对于猪二层仿旧涂饰服装革文献综述---任燕芬 杨颖? 杨承杰_阳离子加脂剂_天天化工网
对于猪二层仿旧涂饰服装革文献综述---任燕芬 杨颖? 杨承杰
　　一、蓝皮软化常新华等人曾撰文指斑从猪皮的最大特征之一是体形部位差异大,臀背部纤中国皮革22卷第6期维编织十分紧密,呈垂直相交,且纤维束甚是粗壮,而在腹部,其纤维编织甚为疏松,几乎不相交,且纤维细小,看上去好像起伏不平的波浪-样。　　这样大的差异,使制革加工异常困难。陈茂萍指出〔2:猪皮编织紧密,结构悬殊较大,脂肪含量大,含量高达30肠,整张皮各部位厚度不均匀,相差很大,臀背部的厚度是边腹部厚度的二至三倍左右因此,如何针对猪皮这种特殊组织结构,使之符合做成猪二层服装革那种柔软、丰满、有弹性等便成为试验的首要问题。　　在猪蓝皮制作前处理工序中虽然也有各种办法、措施解决以L问题,但猪二层蓝皮仍未能达到做服装革的要求。因此,必须在蓝皮之后进一步采取措施,使其柔软丰满,达到服装革的要求。　　(1)臀部包碱及浸碱吴跃齐〔曾对猪蓝皮的包碱及浸酸进行过试验。他采用的条件是氢氧化钠40克/升,氯化钠60克/升常温,时间为18至24小时。　　将上述碱液涂于猪二层蓝皮的肉面的臀背部而边腹部不涂,放置18至24小时之后,再进行浸碱。浸碱的条件是液比为2,常温,氢氧化钠3至4克/升,操作时将臀部涂碱的二层蓝湿革放入转鼓转动l至1.5小时,如二层革所带氢氧化钠含量不足,应及时补充。　　转动到规定时间流水洗30至40分钟。之后进行脱碱、漂白、铬复揉。　　此方法值得借鉴,有新意之处是对蓝湿革的臀部包碱。此法的原理依据是通过碱中OH-来破坏铬与胶原蛋白竣基以配价键形成产物的聚合物的稳定性,即以OH-来取代部分胶原蛋白狡基,从而使皮革重新恢复原有性质。　　此外,OH-能中和皮胶原NH十:上的正电荷,使胶原带狡基负电荷,这样造成胶原分子链间同性电荷彼此相互排斥.使分子链间距离增加,以利于水分子平衡自由离子浓度时进入皮内,使坯革呈膨胀状态。包碱之后的浸碱是为了使整张皮最终的软度-致,同时染色均匀、无色差。　　胡寅〔-曾研究过消除铬揉湿革褶皱印的方法。他通过使用烧碱并控制其浓度,使革在碱性条件下膨胀,从而消除湿铬革L的褶皱印。　　其原理是铬革在烧碱溶中,将原来与裸皮胶原结合成为熟革的盐基性硫酸铬大部分转变为氢氧化铬,由于氢氧化铬没有揉革性能,因此失去了蹂制作用,革干燥后发黑、发硬。因而必须将没有靴性的三价氢氧化铬,在较强酸性条件下,转变为三价的盐基性硫酸铬,恢复其揉革性能。　　即将碱处理后的铬革,充分水洗,洗去游离氢氧化钠,然后加钱盐和盐酸进行脱碱,再洗去盐及游离氨,进行酸处理,pH要求在25以下过夜,使三价氢氧化铬转变为盐基性硫酸铬。由于铬革表面污染和色泽较绿,因此加草酸和大苏打后产生的二氧化硫有漂白革的作用,再用天然石灰石粉(含碳酸钙95肠左右)去酸,按常规铬揉法进行铬复辣,靴制结束时pH控制在4至4.2。　　再按正常工艺进行整理。其工艺要点是按削匀铬革重量两倍计算。　　在液比3、常温下从轴孔加入5呱至7肠的烧碱(39至40Be,用4至5倍水稀释),转动1小时,排水,水洗l小时。然后脱碱,酸处理过夜,用草酸、大苏打漂洗,之后进行铬复揉。　　试验结果表明:使用烧碱用量越大,机械作用越强,湿度越高,都有利于褶皱印的消除。所以要严格控制各个操作条件。　　以上观点均是用碱来破坏铬革中已经形成的铬与胶原之间的配价键,从而达到使革变软、去掉褶皱印的目的。(2)蓝皮醉处理对蓝皮进行酶处理,早在七十年代中期国外就有人进行过试验。　　德国Rohm公司D-armstadt〔详细介绍了酶在蓝皮处理时使用条件及方法。　　蓝皮:水洗:200肠水45℃+0.2肠醋酸,转15分钟,排水。水洗:200肠水,45℃,转15分钟,排水,共两次。　　酶处理:-20肠、150肠水,45℃+23肠EROPICDVPR最初转60分钟至90分钟后,每小时转2分钟至5分钟,总时间12小时。浴液pH为5.0左右。　　文中指出有很多机会可以发现进蓝湿革由于湿操作技术不完善,其皮革结构没有完全被打开。这些不足表现在涂饰革例如粒面粗糙的鞋面革、纳帕革缺少柔软性和延伸性,绒面革由于贮存形成折痕。　　酶处理后可看到蓝湿革粒面细致,肉里特别光滑,这可能是由于酶的降解形成-层蛋白薄膜的缘故。国外也有人〔6指出在酸性条件下进行软化的优点。　　即(l)软化在常温28至32℃间进行。(2)脱灰、软化、浸酸、铬糕能在同一转鼓内进行,而不用频繁地从转鼓中倒出皮子。　　(3)减少劳动强度。(4)不用人工净面。　　(5)涂饰后粒面保持细致。其操作方法有两种:第一,充分浸酸后的山羊皮,用通常浸灰法脱毛以后,在转鼓中用1.5%氯化钱脱灰,然后脱灰裸皮轻微浸酸到pH35左右。　　在同一转鼓内用15%酸性软化剂转两小时,温度30至32℃。之后,裸皮浸酸、铬揉、涂饰。　　第二,充分浸水的山羊皮浸灰,脱灰,浸酸同平常-样,浸酸裸中国皮革22卷第6期妓用5肠铬盐精揉制,水洗后的蓝湿革用2帕酸性软化剂在pH3.5左右转两小时,温度30至32℃。之后,用5肠铬盐精骤制。　　然后中和、加油、染色、涂饰。在日本,有人吸,1986年在文章中指出了用各种蛋白醇如胃蛋白酶、木瓜酶、枯草杆菌蛋白酶、热水解杆菌蛋白酶等进行试验,在30℃适当pH下处理揉制后皮革粉屑6小时,这些蛋白酶对革屑的消解能力差异通过溶解的氮气或铬的数量调查出来。　　试验中得出结论,用细菌蛋白酶处理革屑比用胃蛋白酶或更有效果。在国内,对蓝皮进行酶处理的试验曾有过报道。　　魏士林等发表文章〔指出国产酸性蛋白酶537和西德进的酸性蛋白酶M3ol对铬盐有一定固定作用。当铬含量高于2呱时,酶处理可以提高铬靴坯革的收缩温度。　　两种酸性蛋白酶对坯革胶原的破坏作用均不大,即软化情况比较缓和、平稳。由以上资料可以看出,利用适当的酶可以对蓝湿革进行酶软化处理,只要控制好浴-液的pH值、温度、酶的用量,尤其是选择好酶的种类是可以进行蓝皮酶软化的。　　不过,由于我国目前的皮革酶制剂品种少、功能少,所以是否选用酶来处理蓝湿皮还是件需要慎重考虑的事情。(3)蓝皮脱脂据资料介绍〔,猪皮皮下脂肪含量由于产地不同而变化较大,猪皮脂肪含量以鲜皮计平均在1230肠。　　脂肪绝大部分在皮下脂肪组织和脂肪锥内。主要由十四烷酸、软醋酸、硬醋酸、油酸、亚油酸及CZ。　　和CZ:不饱和脂肪酸系列组成。在猪皮各部位的十四烷酸、亚油酸及C:。　　和C不饱和脂肪酸的含量基本-致,而软醋酸、硬醋酸和油酸的含量差异相当大。也就是说,与皮心距离越远,饱和脂肪酸食量越高,而不饱和脂肪酸含量则越低。　　由于原皮内脂肪含量分布不均匀,所以在不同工序,各种化工材料的反应均依各部位脂肪的含量而受到或大或小的中国皮革22卷第6期影响。这砰会影响铬辑剂和妞脂剂的均匀吸收,从而使成革柔软不足,甚至粒面脆裂。　　因此,必须除去大量脂肪。按实际生产中积累的经验,通常用纯碱对猪皮脱脂即使脂类在碱液中水解成能溶于水的脂肪酸盐,此法操作方便,成本低廉。　　据苏联刊物介绍〔,使用非离子表面活性剂脱脂效果最好。在国内也有人指出〔.使用OP型非离子表面活性剂用于脱脂效果最好。　　猪皮由于其独特结构,即脂肪含量高,分布密,所以在猪皮处理过程宜采用多次脱脂效果为佳。除对猪皮二次脱脂外,在软化、浸酸、舞制等工序中加入适量表面活性剂来多层次综合脱脂〔。　　(4)浸酸按实际生产经验,采用有机酸与无机酸相结合的方法进行重浸酸,可以打开胶原肤链间的氢键和离子键,松散胶原纤维,使蹂剂更好渗透,增加蹂剂结合量。〔使用小分子有机酸,渗透快,对揉剂有蒙囿作用,成革粒面细孙,身骨柔软。　　而用二元有机酸,因其链长,除了自身的浸酸剂和对蹂剂的蒙囿作用外,它可与铬原子之间交联成大粒子,而大粒子铬靴剂与胶原结合能力强,结合量产。〔4二、提高二层革柔软、丰满、弹性飞.复裸剂的筛选通常对革复蹂,传统方法是用铬液来进行,但近年来随着新的皮化材料的开发,如醛、合成蹂剂等也逐步应用于皮革复靴中。　　戊二醛及是近年来用得较多的复靴剂。戊二醛使用pH范围广。　　有文献报道5〔,戊二醛随pH增高揉性增加,吸收量增加。当戊二醛与铬结合复靴时,可以改善纯戊二醛揉革时产生的表面作用强、面粗等现象。　　另外,如用戊二醛预揉能增加铬裸剂的渗透速度〔7。戊二醛在皮中很可能结合的是经基赖氨酸、丝氮酸和氢基脯氮戊立醛对弩进芋的柔软性、耐汗琴耐娜耐洗涤性以及填充作用均起着二有利作日本久保知义〔,时也猎出戊二醛对章物理性状的主要作用是促使革纤维分离扩大纤维间隙,从而增加皮章的柔软丰满摔性。　　树脂揉剂按桂质和作用过程可夯为萝①具有缩合性或聚合性的树脂揉剂;②加酸降低pH值或加入阴离子型物质能产生沉积的树脂揉剂;③形成分散体的聚合物揉剂。树脂蹂剂的沉积是有选择性的,用树脂揉剂复辑的铬革与铬复靴革有相同的耐热性,树脂复揉革耐老化。　　r钾,用树脂揉剂复赚铬革获得部位差小,粒面细致,易于磨革和涂饰,保留铬革的优良特性。　　徐爱德等人比对丙烯酸树脂类复揉剂的合成及应用做了详细试验。结果表明,树脂系多元共聚物,用于轻革的复蹂能显著改善成革丰满、弹性、柔软、粒面细致、平滑等性能,对蓝湿革有增白作用,染色的匀染性好。　　此外,潘津生2等人也撰文指出不同蹂剂对铬蹂坯革中的铬蹂剂有着不同的固定作用和固定方式。丙烯酸类树脂揉剂和芳香族合成揉剂在用于复揉时,主要通过改变革纤维间多肤链间的交联度以及产生填充效果而使革具有不同的手感和不同的力学性能。赵育的文章仁也说明了丙烯酸树脂揉剂的主要成分是丙烯酸或,分子链上很多竣基既可并且和皮胶原肤链上的活性基团结合,也可与铬揉革上结合的铬络合。是一种具有填充性的蹂剂。经复蹂的皮革,一般具有柔软、丰满、富有弹性,有一定填充效果,部位差减小厚度增加,耐光、耐老化等优点,同时由于狡基和铬的作用,有促进铬的吸收和固着作用,能降低革中游离铬和不稳定铬的含量,因而可减少废液中的铬含量,有利于环境保护。有人LZ曾有文章从诸多方面分析证明了各类复蹂剂的使用对成革的面积得率、成革的柔软性、丰满性、粒纹的粗细、平滑方面,染料的匀染性的影响。结论是:①大部分芳香族代替型合成蹂剂对提高成革的丰满柔软性均有很好的效果,但对粒面的细致程度却有不向程度的影响,在一定程度上改善粒面的致密性。②阴离子氨基树脂揉剂和含铬复蹂刘与芳香族代替性合成蹂剂比较,除丰满柔软性略逊以外,表面在成革的其他感观性能上是最和谐统-的。③聚合物蹂剂的某些品种,能提高成革的丰满柔软性,缩小部位差。④除外,几乎所有的复蹂剂对染色均有一定干扰,唯程度不同而已。⑤戊二醛靴剂不论在铬揉前的预揉,或在铬蹂中同浴使用,亦或在复靴中和铬蹂剂联合使用,均明显降低纤维密度,提高成革丰满柔软性。魏德卿等人〔么对ART树脂揉剂进行了研究。ART属于丙烯酸树脂蹂剂,是以不饱和竣酸为主要原料的多元共聚树脂溶液。它有合适的分子量和分子量分布以及对胶原纤维渗透的能力,它能起到分散纤维,填充伺隙的作用。ART树脂有明显的选择填充作用和匀染作用,它不仅能使革变得非常柔软,且能使革粒面细致、丰满,且耐光性优于芳讽型、芳醚型、氰胺型合成揉剂。ART用于绒面革上,绒毛均匀、细致,无油腻感。2、加脂剂的筛选及使用传统观念中,加脂宜使用多种加脂剂混合加脂效果好,皮革的手感柔软、丰满。陈继和等人2的试验结果也证明了这种结论。他们试验中先使用了磷酸化油、硫酸化几油和磺酸化油来加脂,其加脂成革革面发干,革身板挺,着色较差。如果在上述三种加脂剂中加入天然油后,加脂出的成革革面油润,革身板,着色一般,如果在上述三种加脂剂中加入合成加脂剂后,成革革身软,臀部稍硬,革面干;如果在上述三种加脂剂中,同时加入天然油和合成加脂剂后,加脂出的成革革面滑润,革身柔软,着色较好。有-本加脂专著〔2中讲述了将不同中国皮革22卷第6期性酸用类型的油脂,在不同阶段加入皮子的论点。文中讲到应用适合于某一生产阶段的加脂助剂,可使油脂在各层中均衡分布。应根据皮子已受到的作用来选择加脂剂。如在铬蹂后,可选用阳离子来预加脂。植物或合成揉剂或树脂蹂剂复揉时,可选用阴离子加脂剂;正式加脂时,用硫酸化油及生油的混合物,最后再用非离子乳化生油来补充,以得到顶层油脂。文章《轻革加油》〔么二,对各类加脂剂做了分析。①以肥皂为乳化剂制造的乳液,乳液较粗,渗透性较差,成革缺乏柔软性,有粗糙感。且肥皂类乳化剂对酸、盐咖惑,乳液稳定性差。②硫乳化性好,但对酸、盐稳定性差,成-革易松面。③亚硫酸化油较好,对酸、二价及三价盐溶.液稳定性好,可同揉液同浴使用,也常用于顶层加油,以改善革的手感及表面电荷。④对酸稳定,可用于浸酸和铬浴中,与铬、铝盐揉液同浴,可防止靴制死折,使成革平展。⑤合成加脂剂渗透好,有较好的与皮结合性能,可减少油脂的迁移,阻止油斑生成,耐光性好,可用于重加油。但用它加油的成革手感枯燥,一般需与天然油脂加工产品一起使用,以提高润滑性,改善成革手感。⑥络合型加脂剂-端是脂肪族长链,-端是具有活性的竣基。梭基可与铬蹂革中的铬配位,对革的结合力高达7。协,不为溶剂所抽取,其成革柔软。它对酸、盐溶液稳定。文中还指出对绒面服装革加油时,除选择渗透性好,成革丰满、柔软、耐光、耐洗的加脂剂外,对绒毛要求有丝光感,鱼油类加脂剂可给革丰满、蜡光感。阳离子加脂剂顶层加油可提高绒毛光泽。三、猪匕层的美化猪二层因皮毛孔较大,不太美观。要想得到外观美丽,等级较高的产品,就要在猪二层外观美化着手。在这方面的报道较少,特别是二层服装革的表面美化方面尚未发现报道。但在其他拳型的服装革方面的报道,中国皮革22卷第6期对我们的试验是有借鉴作用的。申泰周等人2曾做过铬棘猪二、三层仿正面服装革试验。他们选取毛孔细小,张幅适于制做服装革的初揉二、三层猪蓝湿革,削匀至。.7至0.smm。然后回软脱脂,在揉制的伺时加入酶制剂软化。之后中和、染色、加油、挂干、削匀至。.5至。.55mm之间。摔软、磨革(用3/0号砂布轻磨一次)。封底(因猪二、三层革毛孔粗大,涂饰时浆易顺着毛孔浸透革身,造成成革僵硬等缺唱。故采用稀释的软性-号树脂在革面上薄薄的喷-层以封底的方法,能很好地解决这个问题。)刷底浆压花、喷浆、喷光、喷固定剂、熨平(低温低压下进行)、摔软(为解决革压花、熨平后的柔软性问题)。祝明先等人〔在文章中写明了他们进行猪正面软包袋革的情况。软包袋革要象服装-样软。他们在坯革自然干燥后,臀部进行飞轮拉软振荡,涂饰,涂饰时,涂层宜尽量薄,除饰时尽量少用颜料膏、浆,以免增加涂层厚度而影响成革的柔软度、手感及感观。他们除了使用上海皮化厂生产的丙烯酸树脂外,同时添加了荷兰,tahl公司的Ru-3906,这是一种极软的聚氨酷树脂,用于软革最为适宜。荷兰Stahl公司聚氨醋乳液。是较好的顶层清光材料,它们配合使用,可使涂层有很好的耐光、耐磨性,而且有较好的防水性、耐汗性。另外再添加KS-3121滑爽剂,使涂层手感更好。但卫华J研制了猪二层绒面仿古服装革。他在仿古涂饰时采用KS-2树脂封底,且封底液不可喷得太厚,其程度以使平伏的绒毛发生轻微粘结即可。效应层仍用KS-2系列树脂,按效应色与底色的色差程度分为强效应、弱效应及中度效应三种。之后喷光亮剂,光亮剂邮份中-1树脂、WH酪龙粘合剂7份和10份水组成。喷光亮剂时轻微喷涂,切忌喷涂量过大。最后按常规喷固定剂,要求同喷光亮剂。转鼓摔软2至3小时即可。张振培等〔了对猪正面服装革的试验中,在涂饰时采取先熨烫后喷浆的方法,喷浆液在保证涂层粘结力的前提下尽量稀一些。喷时尽可能少喷一些,干燥慢一些。经筛选,成膜剂选用KS-25、KS-28两种。该树脂属同一系列不同品种,性能优良,成膜快,具有较强粘着力,渗透较浅,形成的薄膜曲挠性较好,延伸性大,有光泽,耐光,耐老化。清光浆液采用改性聚氨醋和滑爽剂组成,其具有较好的耐磨擦性,有光泽和抗水性。清光喷好后静置过夜,次日摔　　《猪二层仿旧涂饰服装革文献综述》
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