柴油和生物柴油技术 .有什么区别

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金华有家企业 地沟油炼成生物柴油
船老大出次海可省7000元
&&自从自家公司炼制的生物柴油出品后,浙江捷盛能源有限公司副总经理周增龙再没有去外面的加油站给自己的车加过油,每个月还能省下三分之一的用车开支。“又经济,又环保,还能给自己企业做宣传,生物柴油以后肯定会越来越受欢迎。”撰稿 江胜忠&&金华也有企业用“地沟油”生产生物柴油&&周增龙说,他们企业目前专业生产生物柴油,是浙中西地区的唯一一家。&&浙江捷盛能源有限公司在武义经济开发区,它的产品是一种型号规格为S500的生物柴油。&&和石化柴油不同的是,这里的生物柴油原材料基本来自于餐厨废弃物,也就是“地沟油”。&&&&船老大钟情环保柴油&&总经理王翌说,从投入原料到出油需要酯化、醇解、负压脱醇、甘油分离等6大环节,生产过程不到一天。&&在厂区实验室,可以看到刚刚炼制出来的生物柴油呈清澈的黄色液体,和普通的石化柴油没太大区别。&&在厂区,刚好碰到一位正在装油的油罐车主,他从宁波来,名叫谢雄斌,现在几乎每天都在宁波和金华两地来回跑,把这里出产的生物柴油运到宁波的东海渔船上。“用这种生物柴油,每出一次海,可以省下7000多元钱。”&&&&每吨“地沟油”可提炼出九成重的生物柴油&&事实上,生物柴油并不是什么新鲜产品,在海外,荷兰皇家航空公司也已经采用“地沟油”炼制的生物柴油作为飞机燃料。&&浙江省质量检测科学研究院等机构的测试结果显示,与石化柴油相比,生物柴油的燃烧更充分,微粒、一氧化碳排放量减少四成以上,硫化物排放量则减少九成以上,也就是说,基本不冒黑烟,可以大大减少PM2.5颗粒形成,环保性蛮高。&&另外,生物柴油价廉,目前柴油批发价每吨为8000多元,零售价每吨9000元,而一吨生物柴油的批发价仅大约7000元。&&王翌说,目前收购价每吨4000多元的“地沟油”平均1吨可炼制出0.85-0.9吨生物柴油,而车辆消耗生物柴油无须改动柴油机,可直接添加使用。&&目前,公司生产生物柴油的规模已经达到每月一千吨,企业启动二期项目建设后,将扩建生物柴油及生物增塑剂生产线,力争未来2年内形成每月产能三千吨的规模。&&不过,王翌也坦言,生物柴油也有其缺陷,市场推广还有很长的路要走。比如目前像“地沟油”这样的原材料收购渠道还不是很畅通,接下来金华的餐厨废弃物统一处理中心运行后会顺畅些。另外,生物柴油相对较高的黏度使其在低温下可用性降低。但从远景看,它在技术上肯定会越来越成熟,而且可以从各种动植物中提炼,可以说取之不尽、用之不竭,说不定以后会代替石油成为未来汽车的主要燃料。
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生物柴油工艺技术-生物柴油的比较优势
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生物柴油的主要成分是脂肪酸,主要来源于植物及动物性油脂。它是典型的洁净能源。本书收集150种生物柴油产品的300余个配方及制作方法。纳米催化剂生物柴油1碱金属盐催化生物柴油2介孔氧化钙催化剂生物柴油4混合油料生物柴油5高收率生物柴油6超临界工艺生物柴油7无排放工艺生物柴油9离子交换生产生物柴油10无废水工艺生物柴油12无排放制取工艺生物柴油13低碱催化剂生物柴油14十二烷基硫酸钠?氢氧化钠催化生物柴油15微通道反应器生产生物柴油160号柴油替代生物柴油17脂肪酶催化生物柴油(1)18脂肪酶催化生物柴油(2)20亚临界相甲醇工艺生物柴油22两步法合成生物柴油23欧李油生物柴油25油料籽生物柴油27萘类添加生物柴油28微波法生产生物柴油29泛原料油脂生物柴油30醇回流工艺生物柴油32动物油生物柴油34OWM燃料配套生物柴油35低耗油生物柴油36CXLs介质生物柴油37低酸催化生物柴油38固体碱催化生物柴油39金属硝酸盐催化生物柴油40固定床工艺生物柴油41氧化钡催化生物柴油43黑脂肪酸生物柴油44高品质生物柴油46碳酸钠法生物柴油48精制剂生物柴油工艺50大豆片生物柴油51超声波法生物柴油52MCM?41分子筛生物柴油工艺53生物酶生物柴油55改性生物柴油56杏仁油生物柴油57变速、变温、变压工艺生物柴油58文冠果油生物柴油60硫酸锆催化生物柴油62混合醇生产生物柴油63甲醇镁催化生物柴油65复配强碱催化生物柴油66阳离子酸性树脂生物柴油工艺67氯化亚砜催化生物柴油70氟化钾催化生物柴油71生物柴油基燃料油72生物醇基柴油74生物合成柴油(1)75生物合成柴油(2)76生物合成柴油(3)79生物质乳化柴油80生物助溶柴油乙醇混合燃料82柴油机用生物柴油83车用低碳生物柴油84车用高效生物柴油86从废油脂中制备-10号生物柴油88粗脂肪酸生物柴油90地沟油生物柴油(1)91地沟油生物柴油(2)92动物油生物柴油93动植物油生物柴油(1)94动植物油生物柴油(2)97动植物油生物柴油(3)98动植物油生物柴油(4)99动植物油生物柴油(5)100动植物油生物柴油(6)102动植物油生物柴油(7)103动植物油生物柴油(8)104动植物油生物柴油(9)106多元组合生物柴油107废油脂生物柴油(1)109废油脂生物柴油(2)110复合生物柴油111高酸值废弃油脂制备生物柴油114高酸值油脂生产生物柴油117高酸值油脂生物柴油118高酸值油脂制备生物柴油119固体酸碱两步催化生产生物柴油121固体酸碱两步法制备生物柴油121硅酸盐催化制备生物柴油123含酸油脂制备生物柴油125含有界面活性剂的生物柴油126河泥生物柴油127环保生物柴油128基于石化柴油和粗生物柴油的燃料油130苦楝籽油制备生物柴油132快速生产生物柴油134利用餐饮废油生产生物柴油135利用动植物废油生产生物柴油136利用废油生产生物柴油138利用钙镁锌盐类促进生物柴油分层139利用高酸值废动植物油制备生物柴油140利用高酸值废弃动植物油脂制备生物柴油141利用高酸值油脂生产生物柴油143利用固体碱制备生物柴油144利用固体酸和固体碱两步催化法生产生物柴油147利用海滨锦葵籽仁油生产生物柴油149利用回收地沟油制备生物柴油150利用碱蓬籽仁油生产生物柴油150利用文冠果籽油制备生物柴油151利用植物油废脚料油生产生物柴油153利用植物油调配生物柴油154利用植物油下脚料炼制生物柴油155路易斯酸催化一步法生产生物柴油158纳米微乳化再生生物环保柴油159清洁生物柴油161燃烧性能好的生物柴油163潲水油生物柴油(1)164潲水油生物柴油(2)165潲水油生物柴油(3)166水冬瓜油生物柴油168松香生物柴油169酸化油为原料制备生物柴油171天然油脂生物柴油173微乳化生物柴油175乌桕油制备生物柴油176无副产甘油的生物柴油178新型固体碱催化制备生物柴油180盐生植物生物柴油182氧化锆固体碱催化剂制备生物柴油184以地沟油为原料连续生产生物柴油185以对甲苯磺酸甲醛缩合物为催化剂合成生物柴油186以萘磺酸甲缩醛为催化剂制备生物柴油187以碳基固体酸为催化剂制备生物柴油188以盐生植物为原料制备生物柴油189用蓖麻油制备生物柴油191用地沟油制取生物柴油192用动植物油脂制备生物柴油193用固体碱催化剂制备生物柴油195用花椒籽制成生物柴油196用灰绿藜制备生物柴油197用水冬瓜油制备生物柴油198用文冠果种仁油制备生物柴油199用无患子植物种籽生产生物柴油200用于合成生物柴油的催化剂及生物柴油202用元宝枫籽制备生物柴油204用植物种籽、果实生产生物柴油206由黄连木籽油生产生物柴油208由植物油生产生物柴油210支化生物柴油211植物干馏制取生物柴油213植物油生产生物柴油214植物油生物柴油(1)215植物油生物柴油(2)216棕榈油生物柴油(1)217棕榈油生物柴油(2)219主要参考文献222《生物柴油工艺技术》第1章& 概论& 1.1& 生物柴油的基本特性&&& 1.1.1& 生物柴油定义&&& 1.1.2& 生物柴油的分子结构&&& 1.1.3& 生物柴油的比较优势& 1.2& 生物柴油的制备方法&&& 1.2.1& 直接混合法&&& 1.2.2& 微乳液法&&& 1.2.3& 高温热裂解法&&& 1.2.4& 酯交换法& 1.3& 生物柴油的品质控制和质量标准&&& 1.3.1& 生物柴油品质控制&&& 1.3.2& 生物柴油的质量标准& 1.4& 生物柴油产业的发展现状与未来趋势&&& 1.4.1& 国外生物柴油产业的发展现状&&& 1.4.2& 国外生物柴油产业的发展趋势&&& 1.4.3& 国内生物柴油产业发展现状&&& 1.4.4& 国内生物柴油产业的未来发展趋势& 参考文献第2章& 生物柴油生产的原料来源& 2.1& 油料作物&&& 2.1.1& 菜籽油&&& 2.1.2& 棉籽油&&& 2.1.3& 大豆油& 2.2& 木本油料&&& 2.2.1& 棕榈油&&& 2.2.2& 黄连木&&& 2.2.3& 麻风树&&& 2.2.4& 光皮树&&& 2.2.5& 文冠果&&& 2.2.6& 油茶&&& 2.2.7& 生物柴油能源植物原料选择原则& 2.3& 动物油脂&&& 2.3.1& 牛羊油&&& 2.3.2& 猪油& 2.4& 微生物油脂与工程微藻&&& 2.4.1& 微生物油脂&&& 2.4.2& 工程微藻& 2.5& 废弃油脂& 2.6& 油脂的理化性质影响生物柴油品质& 2.7& 油脂的制取与加工&&& 2.7.1& 油料预处理&&& 2.7.2& 油脂的提取&&& 2.7.3& 油脂的精炼& 2.8& 高蓄能原料的开发& 参考文献第3章& 化学法制备生物柴油工艺技术& 3.1& 化学法制备生物柴油的技术原理&&& 3.1.1& 酯化反应&&& 3.1.2& 酯交换反应&&& 3.1.3& 高温热裂解反应& 3.2& 化学法制备生物柴油的技术方法&&& 3.2.1& 均相催化酯交换法&&& 3.2.2& 非均相酸或碱催化酯交换法&&& 3.2.3& 超临界酯交换法&&& 3.2.4& 高温热裂解法& 3.3& 化学法制备生物柴油的反应动力学&&& 3.3.1& 酯化反应的动力学研究&&& 3.3.2& 催化酯交换的反应动力学&&& 3.3.3& 超临界酯交换反应的动力学& 3.4& 化学法制备生物柴油的优势与不足&&& 3.4.1& 均相催化酯交换法制备生物柴油的优势与不足&&& 3.4.2& 多相酸碱催化酯交换法制备生物柴油的优势与不足&&& 3.4.3& 超临界法制备生物柴油的优势与不足&&& 3.4.4& 高温热裂解法制备生物柴油优势与不足&&& 3.4.5& 化学法制备生物柴油各类方法的比较& 3.5& 化学法制备生物柴油的发展趋势&&& 3.5.1& 绿色化学&&& 3.5.2& 化学法制备生物柴油的研究方向&&& 3.5.3& 化学法制备生物柴油的发展趋势&&& 3.5.4& 化学法制备生物柴油的方案设计及对策& 参考文献第4章& 生物酶法制备生物柴油工艺技术& 4.1& 脂肪酶的来源及表达生产&&& 4.1.1& 脂肪酶的来源&&& 4.1.2& 脂肪酶的高密度发酵生产& 4.2& 脂肪酶的使用形式&&& 4.2.1& 游离脂肪酶&&& 4.2.2& 脂肪酶的固定化&&& 4.2.3& 固定化脂肪酶的界面激活& 4.3& 脂肪酶催化生产生物柴油机理及比较优势&&& 4.3.1& 脂肪酶催化生产生物柴油机理&&& 4.3.2& 酶法制备生物柴油的比较优势& 4.4& 提高生物酶转酯效率的策略&&& 4.4.1& 脂肪酶的选择&&& 4.4.2& 反应过程的调控&&& 4.4.3& 底物和产物对酶毒性的降低&&& 4.4.4& 反应器的选择& 4.5& 酶法制备生物柴油的反应动力学& 4.6& 酶法制备生物柴油的分子机制& 4.7& 酶法制备生物柴油的发展方向& 参考文献第5章& 超临界法制备生物柴油工艺技术& 5.1& 超临界流体技术&&& 5.1.1& 超临界流体技术在食品和医药工业中的应用&&& 5.1.2& 超临界流体技术在化学工业中的应用&&& 5.1.3& 超临界流体技术在材料工业中的应用& 5.2& 亚/超临界甲醇物理学和热力学性质参数&&& 5.2.1& 亚/超临界甲醇密度&&& 5.2.2& 超临界甲醇的黏度&&& 5.2.3& 超临界甲醇的恒压比热容&&& 5.2.4& 超临界甲醇的热导率& 5.3& 甲醇预热管管长的设计&&& 5.3.1& 压缩甲醇热物理性质数据的计算&&& 5.3.2& 预热管热负荷的计算&&& 5.3.3& 预热管内压缩甲醇流动雷诺数的变化&&& 5.3.4& 预热管中压缩甲醇普朗特数的变化&&& 5.3.5& 预热管中压缩甲醇的对流传热膜系数的变化&&& 5.3.6& 预热管平均总传热系数的计算&&& 5.3.7& 预热管管长的计算及其影响因素& 5.4& 连续超临界法制备生物柴油的工艺技术&&& 5.4.1& 连续超临界法的反应装置&&& 5.4.2& 连续化超临界甲醇制备生物柴油稳定性探讨&&& 5.4.3& 影响油脂转化率的因素&&& 5.4.4& 弱酸催化对亚/超临界法的影响& 5.5& 甲醇循环利用的模拟与实验研究&&& 5.5.1& 甲醇闪蒸循环工艺模拟计算&&& 5.5.2& 甲醇闪蒸循环实验研究&&& 5.5.3& 实验研究与模拟计算的对比分析& 参考文献第6章& 生物柴油生产工艺设计与实例& 6.1& 间歇法生物柴油生产工艺&&& 6.1.1& 间歇均相催化工艺&&& 6.1.2& 间歇非均相催化工艺& 6.2& 连续法生物柴油生产工艺&&& 6.2.1& 连续均相催化工艺&&& 6.2.2& 连续非均相催化工艺& 6.3& 生物法生物柴油生产工艺& 6.4& 新型生物柴油制备技术与工艺&&& 6.4.1& 超临界制备技术与工艺&&& 6.4.2& 超声波制备技术与工艺&&& 6.4.3& 离子液体制备技术与工艺&&& 6.4.4& 振荡反应技术与工艺&&& 6.4.5& 微波反应技术&&& 6.4.6& 反应精馏耦合技术&&& 6.4.7& 反应膜分离耦合&&& 6.4.8& 鼓泡床反应技术& 6.5& 生物柴油的技术发展趋势& 参考文献第7章& 生物柴油及副产物甘油的高值化技术& 7.1& 概述& 7.2& 生物柴油的高值化技术&&& 7.2.1& 从生物柴油原料出发的生物炼制&&& 7.2.2& 生物柴油产品品质改良&&& 7.2.3& 生物柴油(脂肪酸甲酯)加工衍生产品& 7.3& 甘油的化学结构与特性& 7.4& 甘油的精制技术&&& 7.4.1& 离子交换法&&& 7.4.2& 减压蒸馏法&&& 7.4.3& 分子蒸馏法&&& 7.4.4& 离子交换?管道薄层蒸发法& 7.5& 甘油生产环氧氯丙烷&&& 7.5.1& 化学法制备环氧氯丙烷&&& 7.5.2& 生物合成法制备环氧氯丙烷& 7.6& 甘油生产1,3-丙二醇& 7.7& 甘油生产乙二醇& 7.8& 甘油生产2,3-丁二醇& 7.9& 甘油生产其他精细化学品& 参考文献第8章& 生物柴油产业效益分析& 8.1& 生物柴油专利及产业化状况&&& 8.1.1& 我国生物柴油产业存在的主要问题&&& 8.1.2& 我国生物柴油产业化现状&&& 8.1.3& 国外生物柴油生产状况& 8.2& 生物柴油产业经济效益分析&&& 8.2.1& 生物柴油市场需求分析&&& 8.2.2& 生物柴油原料价格影响因素分析&&& 8.2.3& 生物柴油国家政策出台及其变化&&& 8.2.4& 生物柴油与化工产品综合利用技术经济性分析& 8.3& 生物柴油产业社会效益分析&&& 8.3.1& 缓解能源压力,增强国家石油安全&&& 8.3.2& 调整农业结构,促进油料林业发展&&& 8.3.3& 转化餐饮废油,保障人民身体健康&&& 8.3.4& 增加农民收入,开辟乡镇企业财源&&& 8.3.5& 促进西部开发,增加更多就业机会& 8.4& 生物柴油产业环境评估&&& 8.4.1& 生物柴油的生产过程环保性分析&&& 8.4.2& 生产过程污染物分析&&& 8.4.3& 无组织排放的废气&&& 8.4.4& 有组织排放的废气&&& 8.4.5& 废水排放&&& 8.4.6& 固体废物排放&&& 8.4.7& 噪声&&& 8.4.8& 污染防治措施&&& 8.4.9& 生物柴油燃烧过程环境评价& 8.5& 适合于中国国情的生物柴油产业的发展构思&&& 8.5.1& 以废弃油脂为原料,开发生物柴油与化工产品综合利用技术&&& 8.5.2& 发展生物柴油木本油料原料基地,建立原料资源保障供给体系&&& 8.5.3& 建立有效的商业模型&&& 8.5.4& 建立可行的产业实体的资本化运作与资金筹措方法&&& 8.5.5& 建立可持续的税收补贴优惠政策法规第二套:《各种生物柴油技术内部资料汇编》光盘,有1000多页内容,包含以下目录所对应内容,几乎涵盖了所有这方面的内容。目录如下:1 一种木质纤维素生产生物柴油的方法2 一种生产生物柴油的方法3 生物柴油逆流连续酯化反应系统4 绿色生物汽油、柴油混合制造方法5 一种用于煤浮选的生物柴油及其制备方法6 扩展青霉菌脂肪酶在制备生物柴油中的应用7 一种商用防空烧节能生物柴油灶具装置8 生物柴油副产物小桐子油饼脱毒植物蛋白的生产方法9 一种高十六烷值生物柴油的合成方法及其催化剂10 一种高酸值油脂生产生物柴油专用蒸馏塔11 一种生物柴油自动除臭设备12 一种生物柴油连续化制备方法13 一种制备生物柴油的雾化反应装置14 从酵母菌株生产生物柴油的工艺15 一种高酸值油脂制备生物柴油的装置16 生物柴油甲醇阶梯式回收提纯方法与装置17 由天然油脂联产生物柴油和C22-环脂肪三酸酯的方法18 一种从毛梾果实生产生物柴油的工艺19 一种高清洁生物柴油及其制备方法20 一种用于制备生物柴油的固体酸催化剂及其制备方法与应用21 一种生物柴油的制备方法及其专用反应器22 制备生物柴油催化剂的脂肪酶酯化活力的测定方法23 一种用于制备生物柴油的固载脂肪酶催化剂及其用途24 基于燃料后喷射量评估的生物柴油混合检测的方法25 发动机瞬态操作期间对利用生物柴油的稀NOx捕集器再生的自适应控制26 关于代用燃料燃烧的生物柴油掺合比的稳健估计27 一种生物柴油气化燃烧炉28 一种生物柴油生产中甲醇回收设备29 一种生物柴油制备方法30 一种用于制备生物柴油的微藻油预处理方法31 生物柴油逆流连续酯化反应系统32 地沟油转化生物柴油的设备33 一种碱催化动物油脂制备生物柴油的方法34 以蛋壳和地沟油为原料制备脂肪酸钙和生物柴油的方法35 柴油范围生物分子的加氢处理36 用于生物柴油生产的系统和方法37 一种低凝生物柴油混合燃料及其制备方法第1章 概述1.1 生物柴油的特性1.1 l 生物柴油的定义1.1.2 生物柴油的组成1.1.3 生物柴油的优势1.1.4 生物柴油的标准1.2 生物柴油的制备方法1.2.1 物理方法1.2.2 化学方法1.2.3 生物方法1.2.4 研究趋势1.3 生物柴油产业的发展现状1.3.1 国外生物柴油产业发展现状1.3.2 国内生物柴油产业发展现状参考文献第2章 生物柴油工艺设计化工数据与基础理论2.1 生物柴油制备过程中各组分的物性常数2.1.1 油脂组成、结构及热物理性质2.1.2 油脂的制取与加工2.1.3 脂肪酸组成、结构及热物理性质2.1.4 脂肪酸甲酯的组成、结构及热物理性质2.1.5 醇的组成、结构及热物理性质2.2 生物柴油制备过程中的溶解与混合2.2.1 常压下生物柴油制备过程中溶解度的测定2.2.2 高压条件下醇在油脂中的溶解度2.3 生物柴油工艺设计基础理论 2.3.1 酯交换反应机理 2.3.2 生物柴油反应动力学参考文献..第3章 生物柴油生产工艺及实例3.1 化学法生物柴油生产工艺3.1.1 间歇生产工艺  3.1.2 连续生产工艺  3.1.3 主要连续生产工艺的比较  3.1 4 化学法生物柴油工艺开发进展 3.2 生物法生物柴油生产工艺  3.2.1 间歇生产工艺  3.2.2 连续生产工艺 3.3 生物柴油现有技术转让情况 3.4 生物柴油生产过程的强化  3.4.1 高蓄能油料的开发  3.4.2 非常规化工技术的应用  3.4.3 高效率低能耗反应装置及工艺开发 3.5 环境治理 3.6 生物柴油产业链的扩展  3.6.1 甘油的回收及综合利用 3.6.2 第二代生物柴油工艺的研究 参考文献第4章 生物柴油生产装置 4.1 间歇反应装置  4.1.1 釜式反应器体积的计算  4.1.2 釜式反应器搅拌器的选择  4.1.3 搅拌器的功率计算与放大方法 4.2 连续生产装置  4.2.1 连续釜式反应器  4.2.2 连续管式反应器  4.2.3 塔式反应器  4.2.4 固定床反应器  4.2.5 其他类型反应器参考文献第5章 生物柴油产业投资概述 5.1 国外生物柴油现状 5.2 中国生物质能源发展前景 5.2.l 中国能源结构的变化  5.2.2 中国生物质能源的主要发展方向 5.3 生物柴油产业投资分析  5.3.1 能源植物资源的经济效益  5.3.2 生物柴油产业的投资价值 5.3.3 生物柴油产业的销售和利润分析附表 1.化学法连续反应制备生物柴油(以废油为原料) 2.超临界法连续反应制备生物柴油(以废油为原料,采用反应、蒸馏工艺) 3.超临界法连续反应制备生物柴油(以废油为原料,采用反应、闪蒸、蒸馏新工艺)&
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许多朋友在进行生物柴油实验和生产过程中遇到了许多奇怪的现象,我也接待了许多这方面的咨询,概括起来,一般集中在原料检验、皂化、馏程、凝固、成品检测等方面,在此就以上问题给出个人意见,请大家讨论。
原料检验:由于油脂价格上涨,缺乏统一管理和标准,原料掺假现象较多,企业最头痛的是原料有效含量的确定。因为这直接关系到最终产品的成本!如何检验原料的品质呢?由于没有统一的行业标准,所以最直接有效的办法就是完整的合成实验,该实验由于时间较长,所以必须在交货前使用供应商送来的样品进行,得到的数据与其他检测结果对比;另外需要注意以下事项:
要有足够的耐心:由于在交易前供应商送来的样品与实际货物可能有区别,所以在实际大货到厂时为避免企业受损失,你一定要有足够的耐心进行检测,同时取得送货人的谅解,形成习惯就好了。因为如果交易当时不进行完整的检测取得数据告知对方,过后可就“不认账”了!
游离水的检测:水是原料中含量最大的杂质,一般绝大部分水是沉在包装桶的底部,这很简单,用手摇泵插入桶底,泵出桶底物料,游离水多少就一目了然,供货商无话可说。
溶解乳化水的检测:这是“造假”的常见手段之一。在确定了游离水的数量之后,用手摇泵从下至上(避开底部游离水)均匀取样500g左右,分成两份,准确至0.1g称量(一般的台式电子台称即可)称量250g,加入准确称量的3—5%盐酸或硫酸水溶液20g左右,搅拌下缓慢加热升温至60℃左右,保温20—30分钟,停止加热和搅拌,入分液漏斗静置10分钟后放出下层,称量,增加的重量就是溶解乳化水的含量。另外,也可以不加酸溶液,直接入烘箱保温40分钟后观察并称量下层水的重量。
悬浮水、机杂:用带刻度的离心试管,取约2/3体积微热的样品(40℃左右即可),于台式离心机上按离心机操作规程离心2分钟左右,停止,取下试管读取下层(机杂)、中层(水层)的体积数,可以得出悬浮水、机杂的大约含量。注意这一步的结果与“3”的数据是重复的,但却是一种快速的检测方法。
酸价的检测:在进行溶解乳化水检测的同时取样测量酸价,一般的酸化油酸价偏高,这是正常的,但如果检测结果酸价过高,比如在160mgKOH/g以上,可能就有点“过”了,因为普通的酸化工艺得不到那么高酸价的成品,除非是水解产品,这时候经过重复检测确认酸价后,就要去注意溶解乳化水的结果了!注意用PH试纸检测一下单纯保温而沉降出来的下层水的PH值,很可能是强酸性。
磷脂的检测:磷脂的有效脂肪酸含量低,影响生物柴油收率,这部分磷脂在加酸水溶液检测溶解乳化水时可以得出初步结论;如需进一步确认,可以参考油脂专业书籍上分离磷脂的方法进行。
出现悬浮物:酸—碱两步法目前依然是一些企业和入门实验者的基本工艺,在生产和实验过程中经常会出现“悬浮物、结晶物、不溶物”等等不明物质,有些溶于水,有些不溶于水,这使的许多刚开始进行研究和探索的人莫名其妙!不得要领。这个问题比较复杂,其中有些是真皂化,有些是假皂化;这里可能需要明确一些基本的概念而后再分析不同的现象。
什么是皂化:对于精制油脂原料来说,这个问题比较简单,就是碱与油脂形成了脂肪酸盐,不溶于油,悬浮或沉降在容器内;但我们的原料油脂一般是废弃油脂或毛油,这里的“皂化”就复杂了,由于催化剂配制、原料中水、金属离子、磷脂、胶质、不皂化物的影响,酯交换反应可能根本没有进行或很不彻底,催化剂形成了皂,再与其他杂质融合,形成了“似皂非皂”的东西,这种现象我们如果去进行化验,得出的结论可能不是皂,但本质还是。所以要注意,皂化概念在废弃油脂原料上有了适当的外延。
悬浮物较轻且大部分溶于水:这一般是真皂化,是由于催化剂配制和加入方式出了问题,也可能是反应进程中局部过热或系统密封不好,甲醇泄漏造成的,这时候就需要我们认真回顾实验过程,检查系统密闭性,重新实验。
悬浮物较重且大部分溶于水:这也是真皂化,但其原因很可能是原料中不小心混入了水,使得酯交换没有进行,成皂后与水融合在一起形成的。
悬浮物重且部分不溶于水:这可能是假皂化,或者说不仅仅是皂的原因,很可能是原料中的金属离子的影响,与碱形成金属氢氧化物使酯交换无法进行,剩余的催化剂也成为皂,并与金属氢氧化物融合在一起形成较重的物质沉降在反应器底部。
悬浮物重且有结晶出现:这种现象多产生在酸化油尤其是蓖麻油酸化油中,由于酸化油是脂肪酸钠(钾)经过硫酸酸化得到的,如果酸化不彻底,残留皂,在进行酸催化时就容易形成硫酸盐结晶,而蓖麻油酸化油由于是热溶碱裂解副产品酸化产物,残留皂的可能性就更大。对于这种原料,其酯化催化剂非硫酸莫属,其他催化剂全无效;当然你也可以经过很好的预处理来解决。
酯交换反应后分层问题:反应后分层与否是初步判断反应是否正常的第一现象,不分层意味着甘油无法或不易分离,产品不合格或精制难于进行。产生这种现象的原因是多方面的。
不分层的原因最大的可能是反应没有进行或不彻底,由于反应不彻底,甘油数量少,应该正常借比重大于油层的甘油相由于混有比重小的甲醇造成无法沉降分层,这种情况下体系的上层往往有很薄的一层甲醇,要注意观察。
不分层的另一个原因可能是乳化,反应基本正常进行了,一些具备大型分析仪器的朋友通过分析检测到了一定数量的甲酯,但体系是基本均匀透明的;其原因可能是一部分碱催化剂形成了皂,在一定条件下将甲醇、甘油、甲酯、甘油酯混合乳化而无法分层。这种现象多出现在一些中等酸价原料上,甘油数量少,所以造成乳化(或已经是微乳化)。
还有一种现象需要注意,由于碱催化不可避免有一定数量的皂生成,尤其是对于废弃油脂,所以可能分层比较慢,进入分液漏斗后没有观察到分层现象(也可能是二相颜色接近),这时候要耐心等等,虽然与正常反应相比有不足,但也基本是正常,体系沉降2小时以后应该分层比较明显,再静置一段时间后分离。这种现象就造成一些企业沉降罐众多,几个甚至十几个。
馏程(沸点)问题:许多朋友有这样一种误解:蒸馏是一种可以万事大吉的方法,反应进行的不好,蒸馏不就好了吗!很多朋友在提问时总是很委屈地告诉我:我蒸馏了啊!要注意,蒸馏本身对物料是有一定要求的,是有条件的,蒸馏并不是万应良方。
馏程范围:我们的产品是混合脂肪酸甲酯,所以一般情况下产品的沸点不是一定的或象纯有机物那样有很小的馏程(2℃左右),而是一个很宽的范围,一般来说在140—230℃/0.1Mpa范围内;过高和过低都需要我们认真分析。
小于140℃:这种情况有两种可能,其一是残余甲醇过多,结果造成低沸物在正常出馏之前就大量出现,给人一种“出产品”的假象,实际上却是甲醇;其二是原料中可能混入了低级脂肪酸,这部分物质形成了低级甲酯而使体系的沸点降低。低级甲酯可以切割出来作为溶剂实用,而残余甲醇就是需要尽量避免的了,因为真空状态下甲醇基本上会进入真空泵并随尾气排出,造成浪费和污染并有较大的危险性。
高于230℃:这种情况一般是反应不彻底造成的,由于体系内含有未反应的甘油酯,造成沸点偏高。
凝点问题:实际上,生物柴油很难达到有些文献上说的:无添加剂冷滤点可达—20℃,一般情况下在0℃左右就不错了;但也有的企业得到的产品的凝固点很高,其中的原因也是多方面的。
残余皂:对于酸—碱两步法或其他以碱催化为主的合成方法,如果产品精制时残余皂没有除净,就可能使产品的凝固点很高。
反应不彻底:一般甘油酯的凝固点高于甲酯,所以一旦反应不彻底,体系残留一定量的甘油酯,产品的凝固点也会偏高,只不过与残余皂相比,其影响力小一些。
成品检测:需要强调的是,国内目前能进行权威生物柴油检测的机构很少,许多朋友到本地的质量监督部门去检测,得到的只是根据一般国家轻柴油标准为依据的结果,对于工艺的指导意义不大,希望引起注意。
总结:以上列举的问题,除原料部分外,其余问题基本都与酯化、酯交换反应不彻底有直接关系,为此建议:无论你的实际生产工艺是否采取蒸馏,你在实验室都需要取样进行蒸馏一判断甲酯的真实收率,当然,这是针对一般中小企业而言,对于大型企业或大专院校就不必了!
以上建议都是个人的一些实验体会,存在缺点和不足是难免的,希望大家批评指正!
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