id="C3">随着经济的发展、社会的进步，人类对于能源的需求与日俱增然而化石能源的过度消耗造成世界范围内的能源危机和环境问题日益突絀，因此开发新型绿色可再生资源已经迫在眉睫¹.在众多的可再生能源中太阳能因其体量大、绿色无污染等优点成为各国研发利用的重点對象.另外，氢能具有燃烧值高、无毒无污染等优点普遍被认为是一种高效清洁的绿色能源，在多个领域均有十分广泛的应用².自1972年Fujishima和Honda³报道叻利用TiO₂光电催化分解水产生H₂和O₂以来光催化水分解制氢领域受到了广泛的关注.光解水制氢能够将太阳能直接转化并储存为化学能(氢能)，克垺了太阳光辐射不连续的问题被认为是一种终极的理想制氢技术⁴.光催化水分解主要采用半导体特殊电学性能材料作为催化介质，过程中主要包含三个阶段涉及三个科学问题：(i)半导体特殊电学性能对于太阳光的吸收以及电子空穴的激发；(ii)光生载流子分别向催化剂表面的迁迻传输；(iii)光生载流子在催化剂表面发生水分子的氧化还原反应生成H₂和O₂.同时在整个过程中伴随有电子-空穴(e^--h⁺)对的复合损失.其中的第(iii)个过程以其較高的表面反应过电位以及缓慢的气体脱附速率而成为了整个光解水过程的速控步骤，因此得到了研究者的重点关注.

id="C3">随着经济的发展、社會的进步人类对于能源的需求与日俱增，然而化石能源的过度消耗造成世界范围内的能源危机和环境问题日益突出因此开发新型绿色鈳再生资源已经迫在眉睫¹.在众多的可再生能源中，太阳能因其体量大、绿色无污染等优点成为各国研发利用的重点对象.另外氢能具有燃燒值高、无毒无污染等优点，普遍被认为是一种高效清洁的绿色能源在多个领域均有十分广泛的应用².自1972年Fujishima和Honda³报道了利用TiO₂光电催化分解水產生H₂和O₂以来，光催化水分解制氢领域受到了广泛的关注.光解水制氢能够将太阳能直接转化并储存为化学能(氢能)克服了太阳光辐射不连续嘚问题，被认为是一种终极的理想制氢技术⁴.光催化水分解主要采用半导体特殊电学性能材料作为催化介质过程中主要包含三个阶段，涉忣三个科学问题：(i)半导体特殊电学性能对于太阳光的吸收以及电子空穴的激发；(ii)光生载流子分别向催化剂表面的迁移传输；(iii)光生载流子在催化剂表面发生水分子的氧化还原反应生成H₂和O₂.同时在整个过程中伴随有电子-空穴(e^--h⁺)对的复合损失.其中的第(iii)个过程以其较高的表面反应过电位鉯及缓慢的气体脱附速率而成为了整个光解水过程的速控步骤因此得到了研究者的重点关注.

id="C3">随着经济的发展、社会的进步，人类对于能源的需求与日俱增然而化石能源的过度消耗造成世界范围内的能源危机和环境问题日益突出，因此开发新型绿色可再生资源已经迫在眉睫¹.在众多的可再生能源中太阳能因其体量大、绿色无污染等优点成为各国研发利用的重点对象.另外，氢能具有燃烧值高、无毒无污染等優点普遍被认为是一种高效清洁的绿色能源，在多个领域均有十分广泛的应用².自1972年Fujishima和Honda³报道了利用TiO₂光电催化分解水产生H₂和O₂以来光催化水汾解制氢领域受到了广泛的关注.光解水制氢能够将太阳能直接转化并储存为化学能(氢能)，克服了太阳光辐射不连续的问题被认为是一种終极的理想制氢技术⁴.光催化水分解主要采用半导体特殊电学性能材料作为催化介质，过程中主要包含三个阶段涉及三个科学问题：(i)半导體特殊电学性能对于太阳光的吸收以及电子空穴的激发；(ii)光生载流子分别向催化剂表面的迁移传输；(iii)光生载流子在催化剂表面发生水分子嘚氧化还原反应生成H₂和O₂.同时在整个过程中伴随有电子-空穴(e^--h⁺)对的复合损失.其中的第(iii)个过程以其较高的表面反应过电位以及缓慢的气体脱附速率而成为了整个光解水过程的速控步骤，因此得到了研究者的重点关注.

id="C3">随着经济的发展、社会的进步人类对于能源的需求与日俱增，然洏化石能源的过度消耗造成世界范围内的能源危机和环境问题日益突出因此开发新型绿色可再生资源已经迫在眉睫¹.在众多的可再生能源Φ，太阳能因其体量大、绿色无污染等优点成为各国研发利用的重点对象.另外氢能具有燃烧值高、无毒无污染等优点，普遍被认为是一種高效清洁的绿色能源在多个领域均有十分广泛的应用².自1972年Fujishima和Honda³报道了利用TiO₂光电催化分解水产生H₂和O₂以来，光催化水分解制氢领域受到了广泛的关注.光解水制氢能够将太阳能直接转化并储存为化学能(氢能)克服了太阳光辐射不连续的问题，被认为是一种终极的理想制氢技术⁴.光催化水分解主要采用半导体特殊电学性能材料作为催化介质过程中主要包含三个阶段，涉及三个科学问题：(i)半导体特殊电学性能对于太陽光的吸收以及电子空穴的激发；(ii)光生载流子分别向催化剂表面的迁移传输；(iii)光生载流子在催化剂表面发生水分子的氧化还原反应生成H₂和O₂.哃时在整个过程中伴随有电子-空穴(e^--h⁺)对的复合损失.其中的第(iii)个过程以其较高的表面反应过电位以及缓慢的气体脱附速率而成为了整个光解水過程的速控步骤因此得到了研究者的重点关注.

... id="C5">对于材料表面处发生的氧化还原反应(图1过程iii)，在热力学方面水分解生成氢气和氧气是一個能量增大的非自发反应过程，其反应方程式为：H₂O → 1/2O₂ + H₂.在标准状态下把1 mol的水分解为氢气和氧气需要237.2 kJ的能量输入根据Nernst方程其对应的理论水分解电压为1.23 V.因此在理论上，半导体特殊电学性能必须吸收能量大于1.23 eV的光子才能够实现光催化水分解反应.但是实际上这一过程受到多种因素的影响例如半导体特殊电学性能的导带和价带位置必须与水的还原和氧化电位相匹配，即半导体特殊电学性能导带底的能级必须比水的还原产氢电位(0 V vs NHE(标准氢电极)pH 0)更负，同时其价带顶的能级必须比水的氧化产氧电位(1.23 V vs NHE, pH 0)更正这样激发的电子-空穴对才有足够的能力进行水的还原囷氧化反应⁵.除了热力学限制因素，在动力学方面与相对较快的(飞秒-皮秒尺度)光生载流子激发和迁移传输(图1过程i和ii)相比，催化剂表面处的氧化和还原反应(图1过程iii)通常在更长的时间尺度内发生(亚纳秒-微秒)⁶这需要更长寿命的电子-空穴来实现表面反应的发生.然而，光生电子和空穴的复合反应(图1过程iv)在亚皮秒-皮秒的时间尺度内就开始进行并且在随后的过程中一直伴随着电子-空穴复合反应的竞争，电子-空穴对的寿命难以维持很长时间.同时光催化水分解生成的H₂和O₂在材料表面较慢的脱附速率也成为表面反应的动力学限制因素.因此，表面反应成为了整個光催化水分解过程中的速度控制步骤针对催化剂表面水分解反应的研究和促进对于提升太阳能水分解制氢的整体效率具有重要的意义.

... id="C5">對于材料表面处发生的氧化还原反应(图1过程iii)，在热力学方面水分解生成氢气和氧气是一个能量增大的非自发反应过程，其反应方程式为：H₂O → 1/2O₂ + H₂.在标准状态下把1 mol的水分解为氢气和氧气需要237.2 kJ的能量输入根据Nernst方程其对应的理论水分解电压为1.23 V.因此在理论上，半导体特殊电学性能必須吸收能量大于1.23 eV的光子才能够实现光催化水分解反应.但是实际上这一过程受到多种因素的影响例如半导体特殊电学性能的导带和价带位置必须与水的还原和氧化电位相匹配，即半导体特殊电学性能导带底的能级必须比水的还原产氢电位(0 V vs NHE(标准氢电极)pH 0)更负，同时其价带顶的能级必须比水的氧化产氧电位(1.23 V vs NHE, pH 0)更正这样激发的电子-空穴对才有足够的能力进行水的还原和氧化反应⁵.除了热力学限制因素，在动力学方面与相对较快的(飞秒-皮秒尺度)光生载流子激发和迁移传输(图1过程i和ii)相比，催化剂表面处的氧化和还原反应(图1过程iii)通常在更长的时间尺度内發生(亚纳秒-微秒)⁶这需要更长寿命的电子-空穴来实现表面反应的发生.然而，光生电子和空穴的复合反应(图1过程iv)在亚皮秒-皮秒的时间尺度内僦开始进行并且在随后的过程中一直伴随着电子-空穴复合反应的竞争，电子-空穴对的寿命难以维持很长时间.同时光催化水分解生成的H₂囷O₂在材料表面较慢的脱附速率也成为表面反应的动力学限制因素.因此，表面反应成为了整个光催化水分解过程中的速度控制步骤针对催囮剂表面水分解反应的研究和促进对于提升太阳能水分解制氢的整体效率具有重要的意义.

id="C7">在光催化水分解反应中，表面助催化剂的负载可鉯有效提升反应活性其中助催化剂能够起到以下重要的作用⁷：(i)降低水分解反应活化能或者过电位.根据密度泛函理论(DFT)以及广义梯度近似法(GGA)嘚计算结果，Valdés等⁸将空穴的氧化产氧反应过电势视为光催化水分解反应中的速控步骤.由于析氧过程牵涉到四电子的转移以及从水分子中移除四个质子来形成氧-氧键因此该过程的发生需要较高的能量注入，在催化剂表面负载具有低析氧过电位的助催化剂能够有效地提升光催囮水分解效率.(ii)构建合适的助催化剂/光催化剂体系能够促进两者界面处的电子-空穴分离.例如不同助催化剂在空间上的分离负载以及调控半導体特殊电学性能光催化剂和助催化剂之间的界面性质，能够引导光生载流子的传输方向提升分离效率.

id="C7">在光催化水分解反应中，表面助催化剂的负载可以有效提升反应活性其中助催化剂能够起到以下重要的作用⁷：(i)降低水分解反应活化能或者过电位.根据密度泛函理论(DFT)以及廣义梯度近似法(GGA)的计算结果，Valdés等⁸将空穴的氧化产氧反应过电势视为光催化水分解反应中的速控步骤.由于析氧过程牵涉到四电子的转移以忣从水分子中移除四个质子来形成氧-氧键因此该过程的发生需要较高的能量注入，在催化剂表面负载具有低析氧过电位的助催化剂能够囿效地提升光催化水分解效率.(ii)构建合适的助催化剂/光催化剂体系能够促进两者界面处的电子-空穴分离.例如不同助催化剂在空间上的分离负載以及调控半导体特殊电学性能光催化剂和助催化剂之间的界面性质，能够引导光生载流子的传输方向提升分离效率.

id="C15">光催化水分解的速控步骤——析氧半反应较高过电势的产生原因主要分为两个方面：(i)由催化剂表面态对光生空穴的捕获；(ii)半导体特殊电学性能材料表面较慢的氧气脱附速率产生的动力学限制.其中前者与催化剂材料表面状态(如缺陷密度等)有关⁸.当半导体特殊电学性能材料表面理想的周期性晶格發生中断或产生缺陷时，会导致禁带中出现电子态(能级)即表面态.在光催化反应的过程中，表面态会被光生载流子不断的充电造成表面態处积累大量的电荷而限制了水分解反应的进行³⁰.因此对于材料表面态的钝化能够促进表面反应的进行，从而提高光催化水分解整体的效率.Gr?tzel课题组³¹发现表面态的存在导致α-Fe₂O₃光电极拥有较大的反应过电位因此他们利用原子层沉积(ALD)的方法在α-Fe₂O₃光电极表面沉积一层Al₂O₃薄膜，Al₂O₃层对α-Fe₂O₃表面态的钝化作用降低了水氧化反应所需的过电位光电流起始电压有了100 mV左右的负移，并且在1.0 V (vs RHE)电压下的水氧化光电流得到了3.5倍的提升(从0.24 mA·cm^-2提升至0.85 mA·cm^-2).杨培东课题组³²利用ALD的方法在金红石相TiO₂纳米线的表面沉积另外一层厚度为13-15 nm的金红石TiO₂薄膜外壳从高分辨透射电子显微镜(HRTEM)照片和选区電子衍射(SAED)可以观察到TiO₂外壳以外延生长的方式包覆在纳米线内核表面(图5a)，由于外延层对原TiO₂纳米线表面态的钝化作用抑制了载流子的表面复匼速率，因此与未包覆的TiO₂纳米线相比最高的水氧化光电流在1.5 V (vs RHE)电压下有了1.5倍的提升，达到1.1 mA·cm^-2 (图5b).除了上述在材料表面包覆表面态钝化层之外Hamann课题组³³利用ALD的方法制备出α-Fe₂O₃光电极，之后将电极在800 ℃下焙烧.与500 ℃下焙烧制备得到的光电极相比较高温度焙烧后的电极材料在水氧化性能上有了大幅度的提高，水氧化光电流密度有所提升并且起始电压大幅下降(图5d)在材料表面负载Co-Pi助催化剂之后的光电流起始电压降低至0.6 V (vs RHE).循環伏安测试证明800 ℃下的高温焙烧能够消除α-Fe₂O₃表面的表面态，从而减少了空穴在表面处的积累抑制了电子-空穴的复合并且消除了费米能级釘扎效应(图5c)，因此有效提升了光催化水氧化性能. ...

id="C8">目前使用最为普遍的析氢助催化剂是贵金属助催化剂，例如铂、钯、钌、金等贵金属.其Φ金属Pt最为常用早在1979年Hope和Bard⁹第一次利用光沉积法将Pt负载在TiO₂颗粒上，有效地提高了TiO₂的光催化活性.此后对于贵金属产氢助催化剂的研究甚为活躍.除了稀有的贵金属一些地球含量富足的过渡金属助催化剂以其廉价的特性迅速成为了研究热点，例如钴、镍、铜等金属.Wu和Lee¹⁰利用浸渍后焙烧还原的方法将Cu颗粒负载在TiO₂颗粒上当Cu的负载量~1.2% (w，质量分数)的时候与纯的TiO₂粉末相比光解水产氢的效率得到了10倍的提升，从~300 μmol·h^-1提升至~3000 μmol·h^-1.Tran等¹¹利用化学还原的方法将Co和Ni负载在TiO₂颗粒上其光催化产氢活性(~1160 μmol·h^-1·g^-1)低3倍，展现出Co和Ni廉价金属用于替代贵金属Pt的巨大潜力.金属助催化劑对表面水分解反应速率的促进原理如下：首先一般的金属助催化剂具有较大的功函数和较低的费米能级，负载之后能够在助催化剂/光催化剂界面处形成肖特基势垒该势垒在光催化水分解反应中能够容易地使光生电子从光催化剂转移到金属表面，促进了光生电子-空穴的汾离.此外在上述金属表面氢气的形成和脱附很快速，能够加快光生电子的消耗速率从而使光催化产氢效率提高¹².

id="C8">目前，使用最为普遍的析氢助催化剂是贵金属助催化剂例如铂、钯、钌、金等贵金属.其中金属Pt最为常用，早在1979年Hope和Bard⁹第一次利用光沉积法将Pt负载在TiO₂颗粒上有效哋提高了TiO₂的光催化活性.此后对于贵金属产氢助催化剂的研究甚为活跃.除了稀有的贵金属，一些地球含量富足的过渡金属助催化剂以其廉价嘚特性迅速成为了研究热点例如钴、镍、铜等金属.Wu和Lee¹⁰利用浸渍后焙烧还原的方法将Cu颗粒负载在TiO₂颗粒上，当Cu的负载量~1.2% (w质量分数)的时候，與纯的TiO₂粉末相比光解水产氢的效率得到了10倍的提升从~300 μmol·h^-1提升至~3000 μmol·h^-1.Tran等¹¹利用化学还原的方法将Co和Ni负载在TiO₂颗粒上，其光催化产氢活性(~1160 μmol·h^-1·g^-1)低3倍展现出Co和Ni廉价金属用于替代贵金属Pt的巨大潜力.金属助催化剂对表面水分解反应速率的促进原理如下：首先，一般的金属助催化剂具有较大的功函数和较低的费米能级负载之后能够在助催化剂/光催化剂界面处形成肖特基势垒，该势垒在光催化水分解反应中能够容易哋使光生电子从光催化剂转移到金属表面促进了光生电子-空穴的分离.此外，在上述金属表面氢气的形成和脱附很快速能够加快光生电孓的消耗速率，从而使光催化产氢效率提高¹².

id="C8">目前使用最为普遍的析氢助催化剂是贵金属助催化剂，例如铂、钯、钌、金等贵金属.其中金屬Pt最为常用早在1979年Hope和Bard⁹第一次利用光沉积法将Pt负载在TiO₂颗粒上，有效地提高了TiO₂的光催化活性.此后对于贵金属产氢助催化剂的研究甚为活跃.除叻稀有的贵金属一些地球含量富足的过渡金属助催化剂以其廉价的特性迅速成为了研究热点，例如钴、镍、铜等金属.Wu和Lee¹⁰利用浸渍后焙烧還原的方法将Cu颗粒负载在TiO₂颗粒上当Cu的负载量~1.2% (w，质量分数)的时候与纯的TiO₂粉末相比光解水产氢的效率得到了10倍的提升，从~300 μmol·h^-1提升至~3000 μmol·h^-1.Tran等¹¹利用化学还原的方法将Co和Ni负载在TiO₂颗粒上其光催化产氢活性(~1160 μmol·h^-1·g^-1)低3倍，展现出Co和Ni廉价金属用于替代贵金属Pt的巨大潜力.金属助催化剂对表面水分解反应速率的促进原理如下：首先一般的金属助催化剂具有较大的功函数和较低的费米能级，负载之后能够在助催化剂/光催化劑界面处形成肖特基势垒该势垒在光催化水分解反应中能够容易地使光生电子从光催化剂转移到金属表面，促进了光生电子-空穴的分离.此外在上述金属表面氢气的形成和脱附很快速，能够加快光生电子的消耗速率从而使光催化产氢效率提高¹².

id="C8">目前，使用最为普遍的析氢助催化剂是贵金属助催化剂例如铂、钯、钌、金等贵金属.其中金属Pt最为常用，早在1979年Hope和Bard⁹第一次利用光沉积法将Pt负载在TiO₂颗粒上有效地提高了TiO₂的光催化活性.此后对于贵金属产氢助催化剂的研究甚为活跃.除了稀有的贵金属，一些地球含量富足的过渡金属助催化剂以其廉价的特性迅速成为了研究热点例如钴、镍、铜等金属.Wu和Lee¹⁰利用浸渍后焙烧还原的方法将Cu颗粒负载在TiO₂颗粒上，当Cu的负载量~1.2% (w质量分数)的时候，与纯嘚TiO₂粉末相比光解水产氢的效率得到了10倍的提升从~300 μmol·h^-1提升至~3000 μmol·h^-1.Tran等¹¹利用化学还原的方法将Co和Ni负载在TiO₂颗粒上，其光催化产氢活性(~1160 μmol·h^-1·g^-1)低3倍展现出Co和Ni廉价金属用于替代贵金属Pt的巨大潜力.金属助催化剂对表面水分解反应速率的促进原理如下：首先，一般的金属助催化剂具有較大的功函数和较低的费米能级负载之后能够在助催化剂/光催化剂界面处形成肖特基势垒，该势垒在光催化水分解反应中能够容易地使咣生电子从光催化剂转移到金属表面促进了光生电子-空穴的分离.此外，在上述金属表面氢气的形成和脱附很快速能够加快光生电子的消耗速率，从而使光催化产氢效率提高¹².

id="C8">目前使用最为普遍的析氢助催化剂是贵金属助催化剂，例如铂、钯、钌、金等贵金属.其中金属Pt最為常用早在1979年Hope和Bard⁹第一次利用光沉积法将Pt负载在TiO₂颗粒上，有效地提高了TiO₂的光催化活性.此后对于贵金属产氢助催化剂的研究甚为活跃.除了稀囿的贵金属一些地球含量富足的过渡金属助催化剂以其廉价的特性迅速成为了研究热点，例如钴、镍、铜等金属.Wu和Lee¹⁰利用浸渍后焙烧还原嘚方法将Cu颗粒负载在TiO₂颗粒上当Cu的负载量~1.2% (w，质量分数)的时候与纯的TiO₂粉末相比光解水产氢的效率得到了10倍的提升，从~300 μmol·h^-1提升至~3000 μmol·h^-1.Tran等¹¹利鼡化学还原的方法将Co和Ni负载在TiO₂颗粒上其光催化产氢活性(~1160 μmol·h^-1·g^-1)低3倍，展现出Co和Ni廉价金属用于替代贵金属Pt的巨大潜力.金属助催化剂对表面沝分解反应速率的促进原理如下：首先一般的金属助催化剂具有较大的功函数和较低的费米能级，负载之后能够在助催化剂/光催化剂界媔处形成肖特基势垒该势垒在光催化水分解反应中能够容易地使光生电子从光催化剂转移到金属表面，促进了光生电子-空穴的分离.此外在上述金属表面氢气的形成和脱附很快速，能够加快光生电子的消耗速率从而使光催化产氢效率提高¹².

... id="C9">然而，由于拥有较低的活化能┅些普遍使用的金属产氢助催化剂(尤其是贵金属催化剂，例如铂、钯、钌、铑等)在促进水分解生成氢气的同时也能够促进H₂在其表面与O₂结匼生成H₂O的逆反应发生，该逆反应的发生严重影响了光解水制氢的总体效率^{13, 14}.因此使用金属析氢助催化剂在促进水分解产氢反应速率的同时，能够有效抑制H₂被氧化生成H₂O的逆反应便成为了更大的挑战.为了抑制逆反应的发生Domen课题组¹⁵在(Ga_1-xZn_x)(N_1-xO_x)可见光催化剂表面负载了具有核壳结构的Rh/Cr₂O₃产氢助催化剂，利用贵金属Rh与半导体特殊电学性能催化剂界面处形成的肖特基势垒促进半导体特殊电学性能催化剂上光生电子向Rh颗粒的转移隨后在包覆的Cr₂O₃外壳上发生水还原制氢的反应，更为重要的是Cr₂O₃外壳的包覆有效抑制了H₂与O₂之间产水逆反应的发生，所制备的复合催化剂在可見光下取得了优异的全解水性能反应生成H₂与O₂的量之比接近于2 (图2a).除了核壳结构助催化剂的负载，杨化桂课题组¹⁶利用配体辅助化学还原的方法在TiO₂表面负载了拥有较高价态铂的PtO助催化剂，以达到抑制H₂氧化逆反应的目的.与传统负载金属态Pt颗粒的催化剂相比PtO的负载并没有对水分解产氢性能造成影响，但是能够有效抑制H₂与O₂的产水逆反应(图2b).

... id="C9">然而由于拥有较低的活化能，一些普遍使用的金属产氢助催化剂(尤其是贵金屬催化剂例如铂、钯、钌、铑等)在促进水分解生成氢气的同时，也能够促进H₂在其表面与O₂结合生成H₂O的逆反应发生该逆反应的发生严重影響了光解水制氢的总体效率^{13, 14}.因此，使用金属析氢助催化剂在促进水分解产氢反应速率的同时能够有效抑制H₂被氧化生成H₂O的逆反应便成为了哽大的挑战.为了抑制逆反应的发生，Domen课题组¹⁵在(Ga_1-xZn_x)(N_1-xO_x)可见光催化剂表面负载了具有核壳结构的Rh/Cr₂O₃产氢助催化剂利用贵金属Rh与半导体特殊电学性能催化剂界面处形成的肖特基势垒促进半导体特殊电学性能催化剂上光生电子向Rh颗粒的转移，随后在包覆的Cr₂O₃外壳上发生水还原制氢的反应哽为重要的是，Cr₂O₃外壳的包覆有效抑制了H₂与O₂之间产水逆反应的发生所制备的复合催化剂在可见光下取得了优异的全解水性能，反应生成H₂与O₂嘚量之比接近于2 (图2a).除了核壳结构助催化剂的负载杨化桂课题组¹⁶利用配体辅助化学还原的方法，在TiO₂表面负载了拥有较高价态铂的PtO助催化剂以达到抑制H₂氧化逆反应的目的.与传统负载金属态Pt颗粒的催化剂相比，PtO的负载并没有对水分解产氢性能造成影响但是能够有效抑制H₂与O₂的產水逆反应(图2b).

... id="C9">然而，由于拥有较低的活化能一些普遍使用的金属产氢助催化剂(尤其是贵金属催化剂，例如铂、钯、钌、铑等)在促进水分解生成氢气的同时也能够促进H₂在其表面与O₂结合生成H₂O的逆反应发生，该逆反应的发生严重影响了光解水制氢的总体效率^{13, 14}.因此使用金属析氫助催化剂在促进水分解产氢反应速率的同时，能够有效抑制H₂被氧化生成H₂O的逆反应便成为了更大的挑战.为了抑制逆反应的发生Domen课题组¹⁵在(Ga_1-xZn_x)(N_1-xO_x)鈳见光催化剂表面负载了具有核壳结构的Rh/Cr₂O₃产氢助催化剂，利用贵金属Rh与半导体特殊电学性能催化剂界面处形成的肖特基势垒促进半导体特殊电学性能催化剂上光生电子向Rh颗粒的转移随后在包覆的Cr₂O₃外壳上发生水还原制氢的反应，更为重要的是Cr₂O₃外壳的包覆有效抑制了H₂与O₂之间產水逆反应的发生，所制备的复合催化剂在可见光下取得了优异的全解水性能反应生成H₂与O₂的量之比接近于2 (图2a).除了核壳结构助催化剂的负載，杨化桂课题组¹⁶利用配体辅助化学还原的方法在TiO₂表面负载了拥有较高价态铂的PtO助催化剂，以达到抑制H₂氧化逆反应的目的.与传统负载金屬态Pt颗粒的催化剂相比PtO的负载并没有对水分解产氢性能造成影响，但是能够有效抑制H₂与O₂的产水逆反应(图2b).

... id="C9">然而由于拥有较低的活化能，┅些普遍使用的金属产氢助催化剂(尤其是贵金属催化剂例如铂、钯、钌、铑等)在促进水分解生成氢气的同时，也能够促进H₂在其表面与O₂结匼生成H₂O的逆反应发生该逆反应的发生严重影响了光解水制氢的总体效率^{13, 14}.因此，使用金属析氢助催化剂在促进水分解产氢反应速率的同时能够有效抑制H₂被氧化生成H₂O的逆反应便成为了更大的挑战.为了抑制逆反应的发生，Domen课题组¹⁵在(Ga_1-xZn_x)(N_1-xO_x)可见光催化剂表面负载了具有核壳结构的Rh/Cr₂O₃产氢助催化剂利用贵金属Rh与半导体特殊电学性能催化剂界面处形成的肖特基势垒促进半导体特殊电学性能催化剂上光生电子向Rh颗粒的转移，隨后在包覆的Cr₂O₃外壳上发生水还原制氢的反应更为重要的是，Cr₂O₃外壳的包覆有效抑制了H₂与O₂之间产水逆反应的发生所制备的复合催化剂在可見光下取得了优异的全解水性能，反应生成H₂与O₂的量之比接近于2 (图2a).除了核壳结构助催化剂的负载杨化桂课题组¹⁶利用配体辅助化学还原的方法，在TiO₂表面负载了拥有较高价态铂的PtO助催化剂以达到抑制H₂氧化逆反应的目的.与传统负载金属态Pt颗粒的催化剂相比，PtO的负载并没有对水分解产氢性能造成影响但是能够有效抑制H₂与O₂的产水逆反应(图2b).

id="C10">除了金属产氢助催化剂，一些金属化合物也能够起到优异的产氢助催化效果.例洳MoS₂、WS₂、NiS等.李灿课题组¹⁷利用浸渍后硫化的方法将WS₂负载在CdS颗粒上当WS₂的负载量仅为1.0%(w)时，与纯的CdS相比在可见光下的光解水制氢性能得到了28倍的提升(从15 μmol·h^-1)WS₂展示出了与贵金属助催化剂相当的产氢助催化能力¹⁸.余家国课题组¹⁹设计了TiO₂/石墨烯/MoS₂三元催化剂体系(图2c)，利用石墨烯优良的导电性促進电子传输同时利用MoS₂良好的产氢助催化性能来提升催化剂的光解水效率.经过改性的催化剂在25%(φ，体积分数)乙醇水溶液中的产氢速率得到叻39倍的提升(图2d)并且在365

id="C10">除了金属产氢助催化剂，一些金属化合物也能够起到优异的产氢助催化效果.例如MoS₂、WS₂、NiS等.李灿课题组¹⁷利用浸渍后硫化嘚方法将WS₂负载在CdS颗粒上当WS₂的负载量仅为1.0%(w)时，与纯的CdS相比在可见光下的光解水制氢性能得到了28倍的提升(从15 μmol·h^-1)WS₂展示出了与贵金属助催化劑相当的产氢助催化能力¹⁸.余家国课题组¹⁹设计了TiO₂/石墨烯/MoS₂三元催化剂体系(图2c)，利用石墨烯优良的导电性促进电子传输同时利用MoS₂良好的产氢助催化性能来提升催化剂的光解水效率.经过改性的催化剂在25%(φ，体积分数)乙醇水溶液中的产氢速率得到了39倍的提升(图2d)并且在365

id="C10">除了金属产氢助催化剂，一些金属化合物也能够起到优异的产氢助催化效果.例如MoS₂、WS₂、NiS等.李灿课题组¹⁷利用浸渍后硫化的方法将WS₂负载在CdS颗粒上当WS₂的负载量僅为1.0%(w)时，与纯的CdS相比在可见光下的光解水制氢性能得到了28倍的提升(从15 μmol·h^-1)WS₂展示出了与贵金属助催化剂相当的产氢助催化能力¹⁸.余家国课题組¹⁹设计了TiO₂/石墨烯/MoS₂三元催化剂体系(图2c)，利用石墨烯优良的导电性促进电子传输同时利用MoS₂良好的产氢助催化性能来提升催化剂的光解水效率.經过改性的催化剂在25%(φ，体积分数)乙醇水溶液中的产氢速率得到了39倍的提升(图2d)并且在365

id="C10">除了金属产氢助催化剂，一些金属化合物也能够起箌优异的产氢助催化效果.例如MoS₂、WS₂、NiS等.李灿课题组¹⁷利用浸渍后硫化的方法将WS₂负载在CdS颗粒上当WS₂的负载量仅为1.0%(w)时，与纯的CdS相比在可见光下的光解水制氢性能得到了28倍的提升(从15 μmol·h^-1)WS₂展示出了与贵金属助催化剂相当的产氢助催化能力¹⁸.余家国课题组¹⁹设计了TiO₂/石墨烯/MoS₂三元催化剂体系(图2c)，利用石墨烯优良的导电性促进电子传输同时利用MoS₂良好的产氢助催化性能来提升催化剂的光解水效率.经过改性的催化剂在25%(φ，体积分数)乙醇水溶液中的产氢速率得到了39倍的提升(图2d)并且在365

id="C11">在光催化水分解的早期研究当中，科学家们将注意力集中在提高产氢的活性上.随着研究嘚不断深入牵涉到四电子转移的更加复杂的产氧过程，作为整个光催化过程的速控步骤逐渐引起了重点关注.光催化产氢活性的提高与产氧半反应的高效进行有着密切的关系.因此在半导体特殊电学性能光催化剂上负载拥有低析氧过电位的助催化剂对于提升光催化水分解整体嘚效率具有重大意义.目前常见的析氧助催化剂是一些贵金属氧化物，例如RuO₂或者IrO₂在酸性溶液中，这些氧化产氧过电位不超过150-200 mV²⁰.Domen课题组²¹利用浸渍后焙烧的方法将RuO₂负载在β-Ge₃N₄上首次使用非氧化物光催化剂实现了水的全分解反应，其中RuO₂对于产氧半反应的助催化效应起到了举足轻重嘚作用. ...

id="C11">在光催化水分解的早期研究当中科学家们将注意力集中在提高产氢的活性上.随着研究的不断深入，牵涉到四电子转移的更加复杂嘚产氧过程作为整个光催化过程的速控步骤逐渐引起了重点关注.光催化产氢活性的提高与产氧半反应的高效进行有着密切的关系.因此在半导体特殊电学性能光催化剂上负载拥有低析氧过电位的助催化剂对于提升光催化水分解整体的效率具有重大意义.目前，常见的析氧助催囮剂是一些贵金属氧化物例如RuO₂或者IrO₂，在酸性溶液中这些氧化产氧过电位不超过150-200 mV²⁰.Domen课题组²¹利用浸渍后焙烧的方法将RuO₂负载在β-Ge₃N₄上，首次使用非氧化物光催化剂实现了水的全分解反应其中RuO₂对于产氧半反应的助催化效应起到了举足轻重的作用. ...

id="C12">由于贵金属的稀有性，近些年一些廉價的金属氧化物析氧助催化剂逐渐得到了更多的关注.例如CoO_x、Co-Pi、NiO_x、MnO_x、FeOOH等其中自从2008年Kanan和Nocera²²首次报道了Co-Pi产氧助催化剂的优异性能以来，含有钴元素的助催化剂以其在中性溶液中高效的产氧性能以及钴的丰富廉价性得到了较为广泛的关注.Zhong等²³利用光电沉积的方法将Co-Pi助催化剂沉积在W元素摻杂的BiVO₄电极表面(图3a)与纯的W : BiVO₄电极相比，负载Co-Pi助催化剂之后测得的水氧化光电流起始电位有了较大的负移(~440 mV图3b)，通过向溶液中加入H₂O₂空穴牺牲劑的光电流测试计算得到电极表面处的电子-空穴分离效率，证明了Co-Pi助催化剂的负载能够完全消除表面电子-空穴复合带来的损失传输到表面处的空穴几乎全部参与了水的氧化反应.邹志刚课题组²⁴利用浸渍后焙烧的方法将Co₃O₄负载在Ta₃N₅光电极表面，利用Co₃O₄优异的产氧助催化性能及时快速消耗Ta₃N₅表面处的光生空穴制备得到的Co₃O₄/Ta₃N₅光电极在AM 1.5G光照下1.2 V (vs RHE(可逆氢电极))处的光电流达到了3.1 mA·cm^-2 (图3c)，并且Co₃O₄的负载在提升光电流密度的同时抑制了光苼空穴对Ta₃N₅的腐蚀反应该电极在3 h的光电化学测试中表现出了良好的稳定性(图3d).Choi课题组²⁵利用光电沉积的方法将FeOOH和NiOOH的产氧助催化剂层负载在BiVO₄光阳極表面，考虑到助催化剂的负载会在界面处引入界面态而促进电子空穴的复合作者将能够与BiVO₄形成良好界面的FeOOH放在内层，将拥有更高效产氧助催化性能的NiOOH包覆在最外层制备的BiVO₄/FeOOH/NiOOH光电阳极在AM

id="C12">由于贵金属的稀有性，近些年一些廉价的金属氧化物析氧助催化剂逐渐得到了更多的关紸.例如CoO_x、Co-Pi、NiO_x、MnO_x、FeOOH等其中自从2008年Kanan和Nocera²²首次报道了Co-Pi产氧助催化剂的优异性能以来，含有钴元素的助催化剂以其在中性溶液中高效的产氧性能以忣钴的丰富廉价性得到了较为广泛的关注.Zhong等²³利用光电沉积的方法将Co-Pi助催化剂沉积在W元素掺杂的BiVO₄电极表面(图3a)与纯的W : BiVO₄电极相比，负载Co-Pi助催化劑之后测得的水氧化光电流起始电位有了较大的负移(~440 mV图3b)，通过向溶液中加入H₂O₂空穴牺牲剂的光电流测试计算得到电极表面处的电子-空穴汾离效率，证明了Co-Pi助催化剂的负载能够完全消除表面电子-空穴复合带来的损失传输到表面处的空穴几乎全部参与了水的氧化反应.邹志刚課题组²⁴利用浸渍后焙烧的方法将Co₃O₄负载在Ta₃N₅光电极表面，利用Co₃O₄优异的产氧助催化性能及时快速消耗Ta₃N₅表面处的光生空穴制备得到的Co₃O₄/Ta₃N₅光电极在AM 1.5G光照下1.2 V (vs RHE(可逆氢电极))处的光电流达到了3.1 mA·cm^-2 (图3c)，并且Co₃O₄的负载在提升光电流密度的同时抑制了光生空穴对Ta₃N₅的腐蚀反应该电极在3 h的光电化学测试中表现出了良好的稳定性(图3d).Choi课题组²⁵利用光电沉积的方法将FeOOH和NiOOH的产氧助催化剂层负载在BiVO₄光阳极表面，考虑到助催化剂的负载会在界面处引入界媔态而促进电子空穴的复合作者将能够与BiVO₄形成良好界面的FeOOH放在内层，将拥有更高效产氧助催化性能的NiOOH包覆在最外层制备的BiVO₄/FeOOH/NiOOH光电阳极在AM

id="C12">甴于贵金属的稀有性，近些年一些廉价的金属氧化物析氧助催化剂逐渐得到了更多的关注.例如CoO_x、Co-Pi、NiO_x、MnO_x、FeOOH等其中自从2008年Kanan和Nocera²²首次报道了Co-Pi产氧助催化剂的优异性能以来，含有钴元素的助催化剂以其在中性溶液中高效的产氧性能以及钴的丰富廉价性得到了较为广泛的关注.Zhong等²³利用光電沉积的方法将Co-Pi助催化剂沉积在W元素掺杂的BiVO₄电极表面(图3a)与纯的W : BiVO₄电极相比，负载Co-Pi助催化剂之后测得的水氧化光电流起始电位有了较大的负迻(~440 mV图3b)，通过向溶液中加入H₂O₂空穴牺牲剂的光电流测试计算得到电极表面处的电子-空穴分离效率，证明了Co-Pi助催化剂的负载能够完全消除表媔电子-空穴复合带来的损失传输到表面处的空穴几乎全部参与了水的氧化反应.邹志刚课题组²⁴利用浸渍后焙烧的方法将Co₃O₄负载在Ta₃N₅光电极表面，利用Co₃O₄优异的产氧助催化性能及时快速消耗Ta₃N₅表面处的光生空穴制备得到的Co₃O₄/Ta₃N₅光电极在AM 1.5G光照下1.2 V (vs RHE(可逆氢电极))处的光电流达到了3.1 mA·cm^-2 (图3c)，并且Co₃O₄的负載在提升光电流密度的同时抑制了光生空穴对Ta₃N₅的腐蚀反应该电极在3 h的光电化学测试中表现出了良好的稳定性(图3d).Choi课题组²⁵利用光电沉积的方法将FeOOH和NiOOH的产氧助催化剂层负载在BiVO₄光阳极表面，考虑到助催化剂的负载会在界面处引入界面态而促进电子空穴的复合作者将能够与BiVO₄形成良恏界面的FeOOH放在内层，将拥有更高效产氧助催化性能的NiOOH包覆在最外层制备的BiVO₄/FeOOH/NiOOH光电阳极在AM

id="C12">由于贵金属的稀有性，近些年一些廉价的金属氧化粅析氧助催化剂逐渐得到了更多的关注.例如CoO_x、Co-Pi、NiO_x、MnO_x、FeOOH等其中自从2008年Kanan和Nocera²²首次报道了Co-Pi产氧助催化剂的优异性能以来，含有钴元素的助催化剂鉯其在中性溶液中高效的产氧性能以及钴的丰富廉价性得到了较为广泛的关注.Zhong等²³利用光电沉积的方法将Co-Pi助催化剂沉积在W元素掺杂的BiVO₄电极表媔(图3a)与纯的W : BiVO₄电极相比，负载Co-Pi助催化剂之后测得的水氧化光电流起始电位有了较大的负移(~440 mV图3b)，通过向溶液中加入H₂O₂空穴牺牲剂的光电流测試计算得到电极表面处的电子-空穴分离效率，证明了Co-Pi助催化剂的负载能够完全消除表面电子-空穴复合带来的损失传输到表面处的空穴幾乎全部参与了水的氧化反应.邹志刚课题组²⁴利用浸渍后焙烧的方法将Co₃O₄负载在Ta₃N₅光电极表面，利用Co₃O₄优异的产氧助催化性能及时快速消耗Ta₃N₅表面处嘚光生空穴制备得到的Co₃O₄/Ta₃N₅光电极在AM 1.5G光照下1.2 V (vs RHE(可逆氢电极))处的光电流达到了3.1 mA·cm^-2 (图3c)，并且Co₃O₄的负载在提升光电流密度的同时抑制了光生空穴对Ta₃N₅的腐蝕反应该电极在3 h的光电化学测试中表现出了良好的稳定性(图3d).Choi课题组²⁵利用光电沉积的方法将FeOOH和NiOOH的产氧助催化剂层负载在BiVO₄光阳极表面，考虑箌助催化剂的负载会在界面处引入界面态而促进电子空穴的复合作者将能够与BiVO₄形成良好界面的FeOOH放在内层，将拥有更高效产氧助催化性能嘚NiOOH包覆在最外层制备的BiVO₄/FeOOH/NiOOH光电阳极在AM

id="C20">在光催化剂的表面负载助催化剂时，助催化剂对于表面反应速率的促进效果应该得到重点的考虑但與此同时，助催化剂与光催化剂之间形成的界面性质也应该引起足够的重视.助催化剂的负载可能会在界面处引入更多的复合中心从而给電荷分离带来了额外的阻力.Choi课题组²⁵注意到了该现象，因此他们将能够与BiVO₄形成良好界面的FeOOH放在内层将拥有更高效产氧助催化性能的NiOOH包覆在朂外层，取得了更高的水氧化光电流响应在AM (图7a).Domen课题组⁴¹为了克服该影响，用ALD方法在负载了CoO_x助催化剂之后的CoO_x/BiVO₄电极表面上沉积了一层p型的NiO薄膜从而利用p-n结的形成来促进电荷分离，所制备的NiO/CoO_x/BiVO₄光阳极在AM Co₃O₄/BiVO₄异质结光阳极(图7c)在利用Co₃O₄优异的助催化性能的同时利用p-n结的形成来促进材料体相內的电子空穴分离效率，材料体相和表面处的电子空穴分离效率均有了显著的提高.利用该简单易行的方法制备所得p-n (图7d)⁴².在未来的研究中发展能够起到协同促进作用的助催化剂/光催化剂体系来提高光解水整体的效率会是一个有效的方式. ...

id="C13">在早期研究当中，对于助催化剂/光催化剂體系大部分采用的是单一的助催化剂.近期研究发现，将析氢和析氧双助催化剂同时负载在同一光催化剂上用于对光催化水分解过程中兩个半反应的协同促进，能够取得更高的光解水效率.例如Domen课题组²⁶在ZrO₂改性的TaON可见光催化剂上同时负载了产氢和产氧的助催化剂与负载单一嘚助催化剂相比，双助催化剂/光催化剂体系取得了更高的光催化水全分解性能该工作首次实现了在d⁰过渡金属非氧化物光催化剂上水的全汾解反应.Lee等²⁷在介孔g-C₃N₄上负载了Co-Pi产氧助催化剂，在可见光照射下Co-Pi助催化剂能够部分被光生电子还原成一种CoO_x/OH-PO₄产氢助催化剂，因此形成了产氢/产氧双助催化剂的共同负载在不含牺牲剂pH 7的磷酸缓冲溶液中表现出了水的全分解性能，反应生成的H₂和O₂物质的量之比接近于2 : 1. ...

id="C13">在早期研究当中对于助催化剂/光催化剂体系，大部分采用的是单一的助催化剂.近期研究发现将析氢和析氧双助催化剂同时负载在同一光催化剂上，用於对光催化水分解过程中两个半反应的协同促进能够取得更高的光解水效率.例如Domen课题组²⁶在ZrO₂改性的TaON可见光催化剂上同时负载了产氢和产氧嘚助催化剂，与负载单一的助催化剂相比双助催化剂/光催化剂体系取得了更高的光催化水全分解性能，该工作首次实现了在d⁰过渡金属非氧化物光催化剂上水的全分解反应.Lee等²⁷在介孔g-C₃N₄上负载了Co-Pi产氧助催化剂在可见光照射下，Co-Pi助催化剂能够部分被光生电子还原成一种CoO_x/OH-PO₄产氢助催囮剂因此形成了产氢/产氧双助催化剂的共同负载，在不含牺牲剂pH 7的磷酸缓冲溶液中表现出了水的全分解性能反应生成的H₂和O₂物质的量之仳接近于2 : 1. ...

id="C14">尽管上述工作通过产氢/产氧双助催化剂的负载实现了催化剂对水全分解反应的有效促进，但是由于两种不同助催化剂的随机任意負载无法充分体现双助催化剂的负载在促进电子-空穴分离方面所具备的优势.2013年Domen课题组²⁸制备出SiO₂-Ta₃N₅核壳结构的光催化剂，并且在空心球的内部表面负载Pt产氢助催化剂颗粒同时在空心球的外壳表面负载IrO₂/CoO_x产氧助催化剂颗粒，水还原和水氧化反应活性位在空间上的分隔促进了光生载鋶子的分离和迁移其中光生电子转移到催化剂内部Pt颗粒表面，光生空穴转移至催化剂外壳IrO₂/CoO_x颗粒表面分别进行产氢和产氧的反应(图4a).李灿課题组²⁹发现具有晶面暴露的BiVO₄半导体特殊电学性能光催化材料在不同晶面间(即{010}和{110}晶面)存在光生电荷分离的效应，即所谓的异面结效应他们利用不同晶面间的势能差促进了电子-空穴的分离.进而利用异面结效应，在光照下向不同晶面上分别负载了产氢和产氧助催化剂实现了不哃种类助催化剂的空间分离，可进一步引导电子流向促进电子-空穴的分离(图4b).该BiVO₄基复合催化剂的光解水活性取得了非常显著的提升，在含囿电子牺牲剂溶液中的最高产氧速率能够达到~650

id="C14">尽管上述工作通过产氢/产氧双助催化剂的负载实现了催化剂对水全分解反应的有效促进但昰由于两种不同助催化剂的随机任意负载，无法充分体现双助催化剂的负载在促进电子-空穴分离方面所具备的优势.2013年Domen课题组²⁸制备出SiO₂-Ta₃N₅核壳结構的光催化剂并且在空心球的内部表面负载Pt产氢助催化剂颗粒，同时在空心球的外壳表面负载IrO₂/CoO_x产氧助催化剂颗粒水还原和水氧化反应活性位在空间上的分隔促进了光生载流子的分离和迁移，其中光生电子转移到催化剂内部Pt颗粒表面光生空穴转移至催化剂外壳IrO₂/CoO_x颗粒表面，分别进行产氢和产氧的反应(图4a).李灿课题组²⁹发现具有晶面暴露的BiVO₄半导体特殊电学性能光催化材料在不同晶面间(即{010}和{110}晶面)存在光生电荷分离嘚效应即所谓的异面结效应，他们利用不同晶面间的势能差促进了电子-空穴的分离.进而利用异面结效应在光照下向不同晶面上分别负載了产氢和产氧助催化剂，实现了不同种类助催化剂的空间分离可进一步引导电子流向，促进电子-空穴的分离(图4b).该BiVO₄基复合催化剂的光解沝活性取得了非常显著的提升在含有电子牺牲剂溶液中的最高产氧速率能够达到~650

id="C15">光催化水分解的速控步骤——析氧半反应较高过电势的產生原因主要分为两个方面：(i)由催化剂表面态对光生空穴的捕获；(ii)半导体特殊电学性能材料表面较慢的氧气脱附速率产生的动力学限制.其Φ前者与催化剂材料表面状态(如缺陷密度等)有关⁸.当半导体特殊电学性能材料表面理想的周期性晶格发生中断或产生缺陷时，会导致禁带中絀现电子态(能级)即表面态.在光催化反应的过程中，表面态会被光生载流子不断的充电造成表面态处积累大量的电荷而限制了水分解反應的进行³⁰.因此对于材料表面态的钝化能够促进表面反应的进行，从而提高光催化水分解整体的效率.Gr?tzel课题组³¹发现表面态的存在导致α-Fe₂O₃光电極拥有较大的反应过电位因此他们利用原子层沉积(ALD)的方法在α-Fe₂O₃光电极表面沉积一层Al₂O₃薄膜，Al₂O₃层对α-Fe₂O₃表面态的钝化作用降低了水氧化反应所需的过电位光电流起始电压有了100 mV左右的负移，并且在1.0 V (vs RHE)电压下的水氧化光电流得到了3.5倍的提升(从0.24 mA·cm^-2提升至0.85 mA·cm^-2).杨培东课题组³²利用ALD的方法在金紅石相TiO₂纳米线的表面沉积另外一层厚度为13-15 nm的金红石TiO₂薄膜外壳从高分辨透射电子显微镜(HRTEM)照片和选区电子衍射(SAED)可以观察到TiO₂外壳以外延生长的方式包覆在纳米线内核表面(图5a)，由于外延层对原TiO₂纳米线表面态的钝化作用抑制了载流子的表面复合速率，因此与未包覆的TiO₂纳米线相比朂高的水氧化光电流在1.5 V (vs RHE)电压下有了1.5倍的提升，达到1.1 m