1,5-二氯蒽醌染料的合成路线有哪几种?

1,4,5,8-萘四甲酸|1,5-二氯蒽醌|1,8-二氯蒽醌--滨海县兴荣精细化工有限公司
1,4,5,8-萘四甲酸
1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid hydrate
浅黄色固体
1,5-二氯蒽醌
C14H6O2CL2
≥98%(HPLC面积法)
水 份:≤1%
熔 点:≥244°C
包 装:25公斤包装袋,内衬塑袋
1,8-二氯蒽醌
C14H6O2CL2
≥98%(HPLC面积法)
25公斤包装袋,内衬塑袋
3,5-二硝基苯甲酸
3,5-二硝基苯甲酸为淡黄色单斜棱柱状晶体, 熔点205~207℃,几乎不溶于水,微溶于热水(1kg溶于53g沸水),极易溶于乙醇和冰乙酸,部分溶于乙醚、二硫化碳和苯。易升华。
用途;3,5-二硝基苯甲酸是重要的有机合成中间体,常用体为由其经还原而得的3,5-二氨基苯甲酸,在医药工业上主要用于合成磺胺柯衣酸(Sulfachrysoidine)及用于检测氨苄青霉素等。
2-氨基苯酚-4-磺酸
红棕色至灰白色结晶粉末
&95%(干品);&85%(潮品)
水不溶物:
主要用于制造酸性媒介紫,活性紫K-3R,直接耐晒棕BRL等。
包装储存:
25kg编织袋包装,贮存于阴凉干燥处。
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精细有机合成技术 教学课件 作者 薛叙明 主编 刘同卷 主审 第五章.ppt76页
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尚辅网 尚辅网 第五章
尚辅网 第四节
置换卤化 2.置换酚羟基 酚羟基的卤素置换相当困难,需要活性很强的卤化剂,如五氯化磷和三氯氧磷等。 五卤化磷置换酚羟基的反应温度不宜过高,否则五卤化磷受热会离解成三卤化磷和卤素。这不仅降低其置换能力,而且卤素还可能引起芳环上的取代或双键上的加成等副反应。 尚辅网 第四节
置换卤化 使用氧氯化磷作卤化剂时,其配比要大于理论配比。因为POCl3中的三个氯原子,只有第一个置换能力最大,以后逐渐递减。 酚羟基的置换使用三苯膦卤化剂在较高温度下反应,收率一般较好。 尚辅网 第四节
置换卤化 3. 置换羧羟基 用SOCl2或PCl3与羧酸反应是合成酰氯最常用的方法。即: RCOOH+SOCl2 ―→ RCOCl+SO3+HCl 五氯化磷可将脂肪族或芳香族羧酸转化成酰氯。由于五氯化磷的置换能力极强,所以羧酸分子中不应含有羟基、醛基、酮基等敏感基团,以免发生氯的置换反应。三氯化磷的活性较小,仅适用于脂肪羧酸中羟基的置换;氯化亚砜的活性并不大,但若加入少量催化剂(如DMF、路易斯酸等),则可增大反应活性。如:
尚辅网 第四节
置换卤化 二、芳环上硝基、磺酸基和重氮基的置换卤化 1.置换硝基 硝基被置换的反应为游离基反应,其反应历程如下:
Cl2―→2Cl? ArNO2+Cl?―→Ar Cl+?NO2 ?NO2+Cl2―→NO2 Cl+Cl? 工业上,间二氯苯是由间二硝基苯在222℃下与氯反应制得;1,5-二硝基蒽醌在邻苯二甲酸酐存在下,在170~260℃通氯气,硝基被氯基置换而制得1,5-二氯蒽醌。以适量的1-氯蒽醌为助熔剂,在230℃向熔融的1-硝基蒽醌中通入氯气,可制得1-氯蒽醌。 通氯的反应器应采用搪瓷或搪玻璃的设备,因为氯与金属可产生极性催化剂,使得在置
正在加载中,请稍后...1,5双-(邻甲氧基苯胺基)蒽醌多相合成研究--《大连理工大学学报》2007年02期
1,5双-(邻甲氧基苯胺基)蒽醌多相合成研究
【摘要】:以Ullman反应为依据,采用工业上广泛使用的低毒二甲苯做溶剂,以铜粉做催化剂,乙酸钾做缚酸剂,通过1,5-二氯蒽醌与邻甲氧基苯胺的多相反应合成了1,5-双(邻甲氧基苯胺基)蒽醌,并详细考查了溶剂用量、催化剂用量、物料配比及反应时间等对反应的影响.发现在n(C14H6Cl2O2)∶n(C7H9NO)∶n(CH3COOK)=1∶10∶2.5,V(C8H10,mL)/m(C14H6Cl2O2,g)=18,w(Cu)=5.3%,回流10 h的条件下,1,5-二氯蒽醌的转化率为97.8%,产物1,5-双(邻甲氧基苯胺基)蒽醌的产率为80.6%,溶剂回收率为86%.产物经MS、1H NMR、IR及DSC
【作者单位】:
【关键词】:
【基金】:
【分类号】:O625.63【正文快照】:
1,5双-(邻甲氧基苯胺基)蒽醌是一种用途广泛的有机化合物,既可以作为染料用于墨水[1]和自动传动液体[2],又可用氯磺酸氯磺化后与高分子共聚得到着色性能优良的聚合物[3].此外,它还可以用于液晶[4].在氯代蒽醌分子中,1位氯原子在取代反应中有很高的反应活性,所以1-氯蒽醌、1,5
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1,5-二氯蒽醌
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1,5-二氯蒽醌 9,10-Anthracenedione,1,5-dichloro-
(CAS No.82-46-2)
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版权声 明&2015蒽醌_百度百科
关闭特色百科用户权威合作手机百科 收藏 查看&蒽醌
蒽醌类化合物的基本母核为蒽醌,母核上常有羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基等取代基。分子式C14H8O2分子量208.20熔&&&&点286℃沸&&&&点377℃
一、单蒽核类
(1)羟基蒽醌类
大黄素型:大黄素、大黄酚、大黄酸等。
茜(qiàn)草素型:茜草素、羟基茜草素等。
(2)蒽酮类
大黄酚蒽酮
(3)蒽酚类
二、双蒽核类
天精(醌茜素)分类性状:多为黄色或橘黄色结晶,有一定的熔点。
溶解性:易溶于苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯等有机溶剂,微溶或不溶于水。
升华性:常压下加热可升华。
荧光性:蒽醌类及其苷大多有荧光性,在不同pH条件下显不同荧光。
酸性:蒽醌类化合物中的酚羟基,与酚羟基的数目及位置有关。
不易被氧化,能发生、和溴化反应。
如果向反应体系中加入HgSO4 ,则蒽醌磺化几乎都是 α-,继续磺化可得到1.5-及1.8-二磺酸,
1,6-、1,7-蒽醌二磺酸是分两步磺化来制备的。例如:
在中,磺基因受两个羰基的作用,而有一定的活泼性,如磺酸基可被-X、-NH2、-OH等置换。例如:
β-蒽醌磺酸与NaOH和KNO3共熔,生成1.2-二羟基蒽醌,即茜红素,它是一种红色的,它可以从茜草根中分离出来,是红色针状结晶,熔点为289℃;它是最早的人工合成的。羟基蒽醌及其苷遇碱液变为红色或紫红色,酸化红色消失,再加碱又显红色。但蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物则需要氧化形成羟基后才能显示红色。羟基蒽醌类可与0.5%醋酸镁甲醇或乙醇溶液形成有色络合物。本反应灵敏,由于羟基位置不同,颜色不同。此反应应用于鉴定9位或10位取代的羟基蒽醌类化合物,尤其是1,8-二羟基蒽酮,可与0.1%对亚基-二甲苯胺的吡啶溶液反应呈现不同颜色,如紫、绿、蓝等颜色。有机合成中高级染中间体,如阴丹士林类、酸性染料、部份重要原料。
用作造纸蒸煮剂及双氧水原料等,可降低用碱量,缩短蒸煮时间。
用作造纸制浆蒸煮剂 在碱法蒸煮液中只需加入少量蒽醌,即可加快脱木素的速度,缩短蒸煮时间,提高纸浆得率,减少废液负荷。目前使用蒽醌添加剂的造纸厂越来越多。[1]精蒽氧化法气相固定床氧化法: 将精蒽加入室加热气化后与空气混合,二者比例为1︰(50~100)。进入氧化室,在V2O5催化下于(389±2) ℃下氧化,经薄壁后即得产品。
液相氧化法: 将精蒽计量后加入反应釜,再加入三在搅拌下溶解。然后滴加硝酸,控制反应温度105~110 ℃,将NO排除,反应6~8 h后,减压蒸出溶剂,冷却结晶。得产品。此法设备腐蚀严重。苯酐法 将苯酐计量后加入反应釜,加苯在搅拌下加热。加热至370~470 ℃,使混合气通过硅铝催化剂进行气相。得产品。羧基合成法 将计量的苯加入反应釜,在4.88 MPa下通CO,于200 ℃反应4 h,一直通到CO压力不再下降,反应结束。经处理得产品。
蒽醌 基本信息
中文名称:
中文同义词:
蒽醌;9,10-蒽醌;9,10-蒽酮;恩菎;9,10-二氢蒽-9,10-二酮;9,10-二氧蒽;9,10-蒽醌,97%;恩
英文名称:
Anthraquinone
英文同义词:
MORKIT;9,10(9H,10H)-9,10-A9,10-9,10-A9,10-dihydro-9,10-dioxo-Anthra-9,10-Anthracene, 9,10-dihydro-9,10-dioxo-
EINECS号:
相关类别:
化工助剂;;制浆过程用化学品;Intermediates of Dyes and PChloroanthraquine, etc.;AAM to AQCarbonyl C;AC13 to C14;Carbonyl CKAM to AQPesticides&MA-BAAOPPesticides&Metabolites
84-65-1.mol
284-286 °C(lit.)
379-381 °C(lit.)
7.16 (vs air)
1 mm Hg ( 190 °C)
&0.1 g/100 mL at 23 &C
Stable. Incompatible with strong oxidizing agents. Combustible.
CAS 数据库
84-65-1(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息
9,10-Anthraquinone(84-65-1)
EPA化学物质信息
9,10-Anthracenedione(84-65-1)
危险品标志
危险类别码
43-36/37/38
36/37-37/39-26-24
WGK Germany
毒害物质数据
84-65-1(Hazardous Substances Data)
SigmaAldrich
蒽醌 用途与合成方法
黄色针状结晶。 溶于乙醇、乙醚和丙酮,不溶于水。
用作染料中间体、造纸蒸煮剂及双氧水原料等
用作造纸制浆蒸煮助剂,可降低用碱量,缩短蒸煮时间。
蒽醌绝大部分用于染料方面,但用作制纸浆的蒸解助剂的用量已在迅速增加。(1)用于染料的生产 以蒽醌为原料,经磺化、氯化、硝化等,可得到范围很广的染料中间体,用于生产蒽醌系分散染料、酸性染料、还原染料、反应染料等,形成色谱全、性能好的染料类别。据统计,蒽醌染料有四百多个品种,在合成染料领域中占有很重要的地位。(2)用作造纸制浆蒸煮剂 在碱法蒸煮液中只需加入少量蒽醌,即可加快脱木素的速度,缩短蒸煮时间,提高纸浆得率,减少废液负荷。。蒽醌作为蒸煮添加剂的消费量增长得很快。蒽醌还有其他的应用领域。蒽醌化合物可用于高浓度过氧化氢的生产;在化肥工业中用以制造脱硫剂蒽醌二磺酸钠。在印染工业中用作拔染助剂。
在第一次世界大战前,蒽醌产量很小,仅有以重铬酸钠将蒽氧化为蒽醌的一种生产方法。20世纪40年代发展了蒽的气相催化氧化法。在美国广泛采用苯酐法。又发展了萘醌法和苯乙烯法。1.蒽气相催化氧化法蒽氧化法是以精蒽为原料,以空气作氧化剂,五氧化二钒为催化剂,进行气相催化氧化,反应器有固定床和硫化床两种类型。 我国蒽醌生产厂大多采用固定床反应器,用含量大于90%的精蒽,熔化后用300℃左右的热空气以1560立方米/h的流速带出汽化精蒽,在热风管道中混合后通过固定床催化氧化的列管反应器,总收率达80%-85%。原料消耗定额:精蒽(90%)1260kg/t。氧化蒽醌所用原料精蒽来自煤焦油蒸馏,不含无机离子。氧化蒽醌的生产过程中,主要采用蒸馏和气相催化氧化,没有废水废气产生,不会产生氯离子、硫酸根离子和铁离子等,所以氧化蒽醌在用作高档染料方面具有竞争优势。其缺点是原料精蒽受煤焦油产品的制约。2.苯酐法 以苯酐、苯为原料,以三氯化铝为催化剂,进行付-克(Friedel-Crafts)反应,然后用浓硫酸脱水生成蒽醌。苯酐法又分为溶剂法、球磨法和气相缩合法。我国大多采用溶剂法,即以过量的苯为溶剂。此法原料易得,可以从石油做起,具有反应温度低、设备简单、副反应少等优点。缺点是污染严重,三氯化铝废酸水不易处理,而且生产成本高。我国合成蒽醌均采用苯酐法。原料消耗定额:苯酐768kg/t、纯苯700kg/t、硫酸(98%)1364kg/t、三氯化铝1554kg/t、发烟硫酸1000kg/t。3.萘醌法以萘醌和丁二烯为原料,以氯化亚铜为催化剂,进行缩合反应、脱氢后得蒽醌。由于石油化工的飞速发展,提供了此法所用的大量原料丁二烯和萘醌。该法具有消耗低、三废少等优点,在日本和美国萘醌法已达到相当规模,有发展前途。日本川崎公司使用此法生产。我国科研部门进行过大量研究,虽然小式、中式均已成功,但未工业化生产。该法的缺点是萘醌和丁二烯本身价格较高,由于反应动力学研究不够,催化剂性能不佳,经常出现床层飞温烧床,操作弹性小。4.苯乙烯法 由苯乙烯先进行二聚反应,然后氧化成邻苯酰基苯甲酸,再环合成蒽醌。该方法的优点是原料易得,没有苯酐法的铝盐废水引起的公害问题,产品成本较低。但反应条件较苛刻,技术复杂,设备要求高,是德国BASF研究的新成果。此外,日本三井化学公司获得了以甲苯为原料制备蒽醌的专利。由于工艺简单、原料便宜,引起了人们的关注。
精蒽氧化法气相固定床氧化法 将精蒽加入气化室加热气化后与空气混合,二者比例为1︰(50~100)。混合气体进入氧化室,在V2O5催化下于(389±2) ℃下氧化,经薄壁冷凝后即得产品。液相氧化法 将精蒽计量后加入反应釜,再加入三氯苯在搅拌下溶解。然后滴加硝酸,控制反应温度105~110 ℃,将副产物NO排除,反应6~8 h后,减压蒸出溶剂,冷却结晶。得产品。此法设备腐蚀严重。苯酐法 将苯酐计量后加入反应釜,加苯在搅拌下加热熔解。加热至370~470 ℃,使混合气通过硅铝催化剂进行气相缩合。得产品。羧基合成法 将计量的苯加入反应釜,在4.88 MPa下通CO,于200 ℃反应4 h,一直通到CO压力不再下降,反应结束。经处理得产品。
口服- 小鼠 LD50: 5000 毫克/ 公斤; 口服-大鼠 LDL0: 15000 毫克/公斤
可燃性危险特性
明火高温可燃; 燃烧产生刺激烟雾
库房通风低温干燥
干粉,泡沫,二氧化碳, 雾状水
STEL 5 毫克/ 立方米
蒽醌 上下游产品信息
硫酸--&--&--&--&--&一氧化碳--&--&烟酸--&--&--&--&--&硅铝--&精蒽--&氧化蒽醌
--&--&--&--&还原绿 3--&分散兰 56--&--&--&--&--&--&直接耐晒绿 5GLL--&--&--&--&--&--&--&--&--&--&
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