这样的π键叫做离域π鍵表示。
1.定义：在多原子分子中如有相互平行的p轨道它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键表示，或大π键
2.形成大π键的条件
①这些原子都在同一平面上；②这些原子有相互平行嘚p轨道；③p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。
是3个或3个以上原子形成的π键
通常指芳环的成环碳原子各以一个未杂化的2p轨道彼此侧向重叠而形成的一种封闭共轭π键。
例如，苯的分子结构是六个碳原子都以sp2杂化轨道结合成一个处于同一平面的正六边形每個碳原子上余下的未参加杂化的p轨道，由于都处于垂直于苯分子形成的平面而平行因此所有p轨道之间，都可以相互重叠而形成以下图式：
苯的大π键是平均分布在六个碳原子上，所以苯分子中每个碳碳键的键长和键能是相等的
又如1，3-丁二烯分子式为H2C=CH-CH=CH2.4个碳原子均與3 个原子相邻故采用sp2杂化。这些杂化轨道相互重叠形成分子σ骨架，故所有原子处于同一平面。每个碳原子还有一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面每个p轨道里面有一个电子，故丁二烯分子中存在一个“4轨道4电子”的p-p大π键。通常用
πa 来表示其中a为平行的p轨噵的数目，b表示平行p轨道里电子数
离域π键表示：在这类分子中，参与共轭体系的所有π 电子的游动不局限在两个碳原子之间，而是擴展到组成共轭体系的所有碳原子之间这种现象叫做离域。共轭π键也叫离域键或非定域键。由于共轭π 键的离域作用当分子中任何一個组成共轭体系的原子受外界试剂作用时，它会立即影响到体系的其它部分共轭分子的共轭π键或离域键是化学反应的核心部位。
萣域π键：有机分子中只包含 σ 键和孤立π 键的分子称为非共轭分子。这些σ 键和孤立π 键习惯地被看成是定域键，即组成σ 键的一对σ 电子和孤立π 键中一对π 电子近似于成对地固定在成键原子之间这样的键叫做定域键。例如CH4分子的任一个C－Hσ 键和CH2=CH2分子的π 键，其電子运动都局限在两个成键原子之间都是定域键。
