决定的
10、D-葡萄糖的C2差向异构体是＿＿＿（结构式）
11、C10H14在紫外光照射下与Cl2反应，是按＿＿＿历程进行的，若其取代产物只有一种，其结构式为＿＿＿＿＿＿
12、S-2-溴丁烷在氢氧化钠水溶液中水解，产物有旋光性，则主产物为＿＿＿，此反应按＿＿＿历程。
13、四种卤素形成的2-卤代丁酸中，酸性最强的是＿＿＿，原因＿＿＿＿＿＿。
14、伯、仲、叔醇脱水反应从难到易＿＿＿＿＿＿，这是由中间形成的＿＿＿＿＿＿的稳定性决定的。
15、苯胺分子中存在＿＿＿共轭，这是氮原子的电子云密度＿＿＿，其碱性比氨＿＿＿
三、计算、分析与合成题：8题，共55分
1、现有两种溶液，一种为1.5g
尿素{M[(NH2)2CO]=60g?mol-1}溶于300g水中。另一种40.75g未知物（非电解质）溶于1000g水中。这两种溶液具有相同的凝固点。计算未知物的摩尔质量。
2、实验室配置pH=10.35的缓冲液2L，应选用下列哪种物质及其共轭酸、碱来配制。试计算所用物质溶液的用量（设所用各物质溶液浓度均为0.20mol/L）
NaHCO3；NaH2PO4；HAc；NH3
pKa1⊙（H2CO3）=6.37
pKa2⊙（H2CO3）=10.25
pKa1⊙（H3PO4）=2.12
pKa2⊙（H3PO4）=7.20
pKa⊙（HAc）=4.74
pKb⊙（NH3）=4.74
3、计算AgCl（s）和Ag2S（s）溶于氨水的平衡常数，并分别计算将0.1mol的AgCl（s）和Ag2S（s）溶解在一升氨水中，氨水的厨师浓度至少为多少？AgCl（s）和Ag2S（s）能溶于氨水么？
Ksp⊙（AgCl）=1.6*10-10
Ksp⊙（Ag2S）=1.6*10-49
Kf⊙{Ag（NH3）2+}=1.6*107
4、1L溶液中含有0.1molNH3，0.1molNH4+和0.15mol[Cu(NH3)4]2+。计算说明有无Cu(OH)2
生成的可能。
Kb⊙(NH3)=1.8*10-5
Ksp⊙{ Cu(OH)2}=1.6*10-19
Kf⊙{[Cu(NH3)4]2+}=2.1*1010
5、指出化合物CH3CHOHCHBrCH3有几个手性碳，有几个对映异构体，写出这个化合物所有对映异构体的Fischer投影式。并用（R/S）标记每个手性碳原子。
6、化合物A不溶于苯、乙醚等有机溶剂，能溶于水，分子中只含C、H、N、O四种类型的元素。A加热后失去1mol水得到B，B可以和溴的氢氧化钠溶液反应生成比B少一个氧和碳的化合物C。C和NaNO2的HCl溶液在低温下反应后再和次磷酸作用生成苯。写出A、
B、C的构造式。
7、（1）用乙醇合成HOOCCH2CH2CH2CH2COOH
（2）以苯和乙酸酐为原料合成对硝基苯胺
8、（1）鉴别葡萄糖、果糖、甲基葡萄糖苷
（2）氯代叔丁烷、叔丁醇、甲乙醚
答案：一、1D 2D 3D 4B 5A
6A 7C 8C 9C 10D
11D 12B 13B 14D 15B 16B 17C 18D 19C 20C
21A 22A 23C 24B
25B 26A 27B 28D 29A 30C 二、2 H2PO4- HPO42- 7.9 缓冲作用，稳定PH 3 直线 红 HgI2 无 HgI4 4 Mn2+ MnO2 MnO42- 5 亲电加成 6 亲核加成 7 形成分子内氢键 8 SN1 9 最远 11 自由基反应 12 SN2 13 CH3-CH2-CH-COOH 吸电子 │ F 14 叔仲伯 碳正离子 15 p-п 降低 弱三、1 489 2 1.17 4 无
2008农学统化学模拟真题三（含答案）
一、单项选择：30小题，每小题2分，共60分
1、证实电子具有波动性的实验依据是
A、电子衍射实验
B、光电效应
C、α粒子散射实验
D、氢原子光谱实验
2、下列物质的性质，可以用轨道杂化理论来解释的是
A、NaF的熔点(993℃)比NaCl的熔点(801℃)高
B、O2分子中有单电子，具有顺磁性
C、H2O分子中H-O键夹角为104°45′
D、邻位和对位硝基苯酚在水中的溶解度之比为0.93：1，而在苯中的溶解度之比为1.93：1
3、化学科学与生命科学交叉的一个活跃领域是
A、生物无机化学
B、环境化学
C、核化学与放射化学
D、食品化学
4、指示剂甲基橙试弱一元酸，pK⊙b为10.6，其酸型体呈红色，碱型体呈黄色。像纯水中滴加甲基橙后，水溶液呈
5、欲测定某蛋白质的摩尔质量，可选用的实验测定方法斯
A、测定一定浓度的该蛋白质水溶液的pH值
B、测定一定浓度的该蛋白质水溶液的渗透压
C、测定它的等电点
D、测定它在水中的溶解度
6、在元素周期表中，从ⅣB族开始，同一副族第三过渡系列元素的第一电离能比第二过渡系列元素的第一电离能大，原因是
A、镧系收缩
B、钻穿效应
C、保利不相容原理
D、测不准原理
7、下列说法正确的是
A、离子键有方向性和饱和性
B、共价键有方向性和饱和性
C、色散力有方向性和饱和性
D、诱导力与分子变形性无关
8、已知CuCl、CuBr、CuI的溶度积顺序减小。下列电极的标准电极电势最高的为
A、Cu2+/Cu+
B、Cu2+/CuCl
C、Cu2+/CuBr
D、Cu2+/CuI
9、水溶液中能大量共存的一对物质是
A、Cr2O72-和Cr (OH)4-
B、MnO4-和Mn2+
C、Fe3+和Sn2+
D、Ag+和Cr2O72-
10、正催化剂能加快反应速率，原因是
A、催化剂降低了反应的摩尔吉布斯自由能
B、催化剂增大了反应的标准平衡常数
C、催化剂降低了反应的标准摩尔吉布斯自由能
D、催化剂降低了反应的活化能
11、一定条件下，酶催化反应是0级反应，0级反应
A、反应速率为0
B、反应速率与温度无关
C、标准平衡常数等于1
D、反应物浓度与反应时间呈线性关系
包含各类专业文献、高等教育、生活休闲娱乐、幼儿教育、小学教育、中学教育、化学模拟题01等内容。　
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半缩醛，缩醛能在强碱性条件下水解吗？
最近做了一个内酯还原成醇，再乙酰化的反应。发现有一个很大的杂质，推测机理是半缩醛水解成醛，然后被还原成醇了。但是整个体系的碱性很强的，能水解吗？
反应路线如下。具体过程是，用H化试剂还原反应结束后，加水淬灭，然后加乙酸酐反应。
求可能的生成机理。
杂质生产机理.JPGyangtie2008
如果说是时在跟醋酐反应时产生的，那它总得先变成醛，再变成醇吧。
而且这个杂质是在有水的时候才产生，如果跟醋酐反应前不加水是完全没有这个杂质的。
也就是无法解释环状的半缩醛是如何水解变成醛的
这个机理很可能是对的，实验证明没有水，用甲醇淬灭同样会产生这个产物。
还有个问题：
如果说碱攫取半缩醛上羟基的质子，那么什么碱能拔下来这个质子呢？羟基？叔丁氧基？应该不会吧，如果是叔丁氧基的话，那么跟水反应的时候先断的键就不会是Al-O键，而是Al-OBt了吧
机理应该没错，如果不是碱拔下来氢的话，那开环的驱动力是什么呢？
mechanism.JPG
我之前画的机理并不是十分准确的机理，事实上并没有先得到半缩醛，然后再去拔半缩醛上的氢的过程。还原得到的和三叔丁氧铝络合的半缩醛负离子直接可以开环，然后继续后面的还原过程，并不是淬灭以后得到半缩醛然后被剩余的还原剂还原。就像酯可以被铝锂氢直接还原到醇，而不是半缩醛一样。你的问题和这个问题本质上是一样的。只不过你的是环状的，而一般的酯是链状的。将内酯lactone控制到还原到lactol，是个经典问题，你使用三叔丁基铝锂氢很难做到的。一般没有太好的办法，就是使用Dibal-H，低温-78摄氏度。但很多也很难做到，最后被进一步还原到醇，而你第一步产物醇又是个半缩醛，会被进一步还原。控制温度和Dibal-H的当量，祝你好运！
非常感谢你的详细回复，我更新下实验进展吧
1. 实验证明还原完毕后，如果不加入水或者醇并不会开环的。
2. Dibal-H的实验已经做过了，-78℃，但是因为我们的原料R-取代基上还有直链的酯基，所以不行。
3.用NaH4B的在室温也可以还原的，但是GC显示已经全部开环生成这个pro-impurityA醇了。因为实验正在进行，所以还不确定会不会是GC的高温导致的。
我的反应溶剂是THF,无水，无醇的。会不会是这个环状的缩醛直接被还原成醇了呢？貌似机理上说不通吧？ 待加入乙酸酐过夜，明天看看结果如何。
我查了一下Scifinder，你的最终产物的做法基本就两种方法，一种就是我上面说的使用Dibal-H还原然后酯化，不过你可以直接用乙酸乙酯淬灭并且同时酯化。另一种替代路线是，由开始的醛做成和甘油酸酯的缩醛，然后水解相应的酯成酸，使用醋酸铅降解得到你的最终产物。详细看附图和文献
Dibal-H reduction.png
Pb(OAc)4 degradation.png
Alternative Route.png
其他的还原条件你就不要试，基本没有可能。还有说点题外话，副产物一般使用side product或者byproduct。由主要反应得到的非预期产物称为byproduct，如水解酯到酸，副产物是醇，称为byproduct。由副反应（side reaction）得到的产物称为side product，比如醇在酸性条件下消除得烯烃，发生副反应得到醚，醚就是side product。“主要”一般使用major，pro作为前缀一般为“专业”的意思，而impurity为杂质的意思。所以你的主要副产物英语应为major side product。
可能我表达有问题
实验中我们把乙酰乙酸叔丁酯称为impurityA，把水解产生的醇乙酰化产物称为impurityB,因此把这个醇称为杂质b的前提，即pro-impurityB。每一步产物中的杂质较多，主要的一些杂质都会研究，要弄明白它们都是怎么来滴，又怎么没滴。所以不习惯用byproduct这个比较笼统的词。当然在小木虫发帖子时可以用这个词，更合适。
后来做了一个硼氢化钠还原的，检测还原的ipc，似乎还不错，不过后面的乙酰化结果不知道，因为要下班了，所以没有检测。
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