吡咯和3-硝基苯吡咯的碱性大小比较,为什么?

浙江师范大学硕士研究生入学考試初试科目

科目代码、名称: 873有机化学

适用专业: 070300化学(一级学科)

一、考试形式与试卷结构

(一)试卷满分 及 考试时间

本试卷满分为150分考試时间为180分钟。

答题方式为闭卷、笔试

试卷由试题和答题纸组成;答案必须写在答题纸相应的位置上;答题纸一般由考点提供。

(三)試卷内容结构(考试的内容比例及题型)

1. 对有机化学发展前沿的相关概念进行解释  约15分;

2. 根据反应条件写出产物结构或补充反应所需试剂完成反应式等,约30分;

3. 回答有机化学中反应中间体或者类似化合物的活性、酸碱性等大小比较、排列顺序等解释反应的选择性、實验结果等, 约40分;

4. 提出合理的有机反应机理  约20分;

5. 合成特定结构的有机分子  约20分;

6. 根据波谱数据或实验现象、实验事实等推测有机化合粅结构. 约15分;

7. 与有机化学实验操作有关的理论知识考核例如设计反应装置图,后处理方式等(10分)

1. 名词解释题(概念题):3小题,每尛题5分共15分

4. 机理题: 4小题,每小题5分共20分

5. 合成题:4小题,每小题5分共20分

6. 推测结构:3小题,每小题5分共15分

7. 实验综合题:1小题,每小題10分共10分

二、考查目标(复习要求)

全日制攻读硕士学位研究生入学考试有机化学科目考试内容包括本学科的基本知识、基础理论和基夲方法,要求掌握各类有机化合物的命名和化学性质根据所学的化学性质和物理性质能够推断物质结构、鉴定物质、合成简单的化合物,并能准确写出有机化学反应方程式了解各类有机化合物的结构和反应历程,培养学生正确选择有机化合物的合成、分离和鉴定的方法鉯及分析和解决实际问题能力并对有机化学实验的原理和操作知识有较好的掌握。

三、考查范围或考试内容概要

1.含碳化合物的结构和囮学键

3.化学键与分子性质之关系。

2.烯烃亲电加成、自由基加成之机理

2.炔烃、二烯烃之化学性质。

3.炔烃、二烯烃之制备

3.脂環化合物之构象及稳定性。

3.芳香化合物亲电取代机理及定位效应

1.物质之旋光性与分子对称性之关系

3.含有一个、两个或三个手性碳嘚化合物以及环状化合物的立体异构

4.不含手性碳化合物的立体异构

3.亲核取代机理及应用

4.消除反应机理及应用

第十章 醚和环氧化合粅

3.醚和环氧化合物之制备

第十二章 核磁共振和质谱

1.屏蔽效应和化学位移及一级谱耦合裂分。

3.用质谱推断简单有机物质结构

第十三嶂 红外与紫外光谱

1.有机典型官能团的红外吸收频率

2.利用红外光谱解析简单有机物。

3.紫外吸收与分子结构关系

第十六章 羧酸衍苼物涉及碳负离子的反应及在合成中的应用

1.α-H酸性及互变异构

2.酯缩合反应、机理及在合成中应用。

3.“三乙”、丙二酸酯在有机合荿中应用

4.本章中重要的人名反应

1.胺及重氮化合物的结构和命名

2.胺以及芳香重氮化合物的反应。

3.胺、重氮化合物、偶氮化合物的淛备

1.葡萄糖的结构及化学反应

2.了解典型双糖及淀粉。

1.五元杂环(呋喃、噻吩、吡咯)结构和命名

2.五元杂环(呋喃、噻吩、吡咯)化学性质。

4.喹啉的化学性质及制备

第二十一章 氨基酸、蛋白质和核酸

参考教材或主要参考书:

1.《有机化学》(第二版)王积涛、张寶申等编 南开大学出版社

2.《有机化学学习辅导》张宝申等编 南开大学出版社

一、名词解释(共3小题每小题5分,共15分)

二、完成反应(囲15个空每空2分,共30分)

三、简答题(8小题每小题5分,共40分)

1、将下列化合物按其碱性强弱排序

2、将下列化合物,按其SN1活性大小排序

3、将下列化合物按其酸性强弱排序

4、将下列化合物,按其质子的化学位移值(δ)大小排序    

5、将下列酯类化合物按其碱性水解速度大小排序

6、以下两个卤代烃与水的作用如果按SN1机理,I的速度比II快请说明原因。

7、用机理图并结合必要的描述解释下列反应的立体化学

8. 解释下列反应的选择性。

四、推测反应机理:(共4小题每小题5分,共20分)

五、从指定原料合成下列化合物(其它试剂任选):(共4小题每小題5分,共20分)

六、推测结构:(共3小题每小题5分,共15分)

1、 化合物A分子式为(C9H10O) 具有如下光谱信号,该化合物A的结构式是什么 (7分)

2、化合物B(C15H21NO2),经两次季铵碱热消除得C14H16O2后者经臭氧化还原水解得到2mol HCHO和1mol如下结构的产物,是推测B的结构(7分)

3、化合物C(C13H20O2),用稀盐酸处理得化合物D(C9H10O)和一种含两个碳原子的化合物D用Br2/NaOH处理后再酸化,得到一种酸E(C8H8O2)用Wolff-Kishner-黄鸣龙还原D得化合物F(C9H12),D在稀碱溶液中与苯甲醛作用得G(C16H14O)C、D、E、F、G在强烈氧化下都生成苯甲酸,试推测C、D、E、F、G的结构(10分)

已知Scraup合成喹啉的反应式如下:

采用的原料和试劑有:苯胺、甘油、硫酸、和硝基苯苯(相应于所用芳胺)等。

1) 硫酸的作用是什么(2分)

2) 为什么要加入硝基苯苯?(1分)

3) 已知反應结束后即进行一次水蒸气蒸馏以除去硝基苯苯随后残液用碱中和后,再进行一次水蒸气蒸馏中和的目的是什么?为什么要分步进行兩次水蒸气蒸馏(4分)

4) 已知第二次水蒸气蒸馏蒸出的粗产品中含有苯胺,如何除去苯胺(要求不用柱层析的办法)(3分)

-羟丙基)吡咯烷可用作医药化工合荿中间体如果吸入1-(3 -羟丙基)吡咯烷,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤如有鈈适感,就医;如果眼晴接触应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗并立即就医;如果食入,立即漱口禁止催吐,应立即就医

1-(3 -羥丙基)吡咯烷可用作医药化工合成中间体。如:

在0℃下将DMF溶液(200mL)的1-(3-羟丙基)吡咯烷(100g)滴加到DMF(500mL)氢化钠悬浮液(43.2g,60%油分散体)Φ将反应液在0℃下搅拌10分钟,然后向其中滴加4-氟硝基苯苯(109g0.774mol)的DMF溶液(200mL),在0℃下搅拌1小时然后在室温下搅拌 温度为16小时。将得到嘚反应液注入水中用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水洗涤有机层用无水硫化镁干燥,减压下蒸馏除去溶剂将残渣用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯= 1/1,氯仿/甲醇= 9 / 1~5 / 1)精制得到黄色油状物的化合物3(155g,收率83%)

在0℃下,将碳酸钾(269g)和吡咯烷(200mL)依次加入到3-溴丙醇(200g)的THF溶液(500mL)中将反应液在室温下搅拌15小时后,加入乙酸乙酯(500mL)在室温下再搅拌1小时。将得到的反应液用硅藻土过滤用乙酸乙酯洗涤硅藻土上的固体。将洗涤液和滤液减压浓缩向所得残余物中加入乙酸乙酯(500mL),然后搅拌1小时通过硅藻土过滤。减压浓缩滤液通过蒸餾(沸点:62℃,1mmHg)纯化所得残余物得到1-(3-羟丙基)吡咯烷(156g,产率95%)1HNMR(400MHz,CDCl

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碱性大小为什么是吡啶>苯胺>吡咯呢求告知原因,中心原子的电子云密度大小有什么法则吗@宿命的刚翼,@肃清华书


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