2017氧化还原滴定专题法中，用ox1滴定red2，其化学计量点前后+-0.1%范围内电位突跃范围如何推导

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氧化还原滴定法2007
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你可能喜欢氧化还原滴定中化学计量点电位的一种求法
在氧化还原滴定中,化学计量点电位的确定是化学分析中选择指示剂的重要依据,因此求化学计量点的电位是十分重要的。 对于一般的氧化还原滴定反应,如: nZOxl+n1R曰:砂nZRed,+n,0·2其化学计量点的电位可按下式计算: Fe3十十e砂Fe2+用(l)式计算:碟3+/、2+一0 .68VIX0.68十1火1.441+1~1 .06V用‘2)式计算,该反应的突跃范围是(086一1 26)Vn1E犷+n正犷 n、+n,瑞二EI+(EZ一EI)X(l) flln+nZ瓦p~式中的砂、畔分别为氧化剂电对和还原剂电对的条件电位,n,和n:分别为氧化剂和还原剂得失的电子数。(此式仅仅适用于同一物质在反应前后反应系数相等的情况) 在氧化剂和还原剂两个半电池反应中,若转移的电子数相等,即nl一nZ,则化学计量点应为滴定突跃的中点;若nl笋nZ,则化学计量点偏向电子转移数较多(即n值较大)的电对一方:n:和n:相差越大,化学计量点偏向得越多。...&
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目前使用的分析化学教材,在讨论氧化还原滴定中化学计量点电位的计算式都是由对称电对参加的氧化还原反应推导得出的,故不适用于非对称电对氧化还原反应。为此,很多人曾讨论过氧化还原滴定中化学计量点电位的计算通式,也列举不同类型的氧化还原反应。但他们的处理方法不大适合教学至今也未被收编到教材或参考书中,为了给分析化学和实际应用带来方便,在本文中拟将各种类型的氧化还原反应写成一统一的反应式,从而导出普遍适用于氧化还原滴定中化学计量点电位的计算通式,并加以讨论。1.公式的导出我们知道,对于对称电位参加的氧化还原反应如:__._,+_。_a,,_n-O.+n.R叨＊十删一n.R叨、+n刀+EH-o””2—11’“”1“”一2’———“”2——一互’””l—1’2-2一其化学计量点电位的计算式为:0,0’00,no+nono+n_o_nn（六）丛[R＊d。]二（E2同理n。叶O人。一（=【kd＊[O＊]。＊一（六）[R]。＊有[O互＊卜（六...&
(本文共4页)
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氧化还原滴定适用范围很广．但在大学化学教材中讲氧化还原滴定终点误差的不多，现把氧化还原满定的化学计量点与终点不一致引起的误差，用终点误差的基本计算方法一代人法加以推导。这对我们应用氧化还原滴定进行定量分析具有重要实际意义。下面用代入法推导终点误差公式并举例说明。设用氧化剂（）、滴定还原剂R。，滴定产物为儿及（）x，其相应的氧化还原电对及总反应如下：iRgh。。。；mn。。lgh（。、。4foist4AP，t。＄？·。－P。。7］fi＃ifgh，iRgfJ＄。t。＄？·q羊P，则误差为凸一【“·q－Pllllllol根据物料平衡（MBE）这里几·C；可认为就是被滴定还原剂在终点时变为产物风的总浓度。如果还原剂已滴定氧化剂（入，只需要给上面终点误差公式（l）做适当改变即可：上面公式（1），（2）计算终点误差可分三种情况：当T·E＞0终点误差为正值；当T·E—0没有终点误差；当T·F：CO终点误差为负值。这两个公式均适应于电偶对称和不...&
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关于氧化还原滴定化学计量点电势（Esp）的计算，在一般分析化学教材中介绍了如下公式：（１）Esp＝n１E１０／＋n２E２０／n１＋n２此公式只适用于对称电对参加的氧化还原滴定反应[１]：n２O１＋n１R２n１O２＋n２R１（２）Esp＝n１E１０／＋n２E２０／n１＋n２＋０．０５９n１＋n２１g１a（CR１SP）a－１此公式只适用于如下不对称电对参加的氧化还原滴定反应[２]：n２O１＋n１R２n１O２＋n２aR１（３）Esp＝n１E１０／＋n２E２０／n１＋n２＋０．０５９n１＋n２１gb（CO２SP）b－１a（CR１SP）a－１此公式只适用于如下不对称电对参加的氧化还原滴定反应[１]：n２O１＋n１R２n１bO２＋n２aR１对于反应：n２aO１＋n１bR２n１cO２＋n２dR１，当a、b、c、d不一定相等时，以上公式的应用有较大的局限性。如用Na２S２O３溶液滴定I２溶液化学计量点电势的计算，滴定反应为：２S２O３２—＋I３...&
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1　引言由于氧化还原滴定的化学反应没有简单统一的数学模型 ,参加反应的电对也并非是完全快速可逆的。多年来 ,各种教材对它的滴定终点误差的讨论涉及不多 ,武汉大学主编的《分析化学》第三版本的教材上对可逆电对进行的氧化还原滴定的终点误差作了些讨论 ,[1 ]、[2 ] 但孟凡昌老师等所研究的工作仅限于零指示剂的范围。实际上 ,测定条件下的氧化还原滴定 ,它的反应是完全彻底的 ,它与酸碱滴定和络合滴定有所不同 ,终点误差往往表现在指示剂的误差上。除Fe2 +、Fe3+的络合物作为指示剂外 ,其它氧化还原指示剂的终点指示基理相当复杂 ,目前还未完全弄清楚。下文仅就氧化还原滴定中的指示剂误差作些粗浅的讨论 ,以图抛砖引玉。2　终点校正误差公式设滴定反应为氧化剂OT,滴定还原剂RX,所使用指示剂为In(R) ,即 :滴定反应 :nXOT+nTRX =nXRT+nTOx(都为对称性电对 )终点指示基理为 :　　In(R) In(...&
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氧化还原滴定反应完全程度的几点探讨刘建华郑肇生（福州大学化学系，福州，３５０００２）摘要针对现有分析化学主要教科书中关于氧化还原反应平衡常数的计算、化学计量点时反应达到的完全程度以及氧化还原滴定对有关电极电位的要求等理论问题进行讨论，推导了有关公式，给出了有关新结论．关键词平衡常数；反应程度；滴定误差在容量分析中，滴定反应的完全程度与定量准确度密切相关．对于氧化还原滴定，滴定到达化学计量点（等当点）时反应的完全程度取决于有关反应的平衡常数．平衡常数愈大，反应愈彻底．但是，氧化还原反应的平衡常数不像其他物理化学常数一样有表可查，而必须根据有关电极电位进行计算．关于氧化还原反应平衡常数的计算以及氧化还原滴定准确度对有关平衡常数或有关电极电位的要求，一般分析化学教科书有所述及，但是有的公式不够严谨，有的概念不够准确，普遍缺乏对滴定准确度与有关电极电位关系的正确结论．因此，有必要对上述一些问题进行讨论．１问题讨论１?２氧化还原反应平衡常...&
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