支化后聚氨酯性能丙烯酸树脂影响性能吗

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2016-05-30 01:48 标签： 聚氨酯燃烧性能
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聚氨酯丙烯酸酯的合成和性能研究
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紫外光固化低聚物之发展(二)
　　其性能见表15。同一系列中,官能度大,粘度反而小;带刚性基团环已基环氧粘度明显比烷基环氧粘度大。随着官能度增加,硬度增加,耐磨性增加,耐化学腐蚀性也增加;拉伸强度增加,但拉伸率降低;对塑料附着力随官能度增加而降低;随官能度增加,耐黄变性变差,含环已基耐黄变性更差。与对应的丙烯酸酯相比,大部分性能环氧丙烯酸酯要好,尤其耐化学腐蚀性更好。6低粘度低聚物〔23〕上世纪末发展起来之光固化材料之一项新技术?UV喷墨打印。　　喷墨打印是一种非接触式印刷,无需印版,通过喷射墨滴到基材而形成图像之过程。喷墨打印是通过计算机编辑好图形和文字,并控制喷墨打印机喷头喷射墨滴获得精确的图像,完全是数字化成像的过程,是目前发展最迅速的一种数字成像方式,具有按需打印、高速度、高质量、色彩饱和等优点。UV喷墨打印的主要耗材为UV喷墨油墨,它要求油墨低粘度、高固化速度和颜料稳定性好,不发生沉降。美国沙多玛公司开发了专为UV喷墨油墨用的聚酯丙烯酸酯CN2300和CN2301,其性能见表。用于颜料分散,制成色浆;而Viajet400用于稀释色浆加上光引发剂和助剂制成喷墨油墨。　　7含磷阻燃型低聚物〔24〕用磷酸与环氧丙烷反应制得含磷三元醇,再与、丙烯酸羟乙酯反应制备超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯,其固化膜有很好的阻燃性,氧指数可达27.0。用三氯磷氧与丙烯酸羟乙酯反应制得POHEA,再与双酚A反应,制得丙烯酸化磷酸酯APP,具有较好的阻燃性能。将APP按不同比例与聚氨酯丙烯酸酯(EB220)混合,加入3%1173光引发剂,其固化膜组成、磷氮含量和固化膜的氧指数见表16。2009年第5期影像技术11综述与发展从表中可见,随着磷含量增加,氧指数先增加后减少,出现一个最大值,此时固化膜由20%APP和80%EB220组成,含磷1.5%,含氮2.9%。说明该体系磷氮含量比例存在一个最佳值,即约为1:2,此时体系的磷氮协同效应最为明显,氧指数最大,阻燃效果最佳。　　8光固化聚丁二烯低聚物〔25〕光固化聚丁二烯低聚物是在聚丁二烯中接入丙烯酸酯基或环氧基,使其可以通过UV光交联形成兼备橡胶、聚丙烯酸酯或环氧树脂的性能。这类低聚物在常温下是液态的可以按常规的光固化工表17聚丁二烯丙烯酸酯。光固化双键转化率双键(甲基)丙烯酸酯基1.2双键1.4双键双键数82610双键转化率(%)80以上。图2光固化聚丁二烯低聚物结构12综述与发展影像技术2009年第5期艺加工。由于其主链上聚丁二烯结构具有高韧性(尤其低温时)、耐水稳定性、耐酸碱性优良的电性能,特别适用于电子化学品、柔性印刷版、粘合剂和(图2)。在自由光固化时,聚丁二烯丙烯酸酯中(甲基)丙烯酸酯双键转化率远远高于聚丁二烯上1.4双键和1.2双键转化率(见表17),但由于1.4双键和1.2双键可引发总数大,故它们对形成聚合物网络交联密度的贡献仍是显著的。鉴于聚丁二烯具有卓越的水解稳定性、低透湿性和极好的耐酸碱性,而光聚合形成的交联网络又赋于固化膜更好的耐化学品性质,特别是耐酸碱性。　　将聚氨酯丙烯酸酯和聚丁二烯丙烯酸酯固化膜在50%硫酸溶液中室温下浸泡120h,聚丁二烯丙烯酸酯固化膜抗张强度几乎没有变化,而聚氨酯丙烯酸酯固化膜抗张强度则大幅度下降,仅保留不足原强度的10%,这是在60℃50%硫酸作用下发生了酯键水解和随之对聚合物网络结构的破坏而引起的。用50%NaOH溶液进行耐碱实验结果亦完全相同。沙多玛公司、Bomer公司和大阪有机化学公司商品化的光固化聚丁二烯低聚物见表18、表19、表20、表。表18沙多玛公司聚丁二烯丙烯酸酯低聚物的性能商品名称官能度粘度mpa.s/℃固化膜性能分子量AA基MAA基1.2双键1.4双键固化速率feet/min抗张强度psi断裂伸长率膜量pai抗冲击强度。表19Bomar公司聚丁二烯氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物的性能商品名称官能度低聚物种类粘度50℃mpa.s固化膜性能硬度抗张强度Psi断裂伸长率%涂料粘度。脂肪族。脂肪族。表20大阪有机化学公司聚丁二烯丙烯酸酯低聚物的性能该低聚物皮肤刺激性极低(P.I.I.≈0),低粘度,卓越的UV/EB灵敏度。商品名称化学名称平均分子量粘度。聚丁二烯二丙烯酸酯。聚丁二烯二丙烯酸酯。聚异戊二烯二丙烯酸酯。表21沙多玛公司环氧聚丁二烯低聚物的性能商品名称环氧值环氧当量环氧百分数顺式环氧基反式环氧基1.2双键1.4双键断开环氧基粘度密度羟值。年第5期影像技术综述与发展9UV固化粉末涂料用低聚物〔26-30〕UV固化粉末粉笔料是上世纪九十年代开发的一种新型涂料,是一种将传统粉末涂料和UV固化技术相结合的新技术,兼有粉末涂料和液态UV涂料的优点(见表22);具有固化速度快、熔融温度低(100-140℃)、无VOC排放、原料利用率高等特点,可用于木材、塑料、纸张、热敏合金和含有热敏零件的金属元件等热敏基材的涂装,非常适合三维及复杂工件的涂装。UV固化粉末涂料是由光固化低聚物、光引发剂、助固化剂、颜料、填料和各种助剂组成。用作UV固化粉末涂料的光固化低聚物,要求能赋于粉末良好的储存稳定性,在高达40℃条件下储存3-6个月不结块;低聚物必须在较低的温度(≤100℃)下具有较低的熔融粘度,以保证涂料在光固化之前和光固化过程中具有良好的流动性和流平性。这就要求低聚物Tg应在50-70℃(至少在40℃以上),平均分子量表22UV固化粉末涂料的特点(√)传统粉末涂料优点(√)和缺点液体UV涂料优点(√)和缺点√无溶剂排放,安全环保√固化速度快,固化温度范围宽√可回收使用,利用率高√可薄涂√施工简单方便√漆膜硬度高,耐化学品性好√漆膜物化性能优异,边角覆盖好有VOC释放可能性√适合三维工件涂料不可回收,利用率不高不适合各热敏基材,固化温度高,时间长漆膜收缩率高,边角覆盖不好漆膜流平性、硬度一般漆膜较脆,与底材附着力较差不适合三维工件表23氰特公司UV粉末涂料树脂商品名称树脂形态Tg(℃)粘度mpas/175℃应用。无定形聚酯。金属部件,热敏合金。无定形甲基丙烯酸聚酯。金属部件,热敏合金。无定形甲基丙烯酸聚酯544500金属部件,热敏合金。无定形。无定形516000中密度板花纹漆、清漆,PVC地板漆。无定形432000平整度高的木器清漆。无定形494500中密度板花纹漆,清漆。无定形。地板漆。无定形。半结晶。配合3000系列使用,降低熔融粘度表24道化学和DSM公司UV粉末涂料树脂公司商品名称树脂类型粘度。道化学XZ92478.00环氧丙烯酸树脂。无定型不饱和聚酯。无定型不饱和聚酯。无定形不饱和聚酯。半结晶乙烯基醚。半结晶乙烯基醚氨基树脂。综述与发展影像技术2009年第5期在,分子量分布要窄。目前已开发的低聚物有不饱和聚酯、乙烯基醚树脂、聚酯、聚氨酯丙烯酸树脂和环氧丙烯酸树脂,近年来超支化聚合物因有高官能度、低粘度、高活性和互溶性好等特点,可应用于粉末涂料中作成膜树脂或粘度改性剂等,以提高漆膜的各种性能。氰特公司、道化学公司和DSM公司都已有商品化的UV固化粉末涂料低聚物,见表23和表24。(文章未完,续接本刊下期)　　本文作者 ----
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