气相色谱法测定甲醇含量遭遇麻烦,求救!GC测定白酒中的甲醇,极性毛细管柱,升温程序是38度保持5分钟,以8°/min升至210°.进样量0.2ul.在图谱中,甲醇和乙醇的峰在5分钟之前就出峰了,遇到的问题是,白酒样甲醇的峰形很好,与乙醇峰分离效果也可以；但是反倒是标样（色谱纯甲醇配置的标准品）中甲醇和乙醇的峰老是分不开,而且甲醇峰峰宽太宽,峰形很难看,看起来矮胖矮胖的,不论怎么调整升温程序或者稀释标样,甲醇标样的峰形都不好,分离效果也不如白酒样品,求救~溶剂峰是乙醇峰，用的色谱纯的无水乙醇配置的
kfhiu00462
建议你用乙酸乙酯或者乙酸丙酯做溶剂,因为乙醇和和甲醇会形成很强的氢键而导致甲醇峰型变宽变胖.另外,想当地稀释如仅用5% 时也会极大改善峰型
可是国标上要求用乙醇做为溶剂，有什么办法可以解决不？求教
如果非用乙醇做溶剂，除了进一步稀释外，还可以采取减少进样量，程序改为从35度或40度开始，8度/min升至250°。或再改用一型色谱柱。
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浓度配太高了。还有乙醇的浓度配60%。
如图,测角器测得工件(圆台)的角度是
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血、尿中乙醇、甲醇的气相色谱仪分析方法
适用范围：适用于低级醇类、醇性饮料中毒或中毒死亡者的血液和尿液中乙醇对血液、尿液样品中进行乙醇、甲醇、正丙醇、乙醛、丙酮、异丙醇、正丁醇、异戊醇的定性分析及乙醇、甲醇、正丙醇的定量分析。
1&&顶空气相色谱法（北京/上海气相色谱法检测血液中乙醇）
1.1&&适用范围：适用于低级醇类、醇性饮料中毒或中毒死亡者的血液和尿液中乙醇对血液、尿液样品中进行乙醇、甲醇、正丙醇、乙醛、丙酮、异丙醇、正丁醇、异戊醇的定性分析及乙醇、甲醇、正丙醇的定量分析。
1.2&原理：本法利用醇类的易挥发性，以叔丁醇为内标，用顶空气相色谱火焰离子化检测器进行检测,经与平行操作的醇类标准品比较，以保留时间定性；用内表法以醇类对内标物的峰面积比进行定量。
1.3&&器材与试剂
气相色谱仪（配置火焰离子化检测器）；样品瓶（7ml青霉素瓶）
硅橡胶垫；聚四氟乙烯薄膜；铝帽；密封钳；注射器（1ml&）；
硫酸铵；甲醇标准溶液；叔丁醇&
1.4&&操作步骤
1.4.1&色谱条件
a)&色谱柱：（1）5%CARBOWAX20M&Carbopack(80-120目)2mm&2m玻璃柱
&&&&&&&&&&（2）Porapak&&S(80~100目)2mm&2m玻璃柱
b)&柱温：&柱（1）程序升温：始温70℃，速率5℃/min，终点170℃（5min）
&&&&&&&&&柱（2）程序升温：始温100℃，速率15℃/min，终点200℃（10min）&&
c)&检测器：火焰离子化检测器（FID）
d)&检测室温：230℃
e)&汽化室温：210℃
f)&载气（N2）：流速20-35ml/min
1.4.2&定性分析
1.4.2.1&样品制备
&&&&取待测全血（或尿液）1ml加入样品瓶中，加100ul（2mg/ml）叔丁醇内标液，约1克硫酸铵，瓶口覆盖氟乙烯薄膜，硅橡胶垫，用密封钳加封铝帽，混匀，置60℃水浴中加热15&20min。
&&&同时取空白全血（或尿液）两份，其中一份添加内标溶液100ul&和乙醇标准使用液20ul（20ug），按上述程序平行操作以进行空白对照和已知对照分析。
1.4.2.2进样
&&&&用1ml注射器分别吸取检材、空白对照和已知对照瓶内液面上的气体约0.5ml，注入气相色谱仪中，每个试样进样2~3次，并注入醇类标准溶液。
1.4.2.3记录与计算
&&&分别记录各试样中内标物，醇类标准品和可疑醇峰的保留时间，填入GC定性分析结果中，计算它们的保留时间平均值，并以内标物的保留时间为1，计算醇的相对保留时间值。
1.5&&定量分析
1.5.1样品制备
精密吸取待测全血（或尿液）0.5ml两份，分别加入样品瓶内，加100ul（2mg/ml）叔丁醇内标液，按1.5.2.1密封瓶口后，混匀，置60℃水浴中加热15&20min。
另取空白全血（或尿液）两份，根据检材中醇含量的多少，添加乙醇（或甲醇、正丙醇）标准使用液20ug&2mg，内标液100ul（200ug）按上述方法平行操作。
按1.5项中所述操作进行。
1.5.3记录与计算
1.5.3.1记录检材及空白添加标准品中乙醇（或甲醇、正丙醇）及内标物峰面积值，填入GC定量分析记录表中，并算出各检材乙醇（或甲醇、正丙醇）及内标物的平均峰面积值。
1.5.3.2计算相对校对因子
1.5.3.3计算检材中醇含量W（mg/100ml）
1.5.3.4计算相对相差
式中：W1，W2为两份检材平行定量测定的结果，W为两份检材平均值。
1.6&&&结果评价
1.6.1定性结果评价
1.6.1.1本法血、尿中乙醇、甲醇的最低检出限为1ug/ml。正丙醇的最低检出限为10&ug/ml。如果添加于空白检材中20ug乙醇出现相应的色谱峰，而检材未出现相应的醇类色谱峰，可以认为检材中不含醇类，阴性结果可靠。如果添加于空白检材中20ug乙醇未出现相应的色谱峰，而检材未出现醇类色谱峰，属操作有误，阴性结果不可靠，应重新检验。
1.6.1.2如果空白检材未见出醇类色谱峰，而检材有醇类色谱峰时。说明空白无干扰，阳性结果可靠，经不同的色谱条件，结果一致时一般可以认定检材中含有某种醇类物质。必要时，用GC/MS确证。
1.6.2定量分析结果评价
两份检材的相对差若不超过15%时，结果按两份检材含量的平均值计算，相对相差若超过15%，需重新进行测定。
2&&直接进样气相色谱法 （北京/上海气相色谱法检测血液中乙醇）
本法利用蛋白沉降剂，使蛋白凝固，经离心后取含醇类化合物的上清液用气相色谱火焰离子化检测器进行检测，与平行操作的醇类标准品比较，以保留时间或相对保留时间定性，用内标法以醇类内标物的峰面积比进行定量。
2.2试剂与仪器（北京/上海气相色谱法检测血液中乙醇）
气相色谱仪（配置火焰离子化检测器）；漩涡振荡器；离心机（4000r/min）；
尖底具塞离心管（5ml）；微量进样器
甲醇标准溶液；叔丁醇；6%高氯酸
2.3操作步骤（北京/上海气相色谱法检测血液中乙醇）
2.3.1样品制备
取待测全血（或尿液）0.5ml于离心管内，加50ul（2mg/ml）叔丁醇内标液，血样加0.5ml6%高氯酸，用漩涡振荡器混匀，以3000r/min速度离心。
同时取空白全血（或尿液）两份，其中一份添加内标溶液50ul和乙醇标准使用液20ul（20ug），按上述程序平行操作以进行空白对照和已知浓度对照。
2.4.1色谱条件
色谱柱：（1）5%CARBOWAX20M&Carbopack(80－120目)2mm&2m玻璃柱
&&&&&&&&（2）Porapak&&S(80－100目)2mm&2m玻璃柱
柱温：&柱（1）程序升温：始温70℃，速率5℃/min，终点170℃（5min）
&&&柱（2）程序升温：始温100℃，速率15℃/min，终点200℃
（10min）&&
检测器：火焰离子化检测器（FID）
检测室温：230℃
汽化室温：210℃
载气（N2）：流速20－35ml/min
燃气（H2）和空气：流速根据仪器条件选定
用10ul微量进样器分别吸取检材的空白对照和已知对照管内上清液1ul注入气相色谱仪中，每个试样进样三次，并注入醇类标准溶液。
2.4.3记录与计算（北京/上海气相色谱法检测血液中乙醇）
记录检材及空白添加标准品中乙醇（或甲醇、正丙醇）及内标物峰面积值，填入GC定量分析记录表中，并算出各检材乙醇（或甲醇、正丙醇）及内标物的平均峰面积值。
2.5定量分析
2.5.1样品制备
精确吸取待测全血（或尿液）0.5ml两份，分别加入离心管内，加50ul叔丁醇内标液，按2.3.1沉淀蛋白，离心。
同时取空白全血（或尿液）两份，根据检材中醇含量的多少，添加乙醇（或甲醇、正丙醇）标准使用液20ug－2mg，内标液50ul（100ug）按上述方法平行操作。
按2.4项中所述操作进行
2.5.3记录与计算
2.6结果评价（北京/上海气相色谱法检测血液中乙醇）
2.6.1本法血、尿中乙醇、甲醇的最低检出限为10ug/ml。如果添加0.5ml空白检材中20ug乙醇未出现相应的色谱峰，而检材未出现醇类色谱峰，属操作有误，阴性结果不可靠，应重新检验。
2.6.2如果空白检材未见出醇类色谱峰，而检材有醇类色谱峰时。说明空白无干扰，阳性结果可靠，经不同的色谱条件，结果一致时一般可以认定检材中含有某种醇类物质。必要时，用GC/MS确证。
南京科捷分析仪器有限公司联系人：龚雪&&&联系电话：400-800-6210&&&手机：&&&传真：025-&&&联系地址：南京市光华路129―3号南京理工大学科技园孵化大楼A1二楼&&&技术支持：&&&浅析精甲醇中乙醇含量超标的原因及处理方法
由于生产系统频繁波动，导致近期精甲醇产品中乙醇含量最高达到690ppm，严重违反供需双方的商定的条约，给销售部门带来了不小的麻烦，领导们非常重视，一再恳求我们，务必要把乙醇指标将至300ppm以下，经过几天细致地摸索，取得了很大的成绩，现乙醇将至200
ppm,总结如下：
本合成系统是双塔并联管壳层反应器，采用的是英国进口JM51-7催化剂。精馏系统采取四塔精馏（预精馏塔&
加压精馏塔& 常压精馏塔 回收塔）
主反应式为：C0+ 2H2一CH3OH(g) 　　　　　　　　　　　（1）
&&&&&&&&&&&
CO2+3H2一 CH30H(g)+H2O(g) 　　　　　　　 （2）
主要副反应：2CO +4H2一CH3OCH3(g)+H20(g) 　　　　　　（4）
2CO +2H2一HCOOCH3(g) 　　　　　　　　　（5）
2CO +4H2一CH3CH2OH(g)+H20(g) 　　　　　 （6）
CO+ 3H2一CH4+H20(g) 　　　　　　　　　& （7）
CO+ H2 一HCHO 　　　　　　　　　　　　 （8）
2CO +5H2一C2H6(g)+ 2H2O(g) 　　　　　　　（9）
3CO+6H2一C3H8O正丙醇(g)+2H20(g) 　　　　 (10)
3CO +6H2一异丙醇(g)+2H20(g) 　　　　　　(11)
3CO +5H2一CH3O0CH3(g)+2H20(g) 　　　　　 (12)
2C0 +3H2一HCOOH (g)十CH4 　　　　　　　 (13)
3C0 +6H2一H3CH2OCH3(g)+2H20(g) 　　　　　 (14)
4CO+8H2一(CH3CH2)2O(g)+3H2O(g) 　　　　　 (15)
4CO+8H2一C4H10O正丁醇(g)+ 3H20(g) 　　　& (16)
CO+H2一高碳化合物+H2O(g)　　　　　　　& （17)
(5)一(1)&2得：
2CH3OH(g)= HCOOCH3(g)+2H2
　　　　　　&&&
(8)一(1)得：
CH30H(g)一HCHO(g)+H2O 　　　　　　　　&&
(12)一(10)得：
CH3CH2CH2OH(g)- CH3COCH3(g)+ H2
　　　　&& (20)
《一》导致乙醇含量高的原因：
（1）由于频繁加减量，合成系统没能及时调整氢碳比, 一氧化碳指标过高，造成系统中积碳过大，助长了一些高级醇的生成。
（2）循环气温度过高，部分甲醇气体没冷凝下来，随循环气再次进了合成塔，二次参与反应是乙醇产生的重要原因
（3）随着负荷的增加，粗甲醇的产量也相应的增加，而精馏系统中萃取水加减不及时，致使组分不能有效地分离
（4）加压精馏塔回流比偏小，造成重组分（乙醇等高级醇）上移。
（5）常压精馏塔回流温度高，达到82摄氏度，高于乙醇沸点是78.4摄氏度，这是导致常压塔精甲醇采出中乙醇含量高的主要原因。
（6）常压塔回流泵A 不能正常使用，回流量不足是常压塔精醇采出中乙醇超标的另一个原因。
《二》处理方法：
（1）及时调节氢碳比，使入塔气中氢碳比在2.05--2.15.&
co含量在9--12％.
（2）降低循环气温度在40摄氏度以下
（3）根据负荷的不同，及时增加萃取水的用量。
（4）增加加压塔回流量
（5）增加常压塔冷却器冷却水的用量，将回流温度将至76摄氏度以下。
（6）适当增加常压塔回流量和塔底废水采出量。
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Application Note C_GC-15
甲醇中乙醇分析 气相色谱法
李景林 余?天 梁立娜
赛默飞世尔科技(中国)有限公司
气相色谱;火焰离子化检测器;甲醇;乙醇
Gas chromatographyGC; FID; M alcohol
甲醇用途广泛,是一种基础的有机化工原料和 优质燃
料。主要应用于精细化工,塑料等领域 ,用 于 制造 甲醛 、
醋酸、氯甲烷等多种有机产品,也是农 药、 医 药的 重要 原
料之一。甲醇的检测方法主要依据以下标准方法:
甲醇(甲基醇)标准规范
ASTM D1152
工业用甲醇
本实验采用 最新型的 气
Thermo Scienti?c Trace 1310
相色谱仪,配合 自动进样器,分析甲醇中微量乙
醇杂质,实验结果完全满足 方法对微量乙醇杂质
限量检测和重现性的要求。 进样口 200 ℃
检测器 250 ℃
柱温 70 ℃10 min-10 ℃/min-150 ℃0 min
仪器与试剂
载气: 氮气
流速 恒流 2 mL/min
气相色谱仪,配备了 (分流 不分流进
Trace 1310 SSL /
样口)和 检测器;
FID 分流比: 25:1
进样量 1.0 μL
自动进样器:
色谱工作站:
Chromeleon 7.1 SR2
分析结果与谱图
甲醇,乙醇,异丙醇(内标)均为色谱纯
标准溶液分析结果色谱条件
1. 标准曲线配置:参考GB 338 ,配置标准溶液,浓
度如表2所示:
表1. 典型仪器分析条件
检测器 火焰离子化检测器
色谱柱: TG-BONGD Q
色谱柱长 30 m
色谱柱内径 0.32 mm
色谱柱膜厚 10 μm
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