湿法锂离子电池隔膜膜是不是都是泡沫镍

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懂电池的进!!!电池充不到设定电压为什么???
各位大侠,我在做电池测试时经常出现在首次充电时电压充不到预设值的情况,然后电池一直在充电,容量已经超过理论容量很多了?感觉是电池短路了,但是也没完全短,因为电压一直有,只是低于设定的上限截止电压,不知道是什么情况导致的?极片已经在150C下真空干燥了12h,电解液也是新买的,求助大侠们帮忙分析分析
你得说一下是什么电池呀,什么电极材料。 : Originally posted by 卡卡贝卡 at
你得说一下是什么电池呀,什么电极材料。 磷酸铁锂,负极是锂片 一般是电池装坏了...我也是做磷酸铁锂的...遇到过这种情况.... : Originally posted by kirahtt at
一般是电池装坏了...我也是做磷酸铁锂的...遇到过这种情况.... 具体是怎样的呢?是我压力太大了吗?还是别的什么原因 : Originally posted by ZTB爱化学 at
具体是怎样的呢?是我压力太大了吗?还是别的什么原因... 具体原因我也不知道,我一般一次装8个,总有1~2个会出现这种情况,有时候又没有 电池装坏了,用的是弹片还是泡沫镍,如果是泡沫镍的话可能是刺破了隔膜 极片边缘的毛刺刺破隔膜发生了微短路,
多放一层隔膜试试。 电压一直有,是在充电过程中一直有,还是停止充电后一直有?
如果结束充电,电压降为0,那就是短路了~
如果结束充电,电压不为0,仍保持在充电过程中的电压附近,那么可能是电解液溶剂氧化,使得电压维持在这个位置。
第二种情况是非常有意思的,也是非常有用处的。要仔细研究溶剂的氧化是一个什么样的过程,氧化电位(即充电维持电位)是多少,氧化过程中有没有产气之类~ 电池内部短路。如果检查各个部分如极片、隔膜电解液等都没问题的话,那很大可能是封口压力过大,导致内部短路。可以把封口压力调小试试。 : Originally posted by ZTB爱化学 at
磷酸铁锂,负极是锂片... 装配的问题,很常见 : Originally posted by 0咫尺天涯0 at
装配的问题,很常见... 可是该怎样避免啊?装出来的电池基本上都是这样,完全拿不到数据啊 : Originally posted by monsoonli at
电池装坏了,用的是弹片还是泡沫镍,如果是泡沫镍的话可能是刺破了隔膜 用的是弹片,我拆开电池看了,薄膜没有刺破。但是锂片这一侧边缘一圈竟然有黑色的物质,好像是电极材料,难道是我粘结剂加少了,跑过去了?粘结剂用量为pvdf5% : Originally posted by 大头榴莲 at
电池内部短路。如果检查各个部分如极片、隔膜电解液等都没问题的话,那很大可能是封口压力过大,导致内部短路。可以把封口压力调小试试。 拆开电池后发片锂片侧边缘一圈竟然有黑色物质,看起来像极片上的物质,难道是粘结剂加少了,现在是5%pvdf:hand:
边缘一圈有黑色物质.JPG : Originally posted by chemtechma at
极片边缘的毛刺刺破隔膜发生了微短路,
多放一层隔膜试试。 麻烦您看看我14楼放的图片,是粘结剂加少了吗?目前5%pvdf : Originally posted by ZTB爱化学 at
麻烦您看看我14楼放的图片,是粘结剂加少了吗?目前5%pvdf... 最后一次回你。
从你的描述看,出现这种充电出问题的现象基本都是电池组装问题,尤其是刚开始进实验室做扣电的学生,目前我们这仍有很多学生做扣电出这种问题,各种短路。也已经有几个人告诉你了是组装的问题。不信你可以再做一次,注意以下几点∶(1)极片边缘的毛刺是否刺穿隔膜肉眼判断不出,压力大的时候就穿,剖开就看不出了;(2)改善的措施可以多加一层隔膜或把压力机压力调小;(3)1%的PVDF不会出现这种现象,不要猜PVDF了。 换一种电解液试试 换一种电解液试试,貌似电解液分解了 : Originally posted by ZTB爱化学 at
用的是弹片,我拆开电池看了,薄膜没有刺破。但是锂片这一侧边缘一圈竟然有黑色的物质,好像是电极材料,难道是我粘结剂加少了,跑过去了?粘结剂用量为pvdf5%... 不是10%么? : Originally posted by 张不行 at
不是10%么?
... 想降低粘结剂的量当前位置: &
锂离子模拟电池---组装测试手册
锂离子模拟电池---组装测试手册
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组装锂电扣式电池,为什么开路电压接近于0V的情况特别多?
步骤和周围其他人都一样,但是我组装的扣式电池,开路电压接近0V的特别多,不知道为什么?该注意的都注意了,不知有经验的过来人,能不能给提点宝贵建议,不胜感激!
应该是组装电池时短路了。具体哪儿出现了问题,找组装电池好的人给你指导一遍就能解决。 组装顺序没错的话,要么是你电解液加少了,要么是你的隔膜放歪了…… 隔膜没放正,正负极接触短路了。建议楼至先不要滴加电解液,待隔膜盖住工作电极后再加2~3滴电解液以润湿隔膜,然后再放入锂片、垫片、再补加5~6滴电解液就ok了。 如果短路,看内阻便知。
如果没有陈化也可能会这样,放90℃烘半小时看看。
还有压不紧也会这样。
还有就是电解液中水过多也可能这样。
上面是我出现问题的情况。 : Originally posted by zhujunsheng at
隔膜没放正,正负极接触短路了。建议楼至先不要滴加电解液,待隔膜盖住工作电极后再加2~3滴电解液以润湿隔膜,然后再放入锂片、垫片、再补加5~6滴电解液就ok了。 问下哈,您这个5-6滴,大概是多少体积,这是什么滴的? 谢谢回答!麻烦了! 就是用一次性塑料滴管滴的,大约20滴1ml。 装好的电池不要用金属镊子夹,容易短路 短路了!隔膜要放正,极片上要平整,防止刺穿隔膜,引起短路! 常做扣电点的人应该不会连基本操作都做不好,估计是别的原因。检查一下镊子和锂片先。 个人觉得:1)正负极片没有压紧;2)你所用的材料本身浸润速度较慢;3)大多时候只要操作正确,即使出现0V现象也不会影响后续测试。最近也在调查此类现象,具体正确因由还需验证。 : Originally posted by jiad315 at
如果短路,看内阻便知。
如果没有陈化也可能会这样,放90℃烘半小时看看。
还有压不紧也会这样。
还有就是电解液中水过多也可能这样。
上面是我出现问题的情况。 hey,你那90℃烘烤是怎么做的?:o应该是45℃烘烤陈化,90℃电解液分解了 不知道你们装扣电的步骤是什么。。 你的OV电池能正常测试吗?
我们这边是 1将正极片焊到正极壳上,滴2滴电解液(用胶头滴管)再放上隔膜再滴2~3滴电解液再放锂片,在放上泡沫镍,再滴2~3滴电解液盖上负极壳,封口。需要注意的是用镊子拿隔膜的时候不要太用力,容易造成隔膜刺破。装配好的电池要放置4——8小时后再上架测试。 : Originally posted by zhujunsheng at
隔膜没放正,正负极接触短路了。建议楼至先不要滴加电解液,待隔膜盖住工作电极后再加2~3滴电解液以润湿隔膜,然后再放入锂片、垫片、再补加5~6滴电解液就ok了。 多谢各位虫友的大力支持!我是按照北工大锂电组装手册安装的,按照锂电的示意图,电解液滴在正负极之间比较合理,补加5-6滴电解液滴在垫片上,这个步骤是否合理?谢谢 : Originally posted by aa at
不知道你们装扣电的步骤是什么。。 你的OV电池能正常测试吗?
我们这边是 1将正极片焊到正极壳上,滴2滴电解液(用胶头滴管)再放上隔膜再滴2~3滴电解液再放锂片,在放上泡沫镍,再滴2~3滴电解液盖上负极壳,封口。 ... 我们这只操作前两步,各滴2滴电解液,后面就不再滴了,不知电解液多了,结果是不是会有不同 : Originally posted by zzddoc at
我们这只操作前两步,各滴2滴电解液,后面就不再滴了,不知电解液多了,结果是不是会有不同... 电解液太少的话 扣电内部正负极不能完全被湿润起不到充放作用。你的步骤应该是合理的。 : Originally posted by aa at
不知道你们装扣电的步骤是什么。。 你的OV电池能正常测试吗?
我们这边是 1将正极片焊到正极壳上,滴2滴电解液(用胶头滴管)再放上隔膜再滴2~3滴电解液再放锂片,在放上泡沫镍,再滴2~3滴电解液盖上负极壳,封口。 ... 谢谢回复!请问把正极片焊到正极壳上是如何操作的?我们都是直接把正极片放上去的。 : Originally posted by zhujunsheng at
隔膜没放正,正负极接触短路了。建议楼至先不要滴加电解液,待隔膜盖住工作电极后再加2~3滴电解液以润湿隔膜,然后再放入锂片、垫片、再补加5~6滴电解液就ok了。 谢谢回复。我一直都是滴4滴电解液,量和你的比,整整少了一倍,到底电解液要滴多少?没有一个标准,大家操作都不一样,电池性能就没有可比性啊 : Originally posted by zzddoc at
谢谢回复!请问把正极片焊到正极壳上是如何操作的?我们都是直接把正极片放上去的。... 也可以直接放上去,焊到正极壳上是一个小秘密。已经申请专利了。具体为什么需要焊接,可以问问你的老师&&化学物理电源
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&锂离子电池隔膜&Lithium ion battery separator&专业锂离子电池隔膜表面缺陷在线智能检测解决方案提供商& & & & &&专注一件事&表面缺陷在线自动化机器视觉光电智能检测系统设备&&锂离子电池隔膜表面瑕疵在线机器图像视觉自动高速智能检测系统设备&由特斯拉引发的汽车热潮在国内掀起投资热潮,由于政策和市场前景看好,目前已有越来越多的国内生产企业开始进入锂离子电池隔膜生产领域,锂电隔膜作为电动汽车的核心部件之一,目前主要是国外品牌在市场上占据主导地位。因而,锂离子电池隔膜产品质量品质的提升尤为重要。& & &&锂离子电池隔膜是以聚烯烃薄膜为主要基体,采用单向或双向拉伸成孔工艺制备的具有离子导通功能的微孔膜,在锂离子电池中起到隔离电池正、负极,防止电池短路的作用。随着隔膜技术的不断发展,已逐渐衍生出PP/PE/PP三层复合隔膜、耐高温陶瓷涂覆隔膜、高性能PVDF涂覆隔膜等新型锂离子隔膜。&---高性能锂离子电池隔膜表面缺陷在线自动化机器图像视觉光学智能检测系统(备有实验室样机 欢迎带缺陷样品检测)& & & & & &高性能锂离子电池隔膜全自动高速涂布机/分切机/检品机等之检测(标配)配套“高性能锂离子电池隔膜表面缺陷质量在线机器图像视觉光学自动智能检测系统”我们的价格优势&国外同类款表面缺陷在线检测系统昂贵,动辄百来万。赤霄科技的表面缺陷在线检测系统设备符合国内工厂“机器换人,智慧工厂”的实际心理价位,品质优异。& &我们的技术优势&国外表面缺陷检测系统能检测分辩的,我们当仁不让毫不逊色的顺利完成“表面缺陷在线检测”。国外检测软件系统目前暂时不能检测分辩的,我们继续研发算法设计中---& &我们的服务优势&国外的工程师出发服务费用开始收取,我们的机器视觉智能检测系统设备服务工程师24小时远程开启检测系统优质服务,一呼百应---同时到达现场。&&我公司自主研发设计制造的“锂离子电池隔膜表面瑕疵(缺陷)在线机器视觉自动化高速光学智能检测系统设备(大幅面表面缺陷在线自动智能检测)”核心研发团队均具有在中外机器图像视觉在线缺陷检测行业浸润多年,有丰富的“业界临床”经验。在行业内享有良好口碑声誉。海外、高校、年轻、活力、经验、创新、激情、持久、攀登。吸收国外成熟先进技术,汉化和研发制造“表面缺陷机器图像视觉在线自动高速检测系统设备”,产品已出口海外市场和国内大中型制造业企业。&& &公司自主研发的产品――“基于云端大数据中心和人工智能的平面材料表面缺陷检测系统”,致力于帮助制造业企业实现产品质量控制的自动化、智能化,通过打造光机电一体化的“智能检测”,为实现“机器换人,智慧工厂”贡献力量。该系统在线阵扫描方案基础上,增加机器智能学习功能,通过在云端架构缺陷大数据中心,搜集各分布式客户终端采集到的缺陷图片,运用神经网络筛选及专家判断,将经过机器智能学习优化后的检测算子定期更新到各分布式客户端,使系统能够自动学习和适应各种缺陷,不断提高检测的精准度。产品关键技术已获得一项发明专利和三项实用新型专利,一项软件著作权。该产品针对平面类高端材料的生产企业,帮助企业进行自动化的表面缺陷智能检测,减少或部分替代人工,提高产品质量稳定性,提升企业产品的检测精度和效率,提高企业的自动化水平,提高企业产品的合格率,降低产品的出厂废品率,完美树立企业形象。行业覆盖各类塑料薄膜(PET,BOPET,BOPP/PE,PP等)、高性能锂离子电池隔膜、光学薄膜、载带片材、复合软包装功能性薄膜、软包装级镀铝膜、药用铝箔、无纺布、无尘布、纸张、太阳能电池背板、金属箔、玻璃、钢带/钢板等领域。锂离子电池隔膜表面缺陷/瑕疵在线自动化高速机器视觉光学智能检测系统设备集合当前领先的机器图像视觉采集技术、光电识别技术,以及配套的强大完整适合国内锂离子电池隔膜系列产品条件生产的电脑机器视觉图像软件和硬件组合,精准精密快速时效进行在线锂离子电池隔膜系列产品表面缺陷/瑕疵的高速检测截图声光报警,高速度高分辨率的工业相机影像图像显示瑕疵直观超清晰/瑕疵自动分类,便于追溯/分析缺陷产生原因。机器视觉智能检测其特点是自动化、客观、非接触和高精度高精准高速度。摒弃依靠繁琐低质人工肉眼方式的“原始”在线质量检测。机器视觉技术检测因为采用统一的标准,所以不受人工产生疲劳/情绪/误判等因素的影响,自动记录缺陷位置,缺陷图片自动保存及检索。可极大提高生产效率及成品率,更可以降低人力成本和返货返工成本,实现安全快速方便保质保量。同时,锂离子电池隔膜系列产品表面缺陷在线机器视觉自动高速智能检测系统设备,它实时提供全面精准的瑕疵超清晰图像报告,及时处理提高锂离子电池隔膜产品的优品。我们的“锂离子电池隔膜产品表面缺陷在线机器视觉自动高速光电智能检测系统设备”(中英文操作界面),完全按照国内锂离子电池隔膜产品生产的特定条件而设计研发制造。其中&“Bayesian&学习”的人工智能记忆和自觉自动算法学习是我们的亮点和优势---这种计算机分析算法技术的运用在分析留存缺陷/瑕疵故障信号模式时,通过“Bayesian&&&&&&学习”的人工智能记忆和自动学习机制,检测/积累的产品缺陷事例越多,机器视觉检测缺陷的准确率就越高,检测速度也会更快。&(锂离子电池隔膜表面缺陷在线远程缺陷诊断系统已经投入使用,客户可以选择加装该系统,获得我们团队最好的优质服务。)& & 锂离子电池隔膜表面瑕疵(缺陷)在线机器视觉全自动检测系统设备可以快速准确高效检测到:& & & & & &如黑点、晶点、橘皮纹、鱼鳞纹、漏涂、针孔(微孔)、灰斑、涂漏、亮斑(厚度不匀/表面磨损)、气泡、油污/污迹、低聚物粉末、划痕、异物(颗粒/飞虫/头发等)、破损等。&&使用高性能锂离子电池隔膜表面缺陷在线机器视觉自动高速光学智能检测系统设备的意义功能:摈弃繁琐低质人工肉眼疲劳表面瑕疵质检 &机器图像视觉光电智能在线高速检测 &提升改进产品质量品质& & & & & & & & 实时在线瑕疵声光报警&自动生成质量检测报表 & 锂离子电池隔膜缺陷位置标注提示 &&“Bayesian&学习”的记忆自动学习机制&提升生产效率 降低人力成本 优化锂离子电池隔膜品质 减少产品生产损耗&杭州赤霄科技&&&工业产品表面质量机器视觉技术检测解决方案高端提供商(赤霄科技公司备有实验室平台检测样机,欢迎带缺陷材料样品现场检测)&&杭州赤霄科技有限公司&(机器视觉技术事业部) &&&机器视觉检测系统设备研发中心:浙江大学国家大学科技园A西503(杭州西溪路525号)咨询服务热线:+86&& & &&86-571-&&E-mail:杭州赤霄科技&&&&联络人:赤霄锂离子电池隔膜表面缺陷/瑕疵在线检测相关检测图片欣赏隔膜瑕疵在线检测系统关键词 锂离子电池隔膜 隔膜表面瑕疵检测 表面缺陷在线检测系统 隔膜表面缺陷视觉检测1.各类系列电池:锌锰干电池、碱锰电池及可充碱锰电池、各类扣式电池、一次锂电池、镉镍电池、氢镍电池、锂离子电池、铅酸电池、固体电解质电池、导电聚合物电池、超级电容器、锌空气电池、锌银电池、锌镍电池、热电池、燃料电池、太阳能电池及其它新型电池。2.各种用途电池:手机电池、对讲机电池、无绳电话用电池;通信电源用电池、笔记本电脑用电池、摄录一体机等声像设备用电池、电动工具用电池、电动玩具用电池、应急照明用电池、UPS电源系统用电池、电力开关柜用电池、电力储能型电池、电动自行车用电池、电动汽车电池、电动摩托车电池、铁路机车用电池、其它电动车辆用电池及其它特殊用途电池。3.各类电池用原材料、零配件:电池用锰粉、电解二氧化锰、锌材、锌粉、无汞锌粉、石墨粉等一次电池用材料;氢氧化亚镍、泡沫镍、储氢合金、钴酸锂、锰酸锂、改性石墨材料等二次电池正负极材料、各种电池隔膜材料;电池用添加剂、粘接剂;电池钢壳及其他零部件等;各类零部件加工用模具与设备,以及铅酸蓄电池用材料与配件。4.电池制造设备、测试仪器及环保设备等:各系列电池生产专用设备与生产线;电池产品自动化包装机械、贴标机;电池锌筒、钢壳冲床设备等;检测技术与装置;技术在电池生产、检测中的应用与装备;电池研究与电池性能检测或监测仪器,锂离子电池隔膜表面瑕疵在线机器视觉智能检测系统设备5.各系列二次电池使用的智能化充电器电池工业用三废设备;废旧电池回收处理技术与设备等。
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锂电池主要上市公司
含有电池业务的主要相关上市企业有:中信国安、江苏国泰、西藏矿业、杉杉股份、中国保安、佛塑股份、风帆股份、科力远、德赛电池、TCl 集团。   其中:   风帆股份:军用启动铅酸蓄电池的定点生产单位,年生产能力达到350 万KVAh;致力于锂电池和太阳能电池的开发。   科力远:公司生产泡沫镍和镍系电池,镍氢动力电池项目正在积极研发过程中。   德赛电池:公司是国内外手机电池的主要供应商。   TCl 集团:子公司生产锂电池。 涉及到锂电核心技术产品的主要是中信国安、江苏国泰、西藏矿业、杉杉股份、中国保安、佛塑股份,下面我们将重点介绍。   西藏矿业:布局上游,等待锂电革命的到来   公司所属的扎布耶盐湖的碳酸锂含量保守估计200 万吨,公司拥有其20 年开采权。目前扎布耶锂业具有碳酸锂实际产能逾2000 吨/年,今年预计产量超过1500 吨。估计再投入7-8千万元,有望达到5000 吨/年的一期设计产能。   碳酸锂和尼木铜矿是公司未来重点项目,而建设资金不足是软肋所在,但我们始终相信好项目不愁钱。7 亿元可令公司碳酸锂产能在2-3 年内增至3 万吨/年,跃居全球前三。3 亿元可令尼木铜矿产能达到 吨/年。   锂行业前景明朗,公司的资源价值有待进一步发掘。一旦动力锂电池实现大规模应用,西藏矿业有望成为最大受益者之一。     中信国安:锂电上下游一体化 发展潜力巨大   中信国安(000839)经过多年的培育期,大力开发了青海盐湖资源综合项目,其总计氯化锂资源储量763.85 万吨,氯化锂含量一般 2.2~3.89 克/升之间,矿床开发的内外部条件好。中信国安投资建设了2 万吨碳酸锂项目。在碳酸锂方面,继万吨级生产线年初一次性投料试车成功后,青海国安重点对喷雾干燥车间、盐酸车间等相关设施进行了设备检测及技术改造,边调试边生产,逐步提高生产能力。   中信国安盟固利(简称MGL)是中信国安股份有限公司控股90%的子公司。MGL 始建于2000 年4 月,主要从事锂离子二次电池关键材料和高能量密度动力锂离子二次电池的研发、生产与销售。MGL 目前是国内最大的锂电池正极材料钴酸锂和锰酸锂的生产厂家,同时也是国内外唯一大规模生产动力锂离子二次电池的厂家。 公司动力电池被北京奥组委确定为2008 北京奥运纯电动公交车的独家供应产品。公司开发的新型钴酸锂产品销售势头良好,保持了较为稳定的市场份额,动力电池正极材料锰酸锂在市场应用方面也取得了较大的成效。报告期内,盟固利公司实现营业收入1.99 亿元,较上年同期增长49.62%。   政府推动和鼓励新能源开发利用的政策是不会改变的。相关拥有动力电池等项目的上市公司充满着美好的发展前景。   中国宝安:星星之火 布局锂电   公司控股的贝特瑞公司主导产品“一种高容量锂离子电子负极材料/BTR-818”于今年初获得了由国家科技部、商务部、质检总局、环保总局联合颁发的“国家重点新产品”荣誉称号;报告期内,公司还获得了“2007 年深圳市科技创新奖(最具成长性企业)”和“深圳市自主创新行业龙头企业”等荣誉称号。   公司参股的天骄科技公司是一家集锂电池正级材料研发、生产、销售为一体的高新技术企业,公司目前的主导产品是锰镍钴酸锂电池正极材料(三元正极材料)。报告期内,公司销售收入和净利润均实现同比成倍增长。公司年产1000 吨三元材料的扩产项目已于08 年5 月底竣工,并于6 月试产成功。   公司主营业务为房地产和医药,08 年上半年收入占比超过90%,包括锂电在内的其他收入占比不到9%。目前锂电项目对公司的贡献不大,但是布局未来,可以关注。   佛塑股份:比亚迪“铁电池”的合作者   公司与比亚迪共同出资281 万美元组建合资成立佛山市金辉高科光电材料有限公司,生产经营特种电池用离子渗析微孔薄膜。特种电池用离子渗析微孔薄膜具有良好的市场前景和优厚的利润空间,本公司协同该薄膜产品的主要用户共同投资介入相关产业领域,有利于实现产品结构的优化调整。   随着锂电板块的迅速发展,以及比亚迪“铁电池”的逐步推进,作为比亚迪“铁电池”合作方的佛塑股份,有望迎来春天。 中投顾问提示:中投顾问汽车产业研究部指出,目前全球锂电池电解液市场供求基本平衡,主要是靠存量锂电池市场,未来市场增量要看新能源汽车动力锂电池市场,特别是电动汽车一旦兴起,将带来电解液的爆发性增长,电解液在3-5年后依然是朝阳产业。   中投顾问汽车产业研究部指出,目前全球锂电池电解液市场供求基本平衡,主要是靠存量锂电池市场,未来市场增量要看新能源汽车动力锂电池市场,特别是电动汽车一旦兴起,将带来电解液的爆发性增长,电解液在3-5年后依然是朝阳产业。  据统计,到2013年全球锂离子电池市场需求量将达到39.9亿颗,年增率将超过20%;2016年锂离子电池市场需求量更可望突破50亿颗。电解液是锂电池四大关键材料之一,号称锂电池的“血液”,是锂电池获得高电压、高比能等优点的保证。
  据中投顾问汽车行业分析师李胜茂分析道,华荣化工、日本宇部、韩国三星是全球锂电池电解液产能前三的企业,2010年,华荣化工锂电池电解液的产能将达到5,000吨年,成为全球最大的生产企业。目前国内从事电解液生产地企业还有杉杉股份、巨化股份、珠海赛纬电子、天津金牛、汕头金光、广州天赐等10余家。其中,华荣化工、珠海赛纬电子定位高端市场,其他企业只能做中低端市场。  江苏国泰:2010年将成全球最大锂电池电解液生产商  国内上市公司来看,江苏国泰(002091)控股子公司华荣化工是全国最大的锂电池电解液生产商。据华荣化工董事长蒋德生介绍,2008年实际产量3000吨,是第二名的两倍。到2010年产能达到5000吨/年,有可能成为全球最大的生产企业。  公司的化工产品主要包括锂离子电池电解液和硅烷偶联剂,由控股子公司华荣化工生产,目前的产能均约为2,000吨年。华荣公司从2002年开始生产锂电池电解液,经过多年的发展,技术不断进步,目前已经形成了近千种型号的中高档产品,并且得到国外众多大公司的认可,30%的产品用于出口,并且通过不断的提高产品的性能,开发新产品。根据配套要求不同8万-20万元/吨,毛利率最低10%,高至35%左右,其产品的毛利率一直保持在较高的水准,随着新产能的建成投产,业绩将获得大幅增长。  杉杉股份:锂电池业务增速惊人  08年财报显示,与服装产业的力保增长不同,杉杉股份(600884)的锂电池材料业务异军突起,营业收入98661万元,比上年增长40.1%。董秘钱程表示:“杉杉股份锂电池材料业务能取得这样的高增长主要取决于两个原因:一是,由于锂电池市场发展快、业务多,锂电池的市场需求高;二是,由于原材料价格比较高的原因。”  杉杉股份做为国内最大规模的锂离子电池材料综合供应商,涉足的是锂电池产业的中上游。锂离子电池的主要成分是五种:正极、负极、电解液、铜箔和隔膜。杉杉股份做其中的三种,正极和负极产量国内排名第一,电解液排在第三。东莞杉杉电解液的销售额与销售量目前已经排名国内第二位。董秘钱程对杉杉股份的锂电池材料业务有着很高的评价,他认为,锂电池的市场正处于高速增长期,这将带领锂电池材料的业务高增长。  巨化股份:拥有电解液核心技术六氟磷酸锂  六氟磷酸锂(LiFL6)是锂电池电解液的主要成分,也是电解液中最难攻克的核心技术,目前我国是继日本之后成为全球第二个产业化六氟磷酸锂的国家。巨化股份(600160)是中国最大的氟化工生产基地,位于集聚了全国40%左右萤石资源的“中国氟都”浙江衢州,巨化股份拥有六氟磷酸锂全套生产技术,并生产六氟磷酸锂上游原料无水氟化氢,锂离子电池的兴旺将拉动上游电解液六氟磷酸锂的氟化工产业链,巨化股份正迎来机遇。  巨化股份拥有完善的氟化工产业链,去年收购了凯圣公司,凯圣公司拥有两条无水氢氟酸生产线,年生产能力分别为1.2万吨和1.5万吨,对提高巨化股份无水氢氟酸的自给率有很大帮助。锂电池电解液用六氟磷酸锂是当今氟化工界的一颗明珠,衢州市“十一五”科技发展规划要大力研发高纯级氢氟酸、六氟磷酸锂等电子用氟化工产品,巨化股份拥有先进的氟化工技术和丰富的氟化物原料,生产六氟磷酸锂上游原料无水氟化氢,将成为开发龙头,是江苏国泰、杉杉股份等锂电池电解液生产厂家的上游行业,前景相当广阔,值得重点关注。
电解液是锂离子电池四大关键材料(正极、负极、隔膜、电解液)之一,号称锂离子电池的“血液”,在电池中正负极之间起到传导电子的作用,是锂离子电池获得高电压、高比能等优点的保证。电解液一般由高纯度的有机溶剂、电解质锂盐(六氟磷酸锂,LiFL6)、必要的添加剂等原料,在一定条件下,按一定比例配制而成的。表1:电解液材料组成溶剂碳酸丙烯酯 PC ﹝Propylene Carbonate﹞碳酸乙烯酯 EC ﹝Ethylene Carbonate﹞碳酸二甲酯 DEC ﹝Dimethyl Carbonate﹞甲酯 Propiolic Acid1,4 – 丁丙酯 GBL ﹝γ- Butyrolactone﹞溶质LiPF6 ﹝主要﹞LiBF4LiClO4LiAsF6LiCF3SO3
1、液体电解液
电解质的选用对锂离子电池的性能影响非常大,它必须是化学稳定性能好尤其是在较高的电位下和较高温度环境中不易发生分解,具有较高的离子导电率(& 10- 3 s? cm ) ,而且对阴阳极材料必须是惰性的、不能侵腐它们。由于锂离子电池充放电电位较高而且阳极材料嵌有化学活性较大的锂,所以电解质必须采用有机化合物而不能含有水。但有机物离子导电率都不好,所以要在有机溶剂中加入可溶解的导电盐以提高离子导电率。目前锂离子电池主要是用液态电解质,其溶剂为无水有机物如EC(ethyl carbonate) 、PC (p ropylenecarbonate)、DMC(dim ethyl carbonate)、DEC (diethyl carbonate),多数采用混合溶剂,如EC2DMC 和PC2DMC 等。导电盐有L iClO 4、L iPF6、L iBF6、L iA sF6 和L iO SO 2CF3,它们导电率大小依次为L iA sF6& L iPF6& L iClO 4&L iBF6& L iO SO 2CF3。L iClO4因具有较高的氧化性容易出现爆炸等安全性问题,一般只局限于实验研究中;L iAsF6离子导电率较高易纯化且稳定性较好,但含有有毒的A s,使用受到限制;L iBF6化学及热稳定性不好且导电率不高,LiO SO2CF3导电率差且对电极有腐蚀作用,较少使用;虽然LiPF6会发生分解反应,但具有较高的离子导电率,因此目前锂离子电池基本上是使用L iPF6。目前商用锂离子电池所用的电解液大部分采用L iPF6 的EC2DMC,它具有较高的离子导电率与较好的电化学稳定性。
2、固体电解液
用金属锂直接用作阳极材料具有很高的可逆容量,其理论容量高达3862mAh·g-1,是石墨材料的十几倍,价格也较低,被看作新一代锂离子电池最有吸引力的阳极材料,但会产生枝晶锂。采用固体电解质作为离子的传导可抑制枝晶锂的生长,使得金属锂用作阳极材料成为可能。此外使用固体电解质可避免液态电解液漏液的缺点,还可把电池做成更薄(厚度仅为0.1mm )、能量密度更高、体积更小的高能电池。破坏性实验表明固态锂离子电池使用安全性能很高,经钉穿、加热( 200℃)、短路和过充(600%) 等破坏性实验,液态电解质锂离子电池会发生漏液、爆炸等安全性问题,而固态电池除内温略有升高外(&20℃)并无任何其它安全性问题出现。固体聚合物电解质具有良好的柔韧性、成膜性、稳定性、成本低等特点,既可作为正负电极间隔膜用又可作为传递离子的电解质用。
固体聚合物电解质一般可分为干形固体聚合物电解质(SPE)和凝胶聚合物电解质(GPE)。SPE 固体聚合物电解质主要还是基于聚氧化乙烯(PEO),其缺点是离子导电率较低,在100℃下只能达到10-40cm。在SPE 中离子传导主要是发生在无定形区,借助聚合物链的移动进行传递迁移。PEO容易结晶是由于其分子链的高规整性,而晶形化会降低离子导电率。因此要想提高离子导电率一方面可通过降低聚合物的结晶度,提高链的可移动性,另一方面可通过提高导电盐在聚合物中的溶解度。利用接枝、嵌段、交联、共聚等手段来破坏高聚物的结晶性能,可明显地提高其离子导电率。此外加入无机复合盐也能提高离子导电率。在固体聚合物电解质中加入高介电常数低相对分子质量的液态有机溶剂如PC 则可大大提高导电盐的溶解度,所构成的电解质即为GPE 凝胶聚合物电解质,它在室温下具有很高的离子导电率,但在使用过程中会发生析液而失效。凝胶聚合物锂离子电池已经商品化。
三、电解液材料未来发展趋势
锂离子电池凭借其自身的综合优势正在走进一个更为庞大的产业群——汽车动力电池领域。为了适应这个庞大的产业群,锂离子电池电解液材料未来的发展趋势将主要集中在新型溶剂、离子液体、添加剂、新型锂盐等方面,与新型正、负极材料相匹配,从而使锂离子电池更安全,具有更高的功率、更大的容量,最终安全方便地应用于电动车、储能、航天以及更广泛的领域。
为了满足锂离子电池产业未来发展的需要,必须开发出高安全性、高环境适应性的动力电池电解液材料。主要应从电解液的溶剂、溶质和添加剂的选择上进行考量:
(1)尽量选择工作温度范围宽的溶剂,溶剂的熔点最好能在-40℃以下,沸点最好在150℃以上或更高,电化学窗口宽的溶剂能更好地防止在荷电状态下的电解液的氧化还原反应,同时可以提高电池的循环稳定性。比如可以考虑使用离子液体、新型溶剂、多组分溶剂等,从而解决动力电池的安全性和环境适应性。
(2)选择合适的溶质,提高电池的环境适应性。目前通常所用的LiPF6(锂六氟磷酸盐)分解温度低,从60℃开始就有少量分解,在较高温度或恶劣的环境下,分解的比例大大增加,产生HF(氢氟酸)等游离酸,从而使电解液酸化,最终导致电极材料的损坏以及电池性能的急剧恶化。
(3)可以考虑添加适量的阻燃添加剂、氧化还原穿梭添加剂、保护正负极成膜添加剂等。采用阻燃添加剂可以确保电池内部热失控时,电解液不会燃烧起火,使电池安全性得以保证。采用氧化还原穿梭添加剂的作用是,防止当电池尤其是动力电池组由于在使用过程中出现异常的状况,单体电池会经常性过充或过放,从而导致电池性能的迅速恶化,进而影响整组电池的性能和使用,甚至带来安全隐患的发生。采用正负极成膜添加剂的作用是可以有效地保护正负极材料在充电状态下与电解液的接触反应,通过成膜的形式,将高度活性的正负极与电解液隔离开来,从而防止电解液在电极表面的反应。
四、全球锂离子电池电解液发展现状
近年来,全球锂离子电池电解液产业发展平稳,市场主要集中于日本宇部公司和ECOPRO(韩国第一毛织城)公司,两家公司大约占全球市场份额的50%。排在其后的企业依次为:三菱化学、富山化学、三井化学、岸田化学、张家港国泰荣华及其他企业。图1:全球锂离子电池电解液主要生产企业市场占有率
2008年预计全球锂离子电池电解液需求上升38%,全年达到14225吨,预计09年电解液需求增加35%。
国产电解液是从2002年进入市场逐步取代进口产品的,通过不断改进和提高,产品质量已达到国际先进水平。目前国内电池生产商电解液配套已基本实现国产化,只有少部分使用进口电解液。
国内生产电解液的主要单位有江苏国泰(002091)旗下国泰荣华、天津金牛、东莞杉杉、汕头金光、珠海赛纬电子、广州天赐、北京创亚化工公司等10余家。年生产能力都在千吨级以上,涉及高、中、低端各个市场,可满足我国锂离子电池生产的需要,并有部分出口。表2:国内电解液主要生产企业企业名称年产能/吨市场占有率备注张家港国泰华荣 3000 40% 江苏国泰下属子公司,主要面对中高端客户东莞杉杉300015%杉杉股份于2005年投资,主要面向中端客户珠海赛纬电子150010%主要面向高端客户天津金牛300015%价格相对便宜主要面对中低端福禄(苏州)35005%外资企业,主要面对高端客户深圳宙邦化工5%日资企业,02年成立。广州天赐200010%主要面对中端客户北京化学试剂研究所200010% 北京创亚恒业15002~3%成立于2004年,除了生产电解液,还年产负极材料1500吨上海图尔实业5001%采用中国科学院物理研究所专有技术
国泰荣华是锂离子电池电解液行业中的龙头企业,是国内第一大锂离子电池电解液生产企业。2008年公司在江苏扬子江化工园区新建了5000万吨产能(同时还预留了5000吨产能厂地),厂房已经建设完毕,预计09年6-7月试生产,10-11月正式生产,之后老厂3000吨产能将关闭。预计08/09年产量分别为2700吨/4000吨。目前公司产品国内市场占有率30%-40%,而且定位中高端市场。天津金牛、东莞杉杉市场占有率合计30%,产品主要定位中低端市场。
赛纬电子——珠海市赛纬电子材料有限公司位于珠海市斗门区富山工业园,是一家新成立的高科技民营企业,一期投资1000万元人民币新建产能为年产1000吨的锂电池,锂离子电池和超级电容器电解液生产线,厂区占地面积3000平方米,主要生产和销售功能型电解液:提高锂离子电池高温性能,安全性和低温性能等锂离子电池和聚合物电池电解液,为客户量身定制适用于锰酸锂,磷酸铁锂,三元材料,改性天然石墨等正负极材料的电解液。
天津金牛——天津金牛电源材料有限责任公司是由河北邢台矿业(集团)有限责任公司与天津化工研究设计院共同出资组建的集研发、生产、经营、服务于一体的高新技术企业。现已建成的成套的电解质盐生产、溶剂精制、电解液配制和包装生产线,主要产品有:六氟磷酸锂(规模为80吨/年)、高纯溶剂(规模为500吨/年)、锂离子电池用电解液以及相关电池材料。天津金牛公司是国内目前唯一一家采用自主研发技术、国产原料与装备生产六氟磷酸锂的企业,但具业内反馈讯息,产品品质与国外尚存在很大差距。
电解液主要原材料为锂盐,学名(六氟磷酸锂LiPF6),占成本的50%左右,其生产成本为10万元/吨,售价为40万元/吨,毛利率高达75%。锂盐的原材料硅石/碳酸锂都可以在国内采购到。
锂盐目前几乎被日本几家企业垄断。其中,关东电工化学每年生产LiPF6达到 950吨(主要用于宇部),SUTERAKEMIFA 年产800吨(主要用于ECOPRO的),世界最大的锂盐生产商森田化学年产960吨(主要用于三菱),该公司在江苏扬子江化工园有年产600吨的生产线,其中300多吨供给公司。国内也有金光高科有限公司、天津化工设计研究院、山东肥城市兴泰化工厂、天津金牛等企业能生产,但产能较少,品质与国外有很大差距。
由于六氟磷酸锂未来市场需求量巨大,国内有其他企业开始积极接入。江苏国泰(002091)与控股子公司华荣公司共同出资成立张家港市亚源高新技术材料有限公司,投资新建年产300 吨六氟磷酸锂产品项目,该项目投资总额为8330万元,预计2009年底前进行中试设备的调试。河南多氟多化工股份有限公司于2009年开工建设年产200吨的六氟磷酸锂项目,图2:锂离子电池电解液用LiPF6供应能力预测
2009年六氟磷酸锂市场整体供应趋于紧张。
七、电解液未来主要增量市场预测
1、混合动力汽车市场
混合动力汽车(HEV)是未来数年内新能源汽车的主要发展方向。预计2010年,全球汽车产量将达到7800万辆,混合动力汽车产量将达到210万辆,占比达到2.66%,每辆汽车用动力电池按5万元计算,整个汽车用动力电池市场产值将达到1050亿元。目前大多数汽车厂商生产的混合动力汽车85%以镍氢电池作为汽车的储能装置。但各大厂商纷纷在新推出的车型上使用锂电池作为车载储能装置。锂电池取代当前镍氢电池的速度很可能会快于市场的预期。(以福田汽车为例,在新接的800辆混合动力汽车上,决定全部使用锂电池)在锂电池作为汽车动力蓄电池产业化初期,以20%的产品渗透率计算,市场规模达到210亿元。对应电解液市场规模为25.2亿元,今后混合动力汽车大规模商用后电解液需求量有望爆发式增长。
2、电动自行车市场
2008年,全球电动自行车产量超过2250万辆,其中95%为中国生产。在目前电动自行车使用的电池中,84%为铅酸电池,只有14%采用锂电池。根据测算,2010年全球的电动自行车产量将接近3082万辆,电池产值达到616.4亿元,若锂电池的渗透率达到10%,则市场规模将达到61.64亿元,对应电解液市场规模为7.40亿元。
3、电动代步车及电动轮椅车市场
电动代步车包括高尔夫球车、电动轮椅等,2007年,全球电动代步车销售接近100万辆,每年以8%左右的速度增长,预计2010年将达到120万辆。目前该市场以铅酸电池为主,但也将朝锂离子电池方向发展。预计至2010年,全球电动代步车的需求将超过120万辆,电池产值将接近33亿元,若锂电池的渗透率达到10%,则市场规模将达到29.75亿元,对应电解液市场规模为1.2亿元。
4、电动工具市场
电动工具是锂电池一个具有大规模运用前景的市场。目前,电动工具以镍镉电池为主,搭配锂电池的电动工具可以轻易突破过去18V的电压设计限制,并成为电动工具产业先的产品趋势。2005年,E-ONE Moli与Miwaukee合作推出的V28使用锂锰正极材料的26650电池在电动工具业届造成震撼,正式宣告电动工具锂电时代的到来。 2007年,全球最大的电动工具厂商B&D推出全球第一款采用磷酸铁锂电池的电动工具(DCX6401 Combo Kit),这款产品在上市后第2个季度,便因其1小时高速充电、功率强大、高安全性和2000次以上的电池循环寿命等优点,创下2000万美元的销售成绩,打破了B&G创立以来的所有记录。在国际大厂商的推动下,锂电池的渗透率将不断上升。目前全球电动工具的需求以每年5%左右的速度增长,电动工具中锂电池的比例不到10%,85%为镍镉电池。由于镍镉电池的污染性问题,欧美国家已经逐渐立法限制其适用范围。根据测算,2010年,全球电动工具市场规模将达到1.82亿台,电池需求达到7.3亿颗,电池产值将达到330亿元,若锂电池的渗透率达到10%,则市场规模达到33亿元,对应电解液市场规模3.96亿元,往后每年会有稳定增长。
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