气干型改性水溶性醇酸树脂08
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气干型改性水溶性醇酸树脂08
第２７卷第４期北京科技大学学报Ｖｂｌ．２７Ｎｏ．；ＪｏｕｒｎａｌｏｆＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉ；Ｂｅｉｊｉｎｇ；Ａｕｇ．２００５；气干型改性水溶性醇酸树脂；徐倩李文军；杜凌；北京科技大学化学系，北京１０００８３；摘要针对水溶性醇酸树脂干燥性能较差的缺点，利用丙；行改性，并对改性后的树脂作了性能测试．结果表明，；醇酸树脂；水溶性；改性：干燥性能；分类号ＴＱ
第２７卷第４期北京科技大学学报Ｖｂｌ．２７Ｎｏ．４２００５年８月ＪｏｕｒｎａｌｏｆＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＢｅｉｊｉｎｇＡｕｇ．２００５气干型改性水溶性醇酸树脂徐倩李文军杜凌北京科技大学化学系，北京１０００８３摘要针对水溶性醇酸树脂干燥性能较差的缺点，利用丙烯酸类单体和苯乙烯对产品进行改性，并对改性后的树脂作了性能测试．结果表明，改性后的树脂获得了与传统溶剂型醇酸树脂相当的干燥性能．关键词醇酸树脂；水溶性；改性：干燥性能分类号ＴＱ６３０．６’在现代涂料生产和涂装施工中，传统的溶剂１工艺路线的选定型醇酸树脂多数需大量使用有机溶剂，不仅造成有机溶剂的大量消耗，同时也对环境造成了严重水溶性醇酸树脂干燥性能较差，希望通过对的污染，是涂料工业中有机挥发物（ＶＯＣ）的主要醇酸树脂进行化学改性而在性能上获得较大的来源“１．为了加强对环境的保护，各国制定环保的改进，达到快速干燥的目的．法规对使用的涂料中ＶＯＣ的含量提出了严格的对树脂干率进行改性的传统方法有甲苯二限制．因此，各工业发达国家都在大力开发省资异氢酸酯改性、丙烯酸改性和苯乙烯改性．第一源、无污染或低污染的节能型涂料．水溶性涂料种方法改性的成本较高，且对树脂水溶性的影响以水作为主要溶剂（只添加少量的醇醚类助溶较大；而采用丙烯酸和苯乙烯对树脂共同改性的剂），是当今最受关注的新型环保涂料之一．由于方法，可以使涂膜兼具丙烯酸或乙烯和醇酸树脂醇酸树脂与其他涂料用合成树脂相比具有合成的优点，涂膜干燥快，旌工性能也好Ⅲ．根据基础技术较成熟、原料易得、成本较低、使用范围广泛醇酸树脂制备方法的不同，丙烯酸和苯乙烯对树的优点，因而对水溶性醇酸树脂的研究更成为环脂进行的共同改性也分为如表１所示几种．保涂料发展的一大趋势田．本文在查阅相关文献根据表ｌ中产品性能比较可以看出，选择脂的基础上嘲，对水溶性醇酸树脂的合成工艺，改性肪酸／油酸一苯酐一顺酐醇酸树脂进行改性接枝，及应用进行了较详细的研究．不论从合成工艺上还是产品性能上都要优于前表１不同基础树脂接枝比较Ｔａｂｌｅ１Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆｔｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄｗａｙｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｂａｓｉｃｒｅｓｉｎｓ两种．因此选定采用第三种方法合成基础醇酸树２实验部分脂，然后采用丙烯酸和苯乙烯共同改性的方法来制备快干型水溶性醇酸树脂．２．１水溶性醇酸树脂的制备（１）实验材料及配方见表２．收稿日期：２００仙４＿０６修回日期：２００仙６＿１２（２）实验仪器：柔韧性测定仪，漆膜冲击强度作者简介：徐倩（１９８１＿），女，硕士试验仪，附着力实验仪，漆膜硬度仪，涂４粘度万　方数据?４７８?北京科技大学学报２００５年第４期表２原料及用量Ｔａｂｌｅ２Ｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｄｏｓａｇｅ剂，干燥性能测试器．测试方法：柔韧性ＧＢｌ７３ｌ一７９，耐冲击强度ＧＢｌ７３２－－７９，附着力ＧＢ９２８９－－８８，硬度ＧＢｌ７３０―８８，粘度ＧＢｌ７２３－－７９，干燥时间ＧＢｌ７２８－－７９．（３）制备方法：在装有搅拌器、温度计的反应釜中，按表２比例加入豆油油酸（或豆油脂肪酸）加热到８０℃以上后，加入苯酐及三羟甲基丙烷，搅拌，升温至２２０－２４０℃进行反应．每隔３０ｍｉＩｌ测定一次酸值，酯化至酸值低于０．０１后，暂停加热，降温至１２０℃加入顺丁烯二酸酐，升温至１８０。Ｃ左右酯化，至酸值为０．０４￣０．０６，降温．然后减压蒸馏除去回流二甲苯．按比例向所得树脂中加入中和剂，助溶剂和去离子水，搅拌均匀即可出料．（４）产品性能指标：ｐＨ值为８．０－８．５，外观为淡黄色透明液体，无可见杂质，油度４５％，粘度（涂一４杯）７７Ｐａ?ｓ．２．２苯乙烯、丙烯酸单体改性水溶性醇酸树脂的制备（１）实验材料及配方．水溶性醇酸树脂，５５％～６５％；苯乙烯，１２％－１５％；甲基丙烯酸甲酯，１２％－１５％；丙烯酸丁酯，５％－８％；以及适量的过氧化苯甲酰、乙二醇独丁醚、二甲基乙醇胺和去离子水．（２）制备方法．将自制的水溶性醇酸树脂基料投入反应釜，加入回流二甲苯和引发剂（过氧化苯甲酰），保持回流温度为１２０－１５０。Ｃ，用滴液漏斗缓慢向反应釜中滴加苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的混合物，在３－４ｈ内滴加完毕，保温４５ｍｉｎ．减压蒸馏除去回流二甲苯，降温加入适量中和剂、助溶剂和去离子水，出料．（３）性能测试如表３所示．万　方数据表３产品性能检验Ｔａｂｌｅ３ＴｅｓｔｓＯｉｌｔｈｅｃａｐａｃｉｔｉｅｓｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔ注：耐水性标准状况为允许轻微失光，发白，起小泡，经２ｈ恢复后小泡消失，失光率小于２０％．３结果与讨论３．１树脂组分的选择出于对产品树脂水溶性和稳定性的考虑，选用三羟甲基丙烷作为多元醇，用顺酐替代部分苯酐既可以提高产品的水溶性又可以加快树脂的干燥速率．另外，添加顺酐的还有增加基础醇酸树脂中共轭双键含量的作用．在基础醇酸树脂必须有足够的共轭不饱和双键，才能与丙烯酸和苯乙烯提供的乙烯单体发生共聚合反应．若共轭双键不足，乙烯单体接枝点不够，会造成乙烯单体大量均聚，而导致体系发浑，不透明．但是，若共轭双键含量过高，则会导致体系粘度上升，直接造成凝胶的结果．因此，顺酐的添加量应该在苯酐的２０％－４０％．３．２油度对涂膜干燥性能的影晌油度对涂膜的硬度、干燥速率有较大的影响．油度越短则羟值越高，干燥速率快．交联密度大，可获得快干、光亮、高硬度的涂膜；而油度长时漆膜柔韧性，耐冲击性好．综合研究发现油度以４５％为好，此时羟值约为０．１２．３．３酸值控制对树脂性能的影响树脂酸值对水溶性醇酸树脂的水溶性和稳定性影响很大．酸值高，水溶性好，但漆膜耐水性很差；若酸值过低，则水溶性变差、光泽差．实验发现最终酸值控制在Ｏ．０５－０．０６较好．３．４中和剂对树脂水溶性和干燥性能的影响选择几种常用的中和剂对树脂的水溶性和干燥性进行比较（见表４）．ＶｏＬ２７ＮＯ．４徐倩等：气千型改性水溶性醇酸树脂?４７９?表４中和剂对树脂水溶性和干燥性的影响实验中使用几种不同助溶剂对树脂性能产生的Ｔａｂｌｅ４Ｅｆｆｅｃｔｏｆｃｏｕｎｔｅｒａｇｅｎｔｓｏｎｔｈｅｒｅｓｉｎ影响．助溶剂的选择主要由下述性能决定陋１：（１）中和剂效果和水的混溶性；（２）挥发性和气味，但也与所用中氨水水溶性好，涂膜泛黄，干燥较快二甲基乙醇胺水溶性好，涂膜不泛黄，干燥较快和剂的性能以及待溶解树脂的溶解能力有关．氨水：二甲基乙醇胺＝３：１水溶性好，涂膜泛黄，干燥较快三乙胺水溶性好，涂膜不泛黄，干燥稍慢４结论根据表中效果可以看出，二甲基乙醇胺是较（１）用不饱和脂肪酸及苯酐和顺酐合成基础适宜的中和剂．氨水虽然蒸发速度快，漆膜干燥醇酸树脂，然后利用苯乙烯和丙烯酸进行接枝共性能较好，但它易与催干剂生成黄色的络合物，聚改性，可以得到具有优良水溶性、稳定性和干使涂膜膜泛黄．而二甲基乙醇胺的常温挥发速度燥率的高分子水溶性醇酸树脂．合适，不像氨水常因挥发太快使得涂料涂刷性差（２）使用此方法制得的快干型水溶性醇酸树和涂膜产生针孔；也不像三乙胺因挥发较慢，影脂各项指标均达到国家技术标准，是一种性能良响涂膜干燥性能且本身毒性较大．而且二甲基乙好的水溶性醇酸树脂，具备广阔的应用前景．醇胺的助溶效果比氨水好，又不会使聚酯产生胺（３）对基础醇酸树脂进行改性的方法具有合解反应，提高了树脂的稳定性．成工艺稳定．原料易得的优点，且以水作为溶剂中和剂的用量通常由ｐＨ值确定，一般控制后，还能降低成本，达到节能、安全、减少环境污在８．０Ｎ８．５左右，以保持树脂的水溶性和稳定性．染的目的．但中和剂的用量若过多，会加剧树脂水解，因此参考文献在中和时ｐＨ值的范围应严格加以控制”１．【ｌ】涂料工艺编委会．涂料工艺【第三版】（上）．北京：化学工业３．５助溶剂对树脂的影响出版社，１９９７．３３１助溶剂（也称共溶剂）的作用是增加树脂在水【２】涂料工艺编委会．涂料工艺［第三版］（下）．北京：化学工业中的溶解度，同时调节树脂的粘度，提高清漆的出版社，１９９７．３３０稳定性，改善涂膜的流平性和外观．表５列出了【３】文秀芳，杨卓如，苗昌华，等．自干型水溶性醇酸树脂的实验研究（Ｉ卜合成工艺的研究．华南理工大学学报（自表５助溶剂对树脂的影响然科学版），１９９９，２７（６）：１０４Ｔａｂｌｅ５Ｅｆｆｅｃｔｏｆａｓｓｉｓｔ－ｄｉｓｓｏｌｖｅａｇｅｎｔｓｏｎｔｈｅｒｅｓｉｎ【４】文秀芳，苗昌华，杨卓如，等．自干型水溶性醇酸树脂的助溶剂树脂漆外观干燥时间稳定性实验研究（ＩＩ）――醇酸树脂性能的影响因素分析．华南理工大学学报（自然科学版），１９９９，２７（９）：１１ｌ异丙醇半透明，稍有浑浊干燥较慢差，放置数小时发浑［５】肖新颜，瞿金清，陈焕钦．苯乙烯丙烯酸化学改性醇酸树仲丁醇基本透明干燥较慢一般，放置ｌｄ发浑脂工艺优化研究．化学工业与工程，２００２，１９（４）：３２５乙二醇独丁醚透明干燥快好，放置３ｄ未发浑【６】钱逢麟，竺玉书．涂料助剂．北京：化学工业出版社，１９９５Ａｉｒ?－ｄｒｙｍｏｄｉｆｉｅｄｗａｔｅｒ?－ｓｏｌｕｂｌｅａｌｋｙｄｒｅｓｉｎＸＵＱｉａｎ，ＬＩＷｅｎｊ“绝ＤＵＬｉｎｇＤｅｐａｒｌｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＢｅｉｊｉｎｇ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８３，ＣｈｉｎａＡＢＳＴＲＡＣＴＡｓｙｎｔｈｅｔｉｃｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｗａｔｅｒ－ｓｏｌｕｂｌｅａｌｋｙｄｒｅｓｉｎｗａｓｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．Ｔｈｅｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌａｌｋｙｄｒｅｓｉｎｗａｓｍｏｄｉｆｉｅｄｂｙｔｈｅｍｏｄｉｆｉｅｒｗｈｉｃｈｗａｓｃｏｎｓｉｓｔｅｄｏｆｓｔｙｒｅｎｅｍｏｎｏｍｅｒｓａｎｄｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｍｏｎｏｍｅｒｓ．Ｓｏｍｅｃａ－ｐａｂｉｌｉｔｙｔｅｓｔｓｏｆｔｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄｒｅｓｉｎｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄｒｅｓｉｎａｔｔａｉｎｓｔｈｅｓａｍｅｄｒｙｎｅｓｓｌｅｖｅｌａｓｔｈｅｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌａｌｋｙｄｒｅｓｉｎ．ＫＥＹＷＯＲＤＳａｌｋｙｄｒｅｓｉｎ；ｗａｔｅｒｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ；ｍｏｄｉｆｉｅｄ；ｄｒｙｎｅｓｓ万　方数据气干型改性水溶性醇酸树脂作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：徐倩， 李文军， 杜凌， XU Qian， LI Wenjun， DU Ling北京科技大学化学系,北京,100083北京科技大学学报JOURNAL OF UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY BEIJING)1次 参考文献(6条) 1.涂料工艺编委会 涂料工艺 19972.涂料工艺编委会 涂料工艺 19973.文秀芳.杨卓如.苗昌华 自干型水溶性醇酸树脂的实验研究(Ⅰ)--合成工艺的研究[期刊论文]-华南理工大学学报(自然科学版) 1999(06)4.文秀芳.苗昌华.杨卓如 自干型水溶性醇酸树脂的实验研究(Ⅱ)--醇酸树脂性能的影响因素分析[期刊论文]-华南理工大学学报(自然科学版) 1999(09)5.肖新颜.瞿金清.陈焕钦 苯乙烯丙烯酸化学改性醇酸树脂工艺优化研究[期刊论文]-化学工业与工程 .钱逢麟.竺玉书 涂料助剂 1995 相似文献(10条)1.期刊论文 文秀芳.苗昌华.杨卓如.陈焕钦.Wen Xiufang.Miao Changhua.Yang Zhuoru.Chen Huanqin 自干型水溶性醇酸树脂的实验研究(Ⅱ)--醇酸树脂性能的影响因素分析 -华南理工大学学报)在通过一系列的对比实验基础上,研究探讨了合成原料如脂肪酸种类、高官能度醇、高官能度酸、中和剂、助溶剂和树脂变量如油度长短、醇超量、最终酸值对醇酸树脂水溶性及涂层性能的影响,得到了一个最佳的合成配方.2.期刊论文 瞿金清.文秀芳.杨卓如.陈焕钦 水溶性醇酸树脂涂料的进展 -化学工业与工程)综述了水溶性醇酸树脂的设计、合成、改性研究及应用,详细讨论了水溶性醇酸树脂涂料的干燥性能,指出了水溶性醇酸树脂的发展趋势.3.学位论文 张俊华 马来海松酸酐（MPA）的合成及其对自干型水溶性醇酸树脂的改性研究 2006随着人类环境保护意识的提高和环保法规的不断完善，水溶性醇酸树脂作为一种环保型涂料，其开发和应用具有巨大的经济和社会效益。本文主要研究了马来海松酸酐(MPA)与水溶性醇酸树脂的合成工艺及其水溶性底漆的制备工艺，并分析了影响树脂性能的各种因素，从而提高涂料的综合性能。
主要结果可归纳如下：
1、MPA的合成。用环己胺与树脂酸成盐，从而把树脂酸从松香分离出来。用醋酸做溶剂，以对甲基苯磺酸作为催化剂(摩尔量为顺丁烯二酸酐10％)，松香与顺丁烯二酸酐的摩尔比为1.9：1、在反应温度为180℃，反应时间为4h时，MPA收率可高达70.3％。2、基础水溶性醇酸树脂、马来松香改性水溶性醇酸树脂、MPA改性水溶性醇酸树脂的合成工艺。实验中采用溶剂法与熔融法相结合的脂肪酸法来合成水溶性醇酸树脂，研究了原料种类、反应温度、树脂变量、MPA投料配比、中和剂和助溶剂的种类等因素对产品树脂性能的影响。最终确定了合成MPA改性水溶性醇酸树脂的最佳工艺条件：将油度控制在45％，最终酸值为40～60mgKOH/g，醇超量为118％，原料选用亚麻油酸、MPA、三羟甲基丙烷、季戊四醇、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸和偏苯三酸酐，得到了综合性能较好的产品树脂。以乙二醇单丁醚为助溶剂，二甲基乙醇胺为中和剂，并添加适量的水性催干剂将树脂配成清漆，待漆膜实干后进行各项性能测试，并且对三种树脂进行性能比较，最后得出结论：MPA改性水溶性醇酸树脂综合性能获得了显著的提高，尤其是干燥性能更优于国家技术标准。
3、MPA改性水溶性底漆的制备工艺。本文使用自制的水溶性醇酸树脂，采用环保优质的三聚磷酸二氢铝和超细氧化铁红作防锈颜料，以水性Co、Mn催干剂和水性Ca、zr催干剂配合使用，并且采用其它助剂，运用先进的生产工艺制得的产品，符合铁道部运输局《铁路货车水溶性厚浆涂料技术条件》性能指标的要求。该产品有着广阔的市场前景，具有极大的应用与推广价值。4.期刊论文 刘毅.阚成友.刘德山 自干型水溶性醇酸树脂的配方设计 -化学建材)建立了适合于水溶性醇酸树脂配方设计的通用程序.讨论了醇酸树脂的基本参数K、油度L、醇超量R及酸值Sv对醇酸树脂干燥时间和硬度的影响.结果表明当K=1、L=50%、R=1.2时,醇酸树脂膜有最短的干燥时间,所得膜的硬度也最高;Sv越大,干燥时间越长,但是膜的硬度越大.5.期刊论文 胡乔生.叶家波.范小林.张熊禄.HU Qiao-sheng.YE Jia-bo.FAN Xiao-lin.ZHANG Xiong-lu 水溶性醇酸树脂涂料的研究进展 -赣南师范学院学报)综述了水溶性醇酸树脂涂料原料的选用、水性化途径、涂膜的性能和干燥机理及其催干剂选用,讨论了其改性方法及其在工业领域中的应用,指出了水溶性醇酸树脂的发展趋势.6.学位论文 苗昌华 自干型水溶性醇酸树脂的研制 1998水性涂料是一种低污染、省能源、省资源的新型涂料,具有广泛的工业应用前景,成为各国涂料工业研究发展的重点.该文从改进涂料的综合性能和达到室温固化着手研制自干型水溶性醇酸树脂.该文研究了合成水溶性醇酸树脂的反应机理和合成工艺;探讨了各种因素如脂肪酸种类、多元醇、多元酸、中和剂、助溶剂、油度、醇超量、分子量大小及其分布、最终酸值、固体分含量对树脂水深性及涂层性能的影响;还初步探讨了醇酸树脂自干固化机理及影响涂料干燥的各种因素.7.会议论文 刘保磊 水溶性醇酸树脂合成及其氨基烘漆的研制 2008采用饱和脂肪酸、苯酐、三羟甲基丙烷、新戊二醇和偏苯三酸酐合成水溶性醇酸树脂，与甲醚化三聚氰胺甲醛树脂制备水性醇酸氨基烘漆。水性醇酸氨基烘漆漆膜性能均达到并超过溶剂型醇酸氨基烘漆的性能。讨论了酸值、羟值、油度、氨基树脂、中和剂、助溶剂和树脂结构等因素对水性醇酸树脂合成及应用性能的影响。水性醇酸氨基烘漆与水性醇酸防锈底漆配套具有优异的防腐性能，可广泛用于汽车、家电、印铁、铸造等工业领域。8.期刊论文 陈小卫.张良均.童身毅.樊庆春.冯俊.Chen Xiaowei.Zhang Liangjun.Fan Qingchun.Tong Shenyi.Feng Jun 水溶性自干醇酸树脂的制备及性能研究 -广东化工)以亚油酸、苯甲酸、邻苯二甲酸酐(PA)、间苯二甲酸(IPA)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、季戊四醇、三羟甲基丙烷(TMP)等原料制得水溶性自干醇酸树脂及涂料.研究了工艺条件、多元醇的选择、多元酸的选择、羟基值的控制肘涂膜性能的影响.采用红外光谱(IR)、扫描电子显微镜(SEM)、接触角测试仪对产物进行了表征.9.期刊论文 胡乔生.叶家波.范小林.王建国 水溶性自干醇酸树脂清漆的研制 -化学建材)以亚麻油脂肪酸、间苯二甲酸、三羟甲基丙烷及偏苯三酸酐等为主要原料,采用熔融脂肪酸法合成了醇酸树脂,测试了由该树脂配制的水溶性自干清漆的性能,详细讨论了合成工艺与实验原料的选择对树脂及漆膜性能的影响.10.学位论文 张立成 水溶改性醇酸树脂及其涂料的制备与性能研究 2004合成水溶性醇酸树脂的常用方法是,先把偏苯三酸酐以外的所有原料加入到反应容器中进行反应,得到酸值小于10的预聚酯,然后在相对低温的情况下加入偏苯三酸酐来改性普通的醇酸树脂,使偏苯三酸酐的部分羧基发生反应,其它羧基则未反应而保留下来,再以胺或氨来中和成盐,从而使树脂具有水溶性.但用该方法得到的水溶性醇酸树脂漆具有较大的缺陷,如干性差、耐水性差和贮存稳定性差等.这是水溶性醇酸树脂涂料普遍存在的问题,也是本文探讨的焦点问题.本文首先对普通醇酸树脂的水溶性化进行了深入的研究,包括合成工艺的选择、原料的选择、水溶性化的方法、中和剂的选择和助溶剂的选择等,还详细探讨了影响水溶性醇酸树脂性能的树脂变量因素,包括油度、醇超量和酸值等.脂肪酸采用亚麻油脂肪酸、多元酸为苯二甲酸酐和间苯二甲酸、多元醇确定为三羟甲基丙烷加上少量的季戊四醇,提供残余羧基者为偏苯三甲酸酐.在此基础上,本文研究了马来海松酸(MPA)的合成条件,讨论了马来海松酸对水溶性醇酸树脂改性的优越性.马来海松酸是以松香和马来酸酐合成得到的,合成过程中需要使用分水器或加入催化剂,配方采用松香过量的摩尔比,反应温度一般控制在185℃左右.马来海松酸改性可以弥补松香改性的缺陷,因马来酸酐与松香的反应消耗了松香中的共轭双键,从而解决了松香改性时因共轭双键的存在而导3致的树脂性能上的缺陷.用马来海松酸改性水溶性醇酸树脂具有松香改性的突出优点,改性效果优于其它几种改性,用改性后的水溶性醇酸树脂制造的水溶性醇酸树脂铁红底漆具有突出的干性、硬度和耐水性.最终,本文确定了马来海松酸改性自干型水溶性醇酸树脂的合成工艺,配成的漆经过配方调整和性能优化,其它性能也得到了改善. 引证文献(1条)1.孙全楼.谢晖.黄莉 醇酸树脂水性化研究进展[期刊论文]-化工时刊 2007(2) 本文链接：http://d..cn/Periodical_bjkjdxxb.aspx授权使用：中国人民大学(zgrmdx)，授权号：fdc10-410a-a649-9dbf00f669ca下载时间：日包含各类专业文献、各类资格考试、专业论文、中学教育、应用写作文书、高等教育、行业资料、外语学习资料、幼儿教育、小学教育、文学作品欣赏、气干型改性水溶性醇酸树脂08等内容。
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氨基树脂是由含有氨基的化合物如尿素、三聚氰胺或苯代三聚氰胺与甲醛和醇类经缩聚而成的树脂的总称，重要的树脂有脲醛树脂(UF)、三聚氰胺甲醛树脂(MF)和聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)等。[1]外文名AminoresinCAS[2]分子量538.507
英文别名:Melamine/1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine, polym N Budamin MF 55I; Budamin MF 60I;CA 105; CR 2024; Cassurit HML; Cassurit MLP; Cassurit MLS; Cassurit MT; Cibamin M 100; Cohedur A; C Melamine polym Melamine, polymer with formaldehyde.[3]一般可制成水溶液或乙醇溶液。也可干燥成粉末状固体。大多硬而脆，用时需加填料。[2]用于制涂料、胶粘剂、或鞣料，并用于织物、纸张的防缩防皱处理等。[2]氨基树脂
涂料用氨基树脂是一种多官能团的化合物，以含有(-NH2)官能团的化合物与醛类(主要为甲醛)加成缩合，然后生成的羟甲基(-CH2OH)与脂肪族一元醇部分醚化或全部醚化而得到的产物。根据采用的氨基化合物的不同可分为四类：脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、共聚树脂。
若作为漆膜若单独用氨基树脂，制得漆膜太硬，而且发脆，对底材附着力差，所以通常和能与氨基树脂相容，并且通过加热可交联的其它类型树脂合用，他可作为油改性、、、、等的交联剂，这样的匹配，通过加热能够得到三维网状结构的有强韧性的漆膜，根据所使用的氨基树脂和匹配的其它树脂的变化，得到的漆膜也各有特色。
用氨基树脂作交联剂的漆膜具有优良的光泽、保色性、硬度、耐药品性、耐水及耐侯性等，因此，以氨基树脂作交联剂的涂料广泛地应用与汽车、工农业机械、刚制家具、家用电器和金属预涂等工业涂料。氨基树脂在酸催化剂存在时，可在底温烘烤或在室温固化，这种性能可用于反应性的二液型木材涂装和汽车修补用涂料。[4]是亲水性的，一般纸张被水湿透后，纤维发生膨胀，纤维之间键力减弱，从而失去其大部分强度，余下部分强度通常称为湿强度。一般来说，湿强度大于15%的纸就成为湿强纸。由于脲醛树脂为非离子性，故不能被带阴性电荷的纸纤维较好的吸附，因此，用作纸张湿强剂时不能直接在浆内添加，而只能用浸渍法（如表面涂布）。
脲醛树脂作为纸张湿强剂，其树脂间的化学交联形成网状结构包裹在纤维周围，这种化学交联不会被水解，从而阻止了纸中的半纤维素的吸水膨胀，减少了纸张在润湿条件下的强度下降，像一个网子一样，束缚了纤维的润涨，从而保持了纸张的湿强度。
传统的脲醛树脂(UF)由于有游离危害，国外已禁用，而不含甲醛的湿强剂成本比较高，因此人们开始对改性脲醛树脂进行研究。以部分或全部代替甲醛合成脲醛树脂的合成条件以及产物对纸张的湿强效果，结果表明产物无污染、稳定性能好、增强效果明显。[1]氨基树脂交联剂也可称为硬化剂，由于某些涂布纸需经湿压光、胶版印刷、放置室外等与水接触的情况，因此涂布干燥后必须具有抗湿性。通常合成聚合物胶乳具有良好的抗水性，但淀粉、聚乙烯醇、蛋白质、海藻酸钠等天然涂布粘合剂和表面施胶剂的抗水性很差，需要使用交联剂以增强涂布纸张耐湿摩擦能力，特别对于胶版印刷，耐湿摩擦是很重要的指标。
王蕾，苗宗成等人采用改性脲醛树脂(PUF)，它克服了脲醛树脂(UF)耐水、耐热、耐老化性能差及使用过程中释放甲醛、贮存期短等缺点。并对苯酚改性脲醛树脂涂布纸抗水性进行了测试，得出其在造纸抗水剂领域具有很好的应用前景。[5]
氨基树脂有高功能性和低的自聚倾向，是一种非常有效的交联剂，尤其是与聚酯树脂交联时，能够为漆膜提供良好的柔韧性和成型性。阳离子型改性脲醛树脂季铵盐(MU-FRQA)是一种新型的高分子絮凝剂，水溶性较好，生产成本低，对阴离子性胶体的絮凝效果好。龚福忠等人以、、环氧氯丙烷、三甲胺为原料，合成了水溶性阳离子脲醛树脂季铵盐，用谱进行了表征，测定了该合成产物的表面活性，用胶体化学方法研究了加入阳离子型改性脲醛树脂季铵盐后黏土悬浮分散体系的电动电位和等电点以及絮凝体粒径大小变化，得到了一些有意义的结果。[6]脲醛树脂胶粘剂是一种热固性树脂，价格低廉、原料易得、能够在常温下迅速固化胶层没有颜色且耐老化等优点。但是脲醛树脂最主要缺陷是在使用过程中会释放出甲醛，并且制品在使用过程中，也可能不断释放出甲醛。释放甲醛的原因主要是脲醛树脂胶中存在的游离甲醛；其次是树脂合成中甲醛与尿素反应生成不稳定的亚甲基醚键，在热压和使用过程中分解释放出甲醛。
吴蓁等人采用特的羟基丙烯酸酯树脂(乳液)及端异氰酸酯基水性聚氨酯树脂，结果发现这种新型改性剂既可降低游离甲醛含量，又能明显提高粘合强度及耐水性，且改性效果随改性剂用量的增加而增加。其中，聚氨酯树脂对脲醛树脂黏合强度的改进最为明显，但对耐水性的改性效果稍差；而高羟基含量的丙烯酸酯树脂比低羟基含量的改性效果好。[7]林武滔等人采用PVA和三聚氰胺改性脲醛树脂，实验发现：PVA的加人可以降低胶粘剂中的游离醛含量，提高其贮存稳定性。三聚氰胺的加人使胶粘剂的耐水性能有较大的提高，游离醛含量也有所下降。[8]由于树脂中上含有大量亚胺基和叔胺基，含有孤对电子，只有在强酸性介质中才能显阳离子性，而在弱酸性条件下主要以游离胺形式存在，胺基阳离子的浓度很低。这种结构与性能决定了树脂只有在强酸性介质中具有较大的溶解度。所以改性主要是提高其水溶性，引入较多的极性基或季钱基，使其可在较宽值范围内显示阳离子性，达到与纤维结合的目的。[1]三聚氰胺甲醛树脂(MF)是中国造纸工业中广泛使用的一种湿强剂、抗水剂。可以直接加入到浆内经过热干燥后纸张便可获得良好的湿强度。用多聚甲醛代替甲醛溶液，并且使用小分子醇作为醚化剂，少量醇胺控制分子质量，三步合成法制备了一种高固含量、稳定性提高的改性MF湿强剂，研究表明，以甲醇醚化多聚甲醛和三聚氰胺制备了一种稳定性大于6个月的高固含量醚化改性MF，其对纸张增湿强效果(纸张湿强度保留率为24%)稍低于普遍使用的MF，但其稳定性具有明显的优势。絮凝剂分为无机絮凝剂和有机高分子絮凝剂，前者如明矾、聚铝和聚铁是早期使用的絮凝剂；有机高分子絮凝剂是上世纪六十年代发展起来的，它包括阴离子型(如聚丙烯酸钠、水解聚丙烯酰胺、顺丁烯二酸酐共聚物等)、非离子型(如聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯等)和阳离子型(如聚乙烯吡啶·苯胺-甲醛树脂等)三种类型。三聚氰胺甲醛树脂是用三聚氰胺与甲醛经甲基化反应再缩聚制得的一种用途广泛的热固性氨基树脂。它可以作为胶粘剂、层压材料、涂料、模塑料用树脂，又可以作为织物、纸张、皮革等的处理剂。
因亚甲基两端连有位阻很大的三嗪环，并且多个亚甲基同三嗪环间相互交错，所以固化后树脂硬度大，不易弯曲、伸展，几乎没有韧性。交联密度越大，树脂固化后冲击强度、弯曲强度越低。为了提高强度，降低脆性。[1]聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂(简称PAE树脂)属于一类水溶性、阳离子型、热固性树脂，具有湿增强效果好，无甲醛，用量少，且成纸返黄少，无毒害，使用方便，损纸回收容易，适合中碱性抄纸，且兼有助留、助滤作用等优点，该类产品成本较高。湿强树脂应用于造纸工业，能显著地提高纸张的湿强度等性能，因为PAE树脂含有胺基、环氧基和氮杂丁烷型阳离子，而纤维表面有羟基、醛基和羧基等反应基团。PAE树脂分子与纤维表面反应基团产生交联作用。
一般认为湿强的机理一种是“均交联”机理。这种机理认为，所加的树脂部分沉积于纤维之间或吸附于纤维表面，当纸页干燥时，这些树脂相互交联成网状结构。另一种是“共交联”理论，这种理论认为，湿强树脂的初期是一种低分子量能溶于水的树脂加入后渗入至纤维的表面和内部，与纤维分子发生有效的交联。[9]聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)是一类阳离子聚合物，多年来用作增湿强剂，作为抗水剂时因其含固量低，需在碱性条件下熟化因而受到限制。根据造纸涂布的实际需要，赵怀礼制备了高含固量、稳定性好的聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷抗水剂(PUAE)，它具有明显的增湿强和表面抗水效果，是新型的环境友好型抗水剂。[9]聚丙烯酰胺是通过自由基链反应由丙烯酰胺单体聚合而成，丙烯酰胺90%用于合成聚丙烯酰胺及其改性物。用于造纸的PAM其相对分子量质量为100万~500万的产品，可用作助留、助滤和增强剂；超过500万的，可用作絮凝剂用于造纸废水处理；低于一百万的则用作长纤维和颜料的分散剂。五色粘稠状液体，pH值7~8，平均相对分子量一般在100万以上，易溶于水几乎不溶于有机溶剂，在中性和碱性介质中呈高聚合物电解质特性，对盐类电解质敏感，与高价金属离子能交联成不溶性的胶体，主要用作助留剂、增强剂、表面施胶剂和水处理剂，还可用作涂布分散剂和成膜剂。分子量大于350万的可作分散剂，对长纤维的分散有特别好的效果。水溶性高分子聚电解质，无毒、无味，易溶于水不溶于有机溶剂，分子链上带有正电荷活性基团，有优异的絮凝作用。因此可用作絮凝剂，在造纸中可用作纸张干强剂、助留剂、助滤剂能极大提高纸的质量，节约成本，提高纸厂的生产能力。废纸张的大量使用，短纤维原料的增加，造纸白水的高度循环利用，造纸系统向中性/碱性体系的发展等等，使造纸湿部产生了一个新的障碍，即阴离子杂质的聚集和积累，致使纸页的成形条件恶化，大大削弱了阴离子型聚丙烯酰胺助留助滤体系的效果，甚至完全失效。苯胺甲醛树脂，英文名称为(aniline-form-aldehyde resin)，造纸中主要用于制作纸张层压晶，也可以作为环氧树脂的硬化剂。有良好的耐气候性、耐、耐水性、耐油性和耐碱性等。
苯胺缩聚物化合物有很多用途，其中之一就是用来作酸性介质缓蚀剂。由于它具有优良的缓蚀性能，因此被广泛地应用于酸性介质体系中。[10]
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