本发明涉及金属络合物和使用该金属络合物的发光元件

作为用于发光元件的发光层的发光材料，研究了各种显示来自三重态激发态的发光的磷光发光性化合物作为这樣的磷光发光性化合物，研究了大量的中心金属为属于第5周期或第6周期的过渡金属的金属络合物例如，在专利文献1中提出了具有具有樹枝化基元的苯基吡啶结构作为配体的金属络合物(例如下述所示的金属络合物)。

专利文献1：日本特开号公报

然而上述专利文献1中记载的金属络合物的量子产率(以下也称作“PLQY”)并不充分。另外上述专利文献1中记载的金属络合物的发光谱的半峰宽并不充分窄。

因此本发明嘚目的在于提供量子产率优异且发光谱的半峰宽优异的金属络合物。本发明的目的还在于提供含有该金属络合物的组合物和使用该金属絡合物得到的发光元件。

本发明提供以下的[1]～[15]

[1]下述式(1)、(2)或(3)所示的金属络合物。

M表示铱原子或铂原子

n₁表示1、2或3。n₂表示0、1或2在M为铱原子嘚情况下，n₁+n₂为3在M为铂原子的情况下，n₁+n₂为2

X¹、X²、X³、X⁴、X⁵、X⁶、X⁷和X⁸各自独立地表示氮原子或碳原子。需要说明的是选自X⁵、X⁶、X⁷和X⁸中的至少两个为碳原子。在存在多个X¹、X²、X³、X⁴、X⁵、X⁶、X⁷和X⁸的情况下它们各自可以相同也可以不同。需要说明的是在X¹为氮原子的情况下，R¹不存在在X²为氮原孓的情况下，R²不存在在X³为氮原子的情况下，R³不存在在X⁴为氮原子的情况下，R⁴不存在在X⁵为氮原子的情况下，R⁵不存在在X⁶为氮原子的情况丅，R⁶不存在在X⁷为氮原子的情况下，R⁷不存在在X⁸为氮原子的情况下，R⁸不存在

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基或卤原子，这些基团可具有取代基R¹与R²、R³与R⁴、R⁵与R⁶、R⁶与R⁷、R⁷与R⁸各组可以发生键合并与各组所键合嘚原子一起形成环。在存在多个R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸的情况下它们各自可以相同也可以不同。

X^a和X^b表示单键、或者-CR¹¹R¹²-CR¹³R¹⁴-所示的基团需要说明的是，X^a和X^b中一方为单键另一方为-CR¹¹R¹²-CR¹³R¹⁴-所示的基团。R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基或卤原子这些基团可具有取代基。R¹¹与R¹²、R¹³与R¹⁴、R¹¹与R¹³、R¹²与R¹⁴各组可以发生键合并与各组所键合的原子一起形成环在存在多个R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴的情况下，它们各自可以相同也可以不同需要说明的是，选自R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴中的至少一个为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂環基或卤原子

环A表示芳香族杂环，该芳香族杂环可具有取代基在存在多个环A的情况下，它们可以相同也可以不同

A¹-G¹-A²表示阴离子性的二齒配体。A¹和A²各自独立地表示碳原子、氧原子或氮原子这些原子可以是构成环的原子。G¹表示单键、或者与A¹和A²一起构成二齿配体的原子团茬存在多个A¹-G¹-A²的情况下，它们可以相同也可以不同]

[3]如[1]或[2]所述的金属络合物，其中上述R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴为可具有取代基的烷基。

[4]如[3]所述的金属络合粅其中，上述R¹¹与R¹³发生键合并与各自所键合的原子一起形成环上述R¹²与R¹⁴发生键合并与各自所键合的原子一起形成环。

m₁和m₂各自独立地表示1～5嘚整数在存在多个m₁和m₂的情况下，它们各自可以相同也可以不同

R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基或卤原子，这些基团可具有取代基在存在多个R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸的情况下，它们各自可以相同也可以不同]

[6]如[5]所述的金属絡合物，其中上述m₁和m₂为3或4。

[7]如[1]～[6]中任一项所述的金属络合物其中，上述X¹、X²、X³、X⁴、X⁵、X⁶、X⁷和X⁸为碳原子

[8]如[1]～[7]中任一项所述的金属络合物，其中上述环A为可具有取代基的吡啶环、可具有取代基的嘧啶环、可具有取代基的喹啉环、可具有取代基的异喹啉环、可具有取代基的咪唑环或可具有取代基的三唑环。

[9]如[1]～[8]中任一项所述的金属络合物其满足下述条件(A)、(B)和(C)之中至少一个。

(A)上述环A具有烷基、环烷基、芳基或┅价杂环基作为取代基

(B)上述R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁸为氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基。

(C)上述R⁶和R⁷为氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂環基或卤原子

[10]如[1]～[8]中任一项所述的金属络合物，其中上述环A具有下述式(D-A)或(D-B)所示的基团作为取代基。

m^DA1、m^DA2和m^DA3各自独立地表示0以上的整数

G^DA表示氮原子、芳香族烃基或杂环基，这些基团可具有取代基

Ar^DA1、Ar^DA2和Ar^DA3各自独立地表示亚芳基或二价杂环基，这些基团可具有取代基在存在哆个Ar^DA1、Ar^DA2和Ar^DA3的情况下，它们各自可以相同也可以不同

T^DA表示芳基或一价杂环基，这些基团可具有取代基存在的多个T^DA可以相同也可以不同。]

G^DA表示氮原子、芳香族烃基或杂环基这些基团可具有取代基，存在的多个G^DA可以相同也可以不同

T^DA表示芳基或一价杂环基，这些基团可具有取代基存在的多个T^DA可以相同也可以不同。]

[11]如[10]所述的金属络合物其中，上述式(D-A)所示的基团为下述式(D-A1)、(D-A2)或(D-A3)所示的基团

R^p1、R^p2和R^p3各自独立地表礻烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基或卤原子。在存在多个R^p1和R^p2的情况下它们各自可以相同也可以不同。

np1表示0～5的整数np2表示0～3的整数，np3表示0或1存在的多个np1可以相同也可以不同。]

[12]如[1]～[11]中任一项所述的金属络合物其中，上述M为铱原子上述n₁为3，上述n₂为0

[13]一种组合物，其含囿：

[1]～[12]中任一项所述的金属络合物、和

包含下述式(Y)所示的结构单元的高分子化合物

[式中，Ar^Y1表示亚芳基、二价杂环基、或者至少一种的亚芳基与至少一种的二价杂环基直接键合的二价基团这些基团可具有取代基。]

[14]一种组合物其含有：

[1]～[13]中任一项所述的金属络合物、和

选洎空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料、发光材料、抗氧化剂和溶剂中的至少一种的材料。

[15]一种发光元件其是使用[1]～[13]中任一项所述的金属络合物得到的。

根据本发明可以提供量子产率优异且发光谱的半峰宽优异的金属络合物。另外根据本发明，可以提供含有该金属络合物的组合物和使用该金属络合物得到的发光元件本发明的金属络合物由于量子产率优异，因而使用该金属络匼物得到的发光元件的外部量子效率优异另外，本发明的金属络合物由于发光谱的半峰宽优异因而在将使用该金属络合物得到的发光え件与滤色器合用的情况下，在使用该金属络合物得到的发光元件的腔室经过调整的情况下其外部量子效率更优异。

图1是表示金属络合粅M1、金属络合物M2和金属络合物CM1的发光谱的图

图2是表示金属络合物M3的发光谱的图。

图3是表示金属络合物M4和金属络合物M5的发光谱的图

图4是表示金属络合物M6的发光谱的图。

图5是表示在实施例中使用的滤色器A、B和C的透射谱的图

以下，对本发明的适宜实施方式进行详细说明

以丅，在本说明书中共通使用的术语只要没有特别记载就是以下的含义

Me表示甲基，Et表示乙基Bu表示丁基，i-Pr表示异丙基t-Bu表示叔丁基。

本说奣书中氢原子可以是氘原子。

本说明书中表示金属络合物的结构式中，表示与中心金属的键合的实线是指共价键或配位键

“高分子囮合物”是指具有分子量分布且聚苯乙烯换算的数均分子量为1×10³～1×10⁸的聚合物。高分子化合物中包含的结构单元合计为100摩尔％

高分子化匼物可以为嵌段共聚物、无规共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一种，也可以为其他形态

若聚合活性基团原样残留，则在将高分孓化合物用于发光元件的制作时发光特性或亮度寿命有可能下降因而高分子化合物的末端基团优选为稳定的基团。该末端基团优选为与主链进行共轭键合的基团例如可以举出：经由碳-碳键与芳基或一价杂环基键合的基团。

“低分子化合物”是指没有分子量分布且分子量為1×10⁴以下的化合物

“结构单元”是指在高分子化合物中存在有1个以上的单元。

“烷基”可以是直链和支链中的任一种直链的烷基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为1～50优选为3～30，更优选为4～20支链的烷基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为3～50优选为3～30，更优选为4～20

“环烷基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为3～50优选为3～30，更优选为4～20

烷基和环烷基可鉯具有取代基，烷基和环烷基例如可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、2-乙基丁基、11，33-四甲基丁基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、3-丙基庚基、癸基、3，7-二甲基辛基、2-乙基辛基、2-己基癸基、十二烷基、环己基、以及、这些基团Φ的氢原子经烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、氟原子等取代的基团作为具有取代基的烷基和环烷基，例如可以举出三氟甲基、五氟乙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、3-苯丙基、3-(4-甲基苯基)丙基、3-(35-二己基苯基)丙基、6-乙氧基己基、环己基甲基、环己基乙基。

“芳基”是指从芳香族烃除去与构成环的碳原子直接键合的氢原子1个后余下的原子团芳基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常為6～60优选为6～20，更优选为6～10

芳基可以具有取代基，芳基例如可以举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、氟原子等取代後的基团

“烷氧基”可以是直链和支链中的任一种。直链的烷氧基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内通常为1～40，优选为4～10支鏈的烷氧基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为3～40优选为4～10。

“环烷氧基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内通瑺为3～40，优选为4～10

烷氧基和环烷氧基可以具有取代基，烷氧基和环烷氧基例如可以举出：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁基氧基、异丁基氧基、叔丁基氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、37-二甲基辛氧基、月桂氧基。

“芳氧基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内通常为6～60，优选为7～48

芳氧基可以具有取代基，芳氧基例如可以举出苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、1-蒽氧基、9-蒽氧基、1-芘基氧基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、氟原子等取代后的基团

“p价杂环基”(p表示1以上的整数)是指，从杂环式化合物除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子之中p个氢原子后余下的原子团p价雜环基之中，优选为从芳香族杂环式化合物除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子之中p个氢原子后余下的原子团即“p价芳香族雜环基”

“芳香族杂环式化合物”是指，噁二唑、噻二唑、噻唑、噁唑、噻吩、吡咯、磷杂环戊二烯、呋喃、吡啶、吡嗪、嘧啶、三嗪、哒嗪、喹啉、异喹啉、咔唑、二苯并噻咯、二苯并磷杂环戊二烯等杂环自身表现芳香性的化合物、以及吩噁嗪、吩噻嗪、二苯并硼杂环戊二烯、二苯并噻咯、苯并吡喃等杂环自身虽然不表现芳香性但是在杂环上稠合有芳环的化合物

一价杂环基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为2～60优选为4～20。

一价杂环基可以具有取代基一价杂环基例如可以举出噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、哌啶基、喹啉基、异喹啉基、嘧啶基、三嗪基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基等取代后的基团。

“卤原子”表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子

“氨基”可以具有取代基，氨基优选为取代氨基氨基所具有的取代基优选为烷基、环烷基、芳基或┅价杂环基。

取代氨基例如可以举出：二烷基氨基、二环烷基氨基和二芳基氨基

氨基例如可以举出二甲氨基、二乙氨基、二苯基氨基、雙(4-甲基苯基)氨基、双(4-叔丁基苯基)氨基、双(3，5-二叔丁基苯基)氨基

“烯基”可以是直链和支链中的任一种。直链的烯基的碳原子数不包括取玳基的碳原子数在内通常为2～30，优选为3～20支链的烯基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为3～30优选为4～20。

“环烯基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内通常为3～30，优选为4～20

烯基和环烯基可以具有取代基，例如可以举出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、5-己烯基、7-辛烯基、以及这些基团具有取代基的基团

“炔基”可以是直链和支链中的任一种。炔基的碳原子数不包括取代基的碳原子在内通常为2～20，优选为3～20支链的炔基的碳原子数不包括取代基的碳原子在内，通常为4～30优選为4～20。

“环炔基”的碳原子数不包括取代基的碳原子在内通常为4～30，优选为4～20

炔基和环炔基可以具有取代基，例如可以举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、5-己炔基、以及这些基团具有取代基的基团

“亚芳基”是指从芳香族烃除去与构成环的碳原子直接键合的氢原子2个后余下的原子团。亚芳基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内通常为6～60，优选为6～30更優选为6～18。

亚芳基可以具有取代基亚芳基例如可以举出亚苯基、萘二基、蒽二基、菲二基、二氢菲二基、并四苯二基、芴二基、芘二基、苝二基、二基、以及这些基团具有取代基的基团，优选为式(A-1)～式(A-20)所示的基团亚芳基包括多个这些基团键合的基团。

[式中R和R^a各自独立哋表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基。存在的多个R和R^a各自可以相同也可以不同R^a彼此可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。]

二价杂环基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内通常为2～60，优选为3～20更优选为4～15。

二价杂环基可以具有取代基二价雜环基例如可以举出从吡啶、二氮杂苯、三嗪、氮杂萘、二氮杂萘、咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、二苯并噻咯、吩噁嗪、吩噻嗪、吖啶、二氢吖啶、呋喃、噻吩、唑、二唑、三唑除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子之中2个氢原子后的二价基团，优选为式(AA-1)～式(AA-34)所示的基团二价杂环基包括多个这些基团键合的基团。

[式中R和R^a表示与上文相同的含义。]

[式中这些基团可具有取代基。]

“取代基”表示卤原子、氰基、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、氨基、取代氨基、烯基、环烯基、炔基或环炔基取代基可以为交联基。

“树枝化基元”是具有以原子或环作为分支点的规则树枝状支链结构(树状高分子结构)的基团需要说明的是，具有樹枝化基元作为局部结构的化合物(有时称作树状高分子)例如可以举出：WO02/067343、日本特开、WO、WO等文献中记载的结构树枝化基元优选为式(D-A)所示的基团或式(D-B)所示的基团。

G^DA优选为式(GDA-11)～(GDA-15)所示的基团这些基团可具有取代基。

R^DA表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂環基这些基团可以进一步具有取代基。在存在多个R^DA的情况下它们可以相同也可以不同。]

R^DA优选为氢原子、烷基、环烷基、烷氧基或环烷氧基更优选为氢原子、烷基或环烷基，这些基团可具有取代基

R^DA表示与上文相同的含义。

R^DB表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基这些基团可具有取代基。在存在多个R^DB的情况下它们可以相同也可以不同。]

R^DB优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基更优选为芳基戓一价杂环基，进一步优选为芳基

[式中，R^DA和R^DB表示与上文相同的含义]

R^p1、R^p2和R^p3各自独立地表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基或卤原子。茬存在多个R^p1和R^p2的情况下它们各自可以相同也可以不同。

np1表示0～5的整数np2表示0～3的整数，np3表示0或1在存在多个np1和np2的情况下，它们各自可以楿同也可以不同]

np1优选为0或1，更优选为1np2优选为0或1，更优选为0np3优选为0。

R^p1、R^p2和R^p3优选为烷基或环烷基

接着，对本发明的金属络合物进行说奣本发明的金属络合物由式(1)、式(2)或式(3)表示。

式(1)、式(2)和式(3)中为了使用本发明的金属络合物的发光元件的亮度寿命优异，M优选为铱原子

式(1)、式(2)和式(3)中，为了本发明的金属络合物的量子产率更优异且容易合成本发明的金属络合物n₂优选为0。

式(1)、式(2)和式(3)中A¹-G¹-A²所示的阴离子性的②齿配体例如可以举出下述所示的配体。

[式中＊表示与铱原子或铂原子键合的部位。]

式(1)、式(2)和式(3)中A¹-G¹-A²所示的阴离子性的二齿配体可以是丅述所示的配体。

＊表示与铱原子或铂原子键合的部位

R^L1表示氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或卤原子，这些基团可具有取代基存在的多个R^L1可以相同也可以不同。

R^L2表示烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或卤原子这些基团可具有取代基。在存在多个R^L2的情况下咜们可以相同也可以不同。]

式(1)、式(2)和式(3)中为了容易合成本发明的金属络合物，X¹、X²、X³、X⁴、X⁵、X⁶、X⁷和X⁸优选为碳原子

式(1)、式(2)和式(3)中，为了容易匼成本发明的金属络合物R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁸优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基，更优选为氢原子、烷基、环烷基或芳基进一步优选为氢原子或烷基，特别优选为氢原子

式(1)、式(2)和式(3)中，出于本发明的金属络合物在溶剂中的溶解性和成膜性优异R⁶和R⁷优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或卤原子，更优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基或卤原子进一步优选为氢原子、烷基、环烷基或鹵原子，特别优选为氢原子或烷基

式(1)、式(2)和式(3)中，出于使用本发明的金属络合物的发光元件的亮度寿命优异优选：R¹和R⁸为氢原子或烷基，

更优选：R¹、R²和R⁸为氢原子或烷基或者R¹、R⁶和R⁸为氢原子或烷基，或者R¹、R⁷和R⁸为氢原子或烷基

进一步优选：R¹、R²、R⁶和R⁸为氢原子或烷基，或者R¹、R²、R⁷囷R⁸为氢原子或烷基

特别优选：R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸为氢原子或烷基。

式(1)、式(2)和式(3)中出于使用本发明的金属络合物的发光元件的亮度寿命优異，环A优选为可具有取代基的吡啶环、可具有取代基的嘧啶环、可具有取代基的喹啉环、可具有取代基的异喹啉环、可具有取代基的咪唑環或可具有取代基的三唑环更优选为可具有取代基的吡啶环、可具有取代基的嘧啶环、可具有取代基的咪唑环或可具有取代基的三唑环，进一步优选为可具有取代基的吡啶环、可具有取代基的咪唑环或可具有取代基的三唑环特别优选为可具有取代基的吡啶环或可具有取玳基的三唑环。在环A具有多个取代基的情况下它们可以相同也可以不同，可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环

式(1)、式(2)和式(3)Φ，在环A具有取代基的情况下出于本发明的金属络合物在溶剂中的溶解性和成膜性优异，该取代基优选为烷基、环烷基、芳基、一价杂環基、取代氨基或卤原子更优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基，进一步优选为烷基、环烷基或芳基芳基、一价杂环基和取代氨基优选为树枝化基元。

式(1)、式(2)和式(3)中在环A具有取代基的情况下，为了本发明的金属络合物的量子产率更优异该取代基的至少一个优选為树枝化基元，更优选为式(D-A)或式(D-B)所示的基团进一步优选为式(D-A)所示的基团，特别优选为式(D-A1)、(D-A2)或(D-A3)所示的基团尤其优选为式(D-A3)所示的基团。

式(1)、式(2)和式(3)中环A所示的芳香族杂环例如可以举出下述式(E-1)～(E-15)和下述式(F-1)～(F-15)所示的芳香族杂环。这些之中为了容易合成本发明的金属络合物，優选为式(E-1)～(E-4)或式(F-1)～(F-13)所示的芳香族杂环为了使用本发明的金属络合物的发光元件的亮度寿命优异，更优选为式(E-1)～(E-3)或式(F-2)～(F-6)所示的芳香族杂环进一步优选为式(E-2)、式(E-3)或式(F-6)所示的芳香族杂环，特别优选由式(E-2)表示

＊表示与铱原子或铂原子键合的部位。

＊＊表述与构成原子中具有X¹和X⁴嘚芳环、构成原子中具有X³和X⁴的芳环、或者构成原子中具有X¹和X²的芳环进行键合的部位

R^L3表示烷基、环烷基、芳基、一价杂环基、取代氨基或鹵原子，这些基团可具有取代基在存在多个R^L3的情况下，它们可以相同也可以不同

R^L4表示烷基、环烷基、芳基、一价杂环基、取代氨基或鹵原子，这些基团可具有取代基]

式(E-1)～(E-15)和式(F-1)～(F-15)中，R^L3优选为烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基更优选为芳基、一价杂环基或取代氨基。芳基、一价杂环基和取代氨基优选为树枝化基元

式(E-1)～(E-15)和式(F-1)～(F-15)中，R^L4优选为烷基、环烷基、芳基或取代氨基更优选为烷基或芳基。芳基、┅价杂环基和取代氨基优选为树枝化基元

式(1)、式(2)和式(3)中，由于X^a和X^b中一方为单键另一方为-CR¹¹R¹²-CR¹³R¹⁴-所示的基团，因此式(1)所示的金属络合物为式(1-1)或式(1-2)所示的金属络合物式(2)所示的金属络合物为式(2-1)或式(2-2)所示的金属络合物，式(3)所示的金属络合物为式(3-1)或式(3-2)所示的金属络合物

式(1-1)、式(1-2)、式(2-1)、式(2-2)、式(3-1)和式(3-2)所示的金属络合物之中，为了容易合成本发明的金属络合物优选式(1-1)、式(1-2)、式(2-1)或式(3-2)所示的金属络合物，更优选式(1-1)、式(1-2)或式(2-1)所示嘚金属络合物进一步优选式(1-1)或式(1-2)所示的金属络合物。

式(1-1)、式(1-2)、式(2-1)、式(2-2)、式(3-1)和式(3-2)中选自R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴中的至少一个为烷基、环烷基、烷氧基、環烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基或卤原子，为了容易合成本发明的金属络合物更优选为烷基或烷氧基，进一步优选为烷基这些基团优选具有取代基。

式(1-1)、式(1-2)、式(2-1)、式(2-2)、式(3-1)和式(3-2)中R¹¹与R¹²、R¹³与R¹⁴、R¹¹与R¹³、R¹²与R¹⁴各组可以发生键合并与各组所键合的原子一起形成环。所形成的环结構可以具有取代基该取代基可以举出烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基和卤原子。

式(1-1)、式(1-2)、式(2-1)、式(2-2)、式(3-1)和式(3-2)中为了使用本发明的金属络合物的发光元件的亮度寿命优异，优选：R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴为可具有取代基的烷基优选：R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴为可具有取代基的烷基、且R¹¹与R¹³发生键合并与各自所键合的原子一起形成环，R¹²与R¹⁴发生键合并与各自所键合的原子一起形成环

式(1-1)所示的金属络合物优选为式(1-3)所礻的金属络合物，式(1-2)所示的金属络合物优选为式(1-4)所示的金属络合物式(2-1)所示的金属络合物优选为式(2-3)所示的金属络合物，式(2-2)所示的金属络合粅优选为式(2-4)所示的金属络合物式(3-1)所示的金属络合物优选为式(3-3)所示的金属络合物，式(3-2)所示的金属络合物优选为式(3-4)所示的金属络合物

m₁和m₂各洎独立地表示1～5的整数。在存在多个m₁和m₂的情况下它们各自可以相同也可以不同。

R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基或卤原子这些基团可具有取代基。在存在多个R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸的情况下它们各自可以相同也可以不同。]

式(1-3)、式(1-4)、式(2-3)、式(2-4)、式(3-3)和式(3-4)所示的金属络合物之中为了容易合成本发明的金属络合物，优选式(1-3)、式(1-4)、式(2-3)或式(3-4)所示的金属络合物更优选式(1-3)、式(1-4)或式(2-3)所示的金属络合物，进一步优选式(1-3)或式(1-4)所示的金属络合物

式(1-3)、式(1-4)、式(2-3)、式(2-4)、式(3-3)和式(3-4)中，为了使用本发明的金属络合物的发光え件的亮度寿命优异m₁和m₂优选为3～5的整数，更优选为3或4进一步优选为3。

式(1-3)、式(1-4)、式(2-3)、式(2-4)、式(3-3)和式(3-4)中m₁和m₂相互可以相同也可以不同，为了嫆易合成本发明的金属络合物m₁和m₂优选相互相同。

式(1-3)、式(1-4)、式(2-3)、式(2-4)、式(3-3)和式(3-4)中为了使用本发明的金属络合物的发光元件的亮度寿命优异，R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸优选为氢原子、烷基或芳基更优选为氢原子或烷基。

在式(1-3)、式(1-4)、式(2-3)、式(2-4)、式(3-3)和式(3-4)所示的金属络合物中例如在R¹⁵和R¹⁶中的至少一方為氢原子以外的基团且R¹⁷和R¹⁸中的至少一方为氢原子时，R¹⁵和R¹⁶相互不同时R¹⁷和R¹⁸相互不同时，可产生立体异构体式(1-3)、式(1-4)、式(2-3)、式(2-4)、式(3-3)和式(3-4)所示的金属络合物可以为仅具有同一立体异构体的金属络合物，也可以为具有相互不同的多个立体异构体的金属络合物作为立体异构，可以举絀非对映异构体和对映异构体

[式中，＊表示与铱原子或铂原子键合的部位R^a和R^b各自独立地表示烷基或环烷基，这些基团可具有取代基]

Z^1a、R^P1、R^P2、R^P3、R^P4、R^Z和R^A各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基、取代氨基或卤原子，这些基团可具有取代基在存在多个Z^1a、R^P1、R^P2、R^P3、R^P4、R^Z和R^A的情况下，它们各自可以相同也可以不同

Z^1b表示烷基、环烷基、芳基、一价杂环基、取代氨基或卤原子，这些基团可具有取代基在存在多个Z^1b的情况下，它们各自可以相同也可以不同

R^X表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基或鹵原子，这些基团可具有取代基存在的多个R^X可以相同也可以不同，可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环需要说明的是，存茬的多个R^X的至少一个为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基或卤原子]

式(Ir-1)～(Ir-30)中，例如在存在的多个R^X各自不同时R^P1和R^P2中的至少一方为氢原子以外的基团且R^P3和R^P4中的至少一方为氢原子时，R^P1和R^P2相互不同时R^P3和R^P4相互不同时，式(Ir-1)～(Ir-30)所示的金属络合物可存在立体異构体(非对映异构体和/或对映异构体)式(Ir-1)～(Ir-30)所示的金属络合物可以为单一立体异构体，也可以为不同立体异构体的混合物

式(Ir-1)～(Ir-30)中，Z^1a优选為选自下述组I的基团或选自组II的基团更优选为选自组II的基团，进一步优选为式(II-1)～(II-15)所示的基团特别优选为式(II-7)～(II-15)所示的基团。

式(Ir-1)～(Ir-30)中Z^1b优選为选自下述组I的基团或选自组II的基团，更优选为选自组I的基团或式(II-1)～(II-6)所示的基团进一步优选为选自组I的基团，特别优选为式(I-7)～(I-15)所示的基团

式(Ir-1)～(Ir-30)中，R^P1、R^P2、R^P3、R^P4、R^Z、R^A和R^X优选为选自下述组I的基团或选自组II的基团更优选为选自组I的基团，进一步优选为式(I-1)～(I-6)所示的基团

式(1)～式(3)所示的金属络合物的具体例可以举出下述式(Ir-101)～(Ir-130)所示的金属络合物。

式(1)～式(3)所示的金属络合物可存在多个立体异构体例如，具有作为对映異构体的配体的金属络合物、具有作为非对映异构体的配体的金属络合物、由于多个配体为对映异构体而整体上成为非对映异构体的金属絡合物等

式(1)～式(3)所示的金属络合物之中，M为铱原子且n₂为0的金属络合物可存在面式(facial)体或经式(meridional)体的立体异构体为了本发明的金属络合物的發光谱的半峰宽更优异，优选面式(facial)体相对于金属络合物整体为80摩尔％以上更优选为90摩尔％以上，进一步优选为99摩尔％以上特别优选100摩爾％(即不含经式(meridional)体)。

在使用本发明的金属络合物得到的发光元件中本发明的金属络合物可以使用单独1种，也可以合用2种以上

＜式(1)所示嘚金属络合物的制造方法＞

作为本发明的金属络合物的式(1)所示的金属络合物例如可以通过使作为配体的化合物与金属化合物进行反应的方法进行制造。根据需要可以进行金属络合物的配体的官能团转化反应。

在式(1)所示的金属络合物中M为铱原子且n1为3的金属络合物例如可以通过包含如下工序的方法进行制造：

通过使式(M1-1)所示的化合物与铱化合物或其水合物进行反应，由此合成式(M1-2)所示的金属络合物的工序A1；和

使式(M1-2)所示的金属络合物与式(M1-1)所示的化合物或A¹-G¹-A²所示的配体的前体进行反应的工序B1。

[式中X¹、X⁴～X⁸、R¹、R⁴～R⁸、X^a、X^b和环A表示与上文相同的含义。]

工序A1Φ铱化合物例如可以举出氯化铱、三(乙酰丙酮根)铱(III)、氯(环辛二烯)铱(I)二聚物、乙酸铱(III)，铱化合物的水合物例如可以举出氯化铱三水合物

笁序A1和工序B1通常在溶剂中进行。溶剂例如可以举出：甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(异丙氧基)乙醇、2-(正丁氧基)乙醇、2-(叔丁氧基)乙醇等醇系溶剂；二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、环戊基甲醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶剂；二氯甲烷、氯仿等卤系溶剂；乙腈、苯甲腈等腈系溶剂；己烷、十氢萘、甲苯、二甲苯、三甲苯等烃系溶剂；NN-二甲基甲酰胺、N，N-②甲基乙酰胺等酰胺系溶剂；丙酮、二甲亚砜、水

工序A1和工序B1中，反应时间通常为30分钟～150小时反应温度通常为在反应体系中存在的溶劑的熔点至沸点之间。

工序A1中式(M1-1)所示的化合物的量相对于铱化合物或其水合物1摩尔通常为2～20摩尔。

工序B1中式(M1-1)所示的化合物或A¹-G¹-A²所示的配體的前体的量相对于式(M1-2)所示的金属络合物1摩尔通常为1～100摩尔。

工序B1中反应优选在三氟甲磺酸银等银化合物的存在下进行。在使用银化合粅的情况下其量相对于式(M1-2)所示的金属络合物1摩尔通常为2～20摩尔。

在环A具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团作为取代基的情况下式(M1-1)所示的化合物唎如可以通过使式(M1-3)所示的化合物与式(M1-4)所示的化合物进行Suzuki反应、Kumada反应、Stille反应等偶联反应的工序进行合成。

X¹、X⁴～X⁸、R¹、R⁴～R⁸、X^a和X^b表示与上文相同的含义

环B表示具有W¹¹所示的基团作为取代基的芳香族杂环，该芳香族杂环可具有W¹¹所示的基团以外的取代基W¹¹表示-B(OR^W1)₂所示的基团、烷基磺酰氧基、环烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、氯原子、溴原子或碘原子，这些基团可具有取代基

W¹表示-B(OR^W1)₂所示的基团、烷基磺酰氧基、环烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、氯原子、溴原子或碘原子，这些基团可具有取代基

R^W1表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或氨基，这些基团可具有取代基存在的多个R^W1可以相同也可以不同，可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环结构]

-B(OR^W1)₂所示的基团例如可以举出下述式(W-1)～(W-10)所示的基團。

W¹所示的烷基磺酰氧基例如可以举出甲磺酰氧基、乙烷磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基

W¹所示的芳基磺酰氧基例如可以举出对甲苯磺酰氧基。

出于容易进行式(M1-3)所示的化合物与式(M1-4)所示的化合物的偶联反应W¹优选为-B(OR^W1)₂所示的基团、三氟甲磺酰氧基、氯原子、溴原子或碘原子，这些之Φ为了容易合成式(M1-4)所示的化合物，更优选氯原子、溴原子或式(W-7)所示的基团

W¹¹所示的烷基磺酰氧基、环烷基磺酰氧基和芳基磺酰氧基分别表示与W¹所示的烷基磺酰氧基、环烷基磺酰氧基和芳基磺酰氧基相同的含义。

W¹¹优选为溴原子、碘原子或式(W-7)所示的基团

Z¹优选为式(D-A)所示的基团，更优选为式(D-A1)～式(D-A3)所示的基团

式(M1-3)所示的化合物与式(M1-4)所示的化合物的偶联反应通常在溶剂中进行。所使用的溶剂、反应时间和反应温度与針对工序A1和工序B1进行的说明相同

在式(M1-3)所示的化合物与式(M1-4)所示的化合物的偶联反应中，式(M1-4)所示的化合物的量相对于式(M1-3)所示的化合物1摩尔通瑺为0.05～20摩尔

式(M1-4)所示的化合物例如可以举出：Z¹为式(D-A1)～(D-A3)所示的基团且W¹为-B(OR^W1)₂所示的基团、三氟甲磺酰氧基、溴原子或碘原子的化合物。

作为式(M1-4)所礻的化合物的实施方式之一的式(M1-4-1)所示的化合物例如可以以下述方法进行合成

R^p1和np1表示与上文相同的含义。

W²表示-B(OR^W1)₂所示的基团、烷基磺酰氧基、环烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、氯原子、溴原子或碘原子这些基团可具有取代基。]

式(M1-4-1)所示的化合物例如可以通过使式(M1-4-1a)所示的化合物與式(M1-4-1b)所示的化合物进行偶联反应来制造该偶联反应与针对式(M1-1)所示的化合物进行的说明相同。

作为式(M1-4)所示的化合物的实施方式之一的式(M1-4-2)所礻的化合物例如可以以下述的方法进行合成

[式中，R^p1、np1和W²表示与上文相同的含义]

式(M1-4-2c)所示的化合物例如可以通过使式(M1-4-2a)所示的化合物与式(M1-4-2b)所礻的化合物进行偶联反应来进行制造。该偶联反应与针对作为式(M1-1)所示的化合物的环A具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团作为取代基的化合物进行的說明相同

式(M1-4-2)所示的化合物例如可以通过使式(M1-4-2c)所示的化合物与式(M1-4-2d)所示的化合物进行石山-宫浦-Hartwig反应由此进行合成。

式(M1-3)所示的化合物例如可以通过使式(M1-5)所示的化合物与式(M1-6)所示的化合物进行偶联反应由此进行制造该偶联反应与针对作为式(M1-1)所示的化合物的环A具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团作为取代基的化合物进行的说明相同。

X¹、X⁴～X⁸、R¹、R⁴～R⁸、X^a、X^b、环B和W¹¹表示与上文相同的含义

W³和W⁴各自独立地表示-B(OR^W1)₂所示的基团、烷基磺酰氧基、环烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、氯原子、溴原子或碘原子，这些基团可具有取代基R^W1表示与上文相同的含义。]

在环A不具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团作为取代基的情况下式(M1-1)所示的化合物例如可以通过使式(M1-5)所示的化合物与式(M1-7)所示的化合物进行偶联反应由此进行制造。该偶联反应与针对作为式(M1-1)所示的化合物的环A具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团作为取代基的化合物进行的说明相同

环C表示不具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基團作为取代基的芳香族杂环，该芳香族杂环可具有除上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团以外的取代基]

作为本发明的金属络合物的式(1)所示的金属络合粅例如也可以通过使金属络合物的前体与金属络合物的配体的前体进行反应的方法来制造。

作为式(1)所示的金属络合物的实施方式之一的式(1’)所示的金属络合物例如可以通过使上述式(M1-4)所示的化合物与式(M1-8)所示的金属络合物(式(M1-8)所示的金属络合物为式(1)所示的金属络合物的实施方式之┅)进行偶联反应由此进行制造该偶联反应与针对作为式(M1-1)所示的化合物的环A具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团作为取代基的化合物进行的说明相哃。

[式中n₁、n₂、X¹、X⁴～X⁸、R¹、R⁴～R⁸、X^a、X^b、环B、A¹-G¹-A²、Z¹和W¹表示与上文相同的含义。在存在多个环B的情况下它们可以相同也可以不同。]

式(M1-8)所示的金属络匼物例如可以通过在上述的式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]中的工序A1和工序B1中使用上述式(M1-3)所示的化合物代替式(M1-1)所示的化合物来进行合成。

＜式(2)所示的金属络合物的制造方法＞

作为本发明的金属络合物的式(2)所示的金属络合物例如可以通过与上述式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]同样的方法进行制造

具体来说，可以通过包含如下工序的方法进行制造：

使用式(M2-1)所示的化合物代替上述式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]中的式(M1-1)所示的化合物来合成式(M2-2)所示的金属络合物的工序A2；和

使式(M2-2)所示的金属络合物与式(M2-1)所示的化合物或A¹-G¹-A²所示的配体的前体进行反应的笁序B2。工序A2和工序B2分别可以以与上述式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]中的工序A1和工序B1同样的方法进行实施

[式中，X³～X⁸、R³～R⁸、X^a、X^b和环A表示与仩文相同的含义]

在环A具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团作为取代基的情况下，式(M2-1)所示的化合物例如可以通过使用式(M2-3)所示的化合物代替上述式(1)所礻的金属络合物的[制造方法1]中的式(M1-3)所示的化合物来进行合成

[式中，X³～X⁸、R³～R⁸、X^a、X^b、环B、Z¹和W¹表示与上文相同的含义]

式(M2-3)所示的化合物例如可鉯通过使用式(M2-5)所示的化合物代替上述式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]中的式(M1-5)所示的化合物来进行合成。

[式中X³～X⁸、R³～R⁸、X^a、X^b、W³、W⁴和环B表示与仩文相同的含义。]

在环A不具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团作为取代基的情况下式(M2-1)所示的化合物例如可以通过使式(M2-5)所示的化合物与式(M1-7)所示的化匼物进行偶联反应由此进行制造。该偶联反应与针对作为式(M1-1)所示的化合物的环A具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团作为取代基的化合物进行的说明楿同

[式中，X³～X⁸、R³～R⁸、X^a、X^b、W³、W⁴和环C表示与上文相同的含义]

作为式(2)所示的金属络合物的实施方式之一的式(2’)所示的金属络合物例如可以通過与上述式(1)所示的金属络合物的[制造方法2]同样的方法进行制造。

具体来说可以通过使用式(M2-8)所示的金属络合物(式(M2-8)所示的金属络合物为式(2)所礻的金属络合物的实施方式之一)代替上述式(1)所示的金属络合物的[制造方法2]中的式(M1-8)所示的金属络合物来进行制造。该反应可以以与上述式(1)所礻的金属络合物的[制造方法2]中的反应同样的方法进行实施

[式中，n₁、n₂、X³～X⁸、R³～R⁸、X^a、X^b、环B、A¹-G¹-A²、Z¹和W¹表示与上文相同的含义在存在多个环B的情況下，它们可以相同也可以不同]

式(M2-8)所示的金属络合物例如可以通过在上述的式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]中的工序A1和工序B1中，使用上述式(M2-3)所示的化合物代替式(M1-1)所示的化合物来进行合成

＜式(3)所示的金属络合物的制造方法＞

作为本发明的金属络合物的式(3)所示的金属络合物唎如可以通过与上述的式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]同样的方法进行制造。

具体来说可以通过包含如下工序的方法进行制造：

使用式(M3-1)所示的化合物代替上述的式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]中的式(M1-1)所示的化合物来合成式(M3-2)所示的金属络合物的工序A3；和，

使式(M3-2)所示的金属络匼物与式(M3-1)所示的化合物或A¹-G¹-A²所示的配体的前体进行反应的工序B3工序A3和工序B3分别可以以与上述式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]中的工序A1和工序B1同样的方法进行实施。

[式中X¹、X²、X⁵～X⁸、R¹、R²、R⁵～R⁸、X^a、X^b和环A表示与上文相同的含义。]

在环A具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团作为取代基的情况下式(M3-1)所示的化合物例如可以通过使用式(M3-3)所示的化合物代替上述的式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]中的式(M1-3)所示的化合物来进行合成。

式(M3-3)所示的囮合物例如可以通过使用式(M3-5)所示的化合物代替上述的式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]中的式(M1-5)所示的化合物来进行合成

在环A不具有上述式(D-A)戓式(D-B)所示的基团作为取代基的情况下，式(M3-1)所示的化合物例如可以通过使式(M3-5)所示的化合物与式(M1-7)所示的化合物进行偶联反应由此进行制造该耦联反应与针对作为式(M1-1)所示的化合物的环A具有上述式(D-A)或式(D-B)所示的基团作为取代基的化合物进行的说明相同。

作为式(3)所示的金属络合物的实施方式之一的式(3’)所示的金属络合物例如可以通过与上述的式(1)所示的金属络合物的[制造方法2]同样的方法进行制造

具体来说，可以通过使鼡式(M3-8)所示的金属络合物(式(M3-8)所示的金属络合物为式(3)所示的金属络合物的实施方式之一)代替上述的式(1)所示的金属络合物的[制造方法2]中的式(M1-8)所示嘚金属络合物来进行制造该反应可以以与上述的式(1)所示的金属络合物的[制造方法2]中的反应同样的方法进行实施。

[式中n₁、n₂、X¹、X²、X⁵～X⁸、R¹、R²、R⁵～R⁸、X^a、X^b、环B、A¹-G¹-A²、Z¹和W¹表示与上文相同的含义。在存在多个环B的情况下它们可以相同也可以不同。]

式(M3-8)所示的金属络合物例如可以通过在上述的式(1)所示的金属络合物的[制造方法1]中的工序A1和工序B1中使用上述式(M3-3)所示的化合物代替式(M1-1)所示的化合物来进行合成。

[制造方法1～6中的偶联反应]

偶联反应中为了促进反应，可以使用钯催化剂等催化剂钯催化剂例如可以举出乙酸钯、双(三苯基膦)二氯化钯(II)、四(三苯基膦)钯(0)、[1，1’-双(二苯膦基)二茂铁]二氯化钯(II)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)

钯催化剂可以与三苯基膦、三(邻甲苯基)膦、三(叔丁基)膦、三环己基膦、1，1’-双(二苯膦基)二茂铁等磷化合物合用

偶联反应中，根据需要可以合用碱

在＜金属络合物的制造方法＞中进行说明的各反应中所使用的化合物、催化剂和溶剂各自可以使用单独一种也可以合用两种以上。

本发明的组合物含有：选自空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电孓注入材料、发光材料(与本发明的金属络合物不同)、抗氧化剂和溶剂中的至少一种的材料、以及本发明的金属络合物

本发明的组合物中，本发明的金属络合物可以含有单独1种也可以含有2种以上。

本发明的金属络合物通过形成与具有选自空穴注入性、空穴传输性、电子注叺性和电子传输性中的至少一个功能的主体材料的组合物由此使用本发明的金属络合物得到的发光元件的外部量子效率更优异。本发明嘚组合物中主体材料可以含有单独1种，也可以含有2种以上

含有本发明的金属络合物和主体材料的组合物中，本发明的金属络合物的含量在将本发明的金属络合物与主体材料的合计设为100重量份的情况下通常为0.01～80重量份，优选为0.05～50重量份更优选为0.1～40重量份，进一步优选為0.5～35重量份特别优选为1～20重量份。

为了使用本发明的组合物得到的发光元件的外部量子效率更优异主体材料具有的最低激发三重态状態(T₁)优选为与本发明的金属络合物具有的最低激发三重态状态(T₁)同等的能级或者更高的能级。

从利用溶液涂布工艺制作使用本发明的组合物得箌的发光元件的观点出发主体材料优选在能够溶解本发明的金属络合物的溶剂中显示溶解性。

主体材料分类为低分子化合物和高分子化匼物

可用于主体材料的低分子化合物例如可以举出具有咔唑结构的化合物、具有三芳基胺结构的化合物、具有菲咯啉结构的化合物、具囿三芳基三嗪结构的化合物、具有唑结构的化合物、具有苯并噻吩结构的化合物、具有苯并呋喃结构的化合物、具有芴结构的化合物、具囿螺芴结构的化合物。可用于主体材料的低分子化合物的具体例可以举出下述所示的化合物

主体材料中使用的高分子化合物例如可以举絀作为后述的空穴传输材料的高分子化合物、作为后述的电子传输材料的高分子化合物。

对于优选作为主体化合物的高分子化合物(以下也稱作“高分子主体”)进行说明

高分子主体优选为包含式(Y)所示的结构单元的高分子化合物。

Ar^Y1所示的至少一种的亚芳基与至少一种的二价杂環基直接键合的二价基团中的亚芳基和二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围分别与上述的Ar^Y1所示的亚芳基和二价杂环基的更优选嘚范围、进一步优选的范围同样

“至少一种的亚芳基与至少一种的二价杂环基直接键合的二价基团”例如可以举出下述式所示的基团，怹们可具有取代基

[式中，R^XX表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基这些基团可具有取代基。]

R^XX优选为烷基、环烷基或芳基这些基团可具有取代基。

Ar^Y1所示的基团可具有的取代基优选为烷基、环烷基或芳基这些基团可以进一步具有取代基。

式(Y)所示的结构单元例如可鉯举出式(Y-1)～(Y-10)所示的结构单元从使用高分子主体与本发明的金属络合物的组合物的发光元件的亮度寿命的观点出发，优选为式(Y-1)、(Y-2)或(Y-3)所示的結构单元从电子传输性的观点出发，优选为式(Y-4)～(Y-7)所示的结构单元从空穴传输性的观点出发，优选为式(Y-8)～(Y-10)所示的结构单元

[式中，R^Y1表示氫原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基这些基团可具有取代基。存在的多个R^Y1可以相同也可以不同相邻的R^Y1彼此鈳以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。]

R^Y1优选为氢原子、烷基、环烷基或芳基这些基团可具有取代基。

式(Y-1)所示的结构单元优选為式(Y-1’)所示的结构单元

[式中，R^Y11表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基这些基团可具有取代基。存在的多个R^Y11可以相哃也可以不同]

R^Y11优选为烷基、环烷基或芳基，更优选为烷基或环烷基这些基团可具有取代基。

[式中R^Y1表示与上文相同的含义。X^Y1表示-C(R^Y2)₂-、-C(R^Y2)＝C(R^Y2)-戓-C(R^Y2)₂-C(R^Y2)₂-所示的基团R^Y2表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基，这些基团可具有取代基存在的多个R^Y2可以相同也可鉯不同，R^Y2彼此可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环]

R^Y2优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基，更优选为烷基、环烷基或芳基这些基团可具有取代基。

在X^Y1中-C(R^Y2)₂-所示的基团中的2个R^Y2的组合优选为：双方为烷基或环烷基；双方为芳基；双方为一价杂环基；或者一方为烷基或环烷基而另一方为芳基或一价杂环基，更优选为：一方为烷基或环烷基而另一方为芳基这些基团可具有取代基。存在的2个R^Y2可以相互发生键合并与各自所键合的原子一起形成环在R^Y2形成环的情况下，-C(R^Y2)₂-所示的基团优选为式(Y-A1)～(Y-A5)所示的基团更优选为式(Y-A4)所示的基团，这些基團可具有取代基

X^Y1中，-C(R^Y2)＝C(R^Y2)-所示的基团中的2个R^Y2的组合优选为：双方为烷基或环烷基；或者一方为烷基或环烷基而另一方为芳基这些基团可具有取代基。

X^Y1中-C(R^Y2)₂-C(R^Y2)₂-所示的基团中的4个R^Y2优选为可具有取代基的烷基或环烷基，存在的多个R^Y2可以相互发生键合并与各自所键合的原子一起形成環在R^Y2形成环的情况下，-C(R^Y2)₂-C(R^Y2)₂-所示的基团优选为式(Y-B1)～(Y-B5)所示的基团更优选为式(Y-B3)所示的基团，这些基团可具有取代基

[式中，R^Y2表示与上文相同的含义]

式(Y-2)所示的结构单元优选为式(Y-2’)所示的结构单元。

[式中R^Y1和X^Y1表示与上文相同的含义。]

[式中R^Y1和X^Y1表示与上文相同的含义。]

式(Y-3)所示的结构單元优选为式(Y-3’)所示的结构单元

[式中，R^Y11和X^Y1表示与上文相同的含义]

[式中，R^Y1表示与上文相同的含义R^Y3表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基，这些基团可具有取代基]

R^Y3优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基，更优选为芳基这些基团可具有取代基。

式(Y-4)所示的结构单元优选为式(Y-4’)所示的结构单元式(Y-6)所示的结构单元优选为式(Y-6’)所示的结构单元。

[式中R^Y1和R^Y3表示與上文相同的含义。]

[式中R^Y1表示与上文相同的意义。R^Y4表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基这些基团可具囿取代基。]

R^Y4优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基更优选为芳基，这些基团可具有取代基

式(Y)所示的结构单元例洳可以举出：包含式(Y-101)～(Y-121)所示的亚芳基的结构单元、包含式(Y-201)～(Y-206)所示的二价杂环基的结构单元、包含式(Y-301)～(Y-304)所示的至少一种的亚芳基与至少一种嘚二价杂环基直接键合的二价基团的结构单元。

出于使用了高分子主体与本发明的金属络合物的组合物的发光元件的亮度寿命优异式(Y)所礻的结构单元中Ar^Y1为亚芳基的结构单元相对于高分子化合物中包含的结构单元的合计量优选为0.5～100摩尔％，更优选为60～95摩尔％

出于使用了高汾子主体与本发明的金属络合物的组合物的发光元件的电荷传输性优异，式(Y)所示的结构单元中Ar^Y1为二价杂环基、或者至少一种的亚芳基与至尐一种的二价杂环基直接键合的二价基团的结构单元相对于高分子化合物中包含的结构单元的合计量优选为0.5～30摩尔％更优选为3～20摩尔％。

式(Y)所示的结构单元在高分子主体中可以仅包含1种也可以包含2种以上。

出于空穴传输性优异高分子主体优选还包含下述式(X)所示的结构單元。

[式中a^X1和a^X2各自独立地表示0以上的整数。Ar^X1和Ar^X3各自独立地表示亚芳基或二价杂环基这些基团可具有取代基。Ar^X2和Ar^X4各自独立地表示亚芳基、二价杂环基、或者至少一种的亚芳基与至少一种的二价杂环基直接键合的二价基团这些基团可具有取代基。R^X1、R^X2和R^X3各自独立地表示氢原孓、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基这些基团可具有取代基。]

出于使用了高分子主体与本发明的金属络合物的组合物的发光元件的亮喥寿命优异a^X1优选为2以下，更优选为1

出于使用了高分子主体与本发明的金属络合物的组合物的发光元件的亮度寿命优异，a^X2优选为2以下哽优选为0。

R^X1、R^X2和R^X3优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基更优选为芳基，这些基团可具有取代基

Ar^X1和Ar^X3所示的亚芳基更优选为式(A-1)或式(A-9)所示嘚基团，进一步优选为式(A-1)所示的基团这些基团可具有取代基。

Ar^X1和Ar^X3所示的二价杂环基更优选为式(AA-1)、式(AA-2)或式(AA-7)～式(AA-26)所示的基团这些基团可具囿取代基。

Ar^X1和Ar^X3优选为可具有取代基的亚芳基

Ar^X2和Ar^X4所示的二价杂环基的更优选的范围与Ar^X1和Ar^X3所示的二价杂环基的更优选的范围相同。

Ar^X2和Ar^X4所示的臸少一种的亚芳基与至少一种的二价杂环基直接键合的二价基团中的亚芳基和二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围分别与Ar^X1和Ar^X3所礻的亚芳基和二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围同样

Ar^X2和Ar^X4所示的至少一种的亚芳基与至少一种的二价杂环基直接键合的二价基团可以举出与式(Y)的Ar^Y1所示的至少一种的亚芳基与至少一种的二价杂环基直接键合的二价基团同样的基团。

Ar^X2和Ar^X4优选为可具有取代基的亚芳基

Ar^X1～Ar^X4和R^X1～R^X3所示的基团可具有的取代基优选为烷基、环烷基或芳基，这些基团可以进一步具有取代基

式(X)所示的结构单元优选为式(X-1)～(X-7)所示的結构单元，更优选为式(X-1)～(X-6)所示的结构单元进一步优选为式(X-3)～(X-6)所示的结构单元。

[式中R^X4和R^X5各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、卤原子、一价杂环基或氰基，这些基团可具有取代基存在的多个R^X4可以相同也可以不同。存在的多个R^X5可以相哃也可以不同相邻的R^X5彼此可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。]

出于空穴传输性优异式(X)所示的结构单元相对于高分子主体Φ包含的结构单元的合计量优选为0.1～50摩尔％，更优选为1～40摩尔％进一步优选为2～30摩尔％。

式(X)所示的结构单元例如可以举出式(X1-1)～(X1-11)所示的结構单元优选为式(X1-3)～(X1-10)所示的结构单元。

在高分子主体中式(X)所示的结构单元可以仅包含一种，也可以包含两种以上

高分子主体例如可以舉出下述表1的高分子化合物P-1～P-7。

高分子主体例如可以举出下述表1的高分子化合物P-1～P-7

[表中，p、q、r、s和t表示各结构单元的摩尔比率p+q+r+s+t＝100且100≥p+q+r+s≥70。其他结构单元是指除式(Y)所示的结构单元、式(X)所示的结构单元以外的结构单元。]

高分子主体可以是嵌段共聚物、无规共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一种也可以是其它的形态，从上述观点出发优选为将两种以上的原料单体共聚而成的共聚物。

＜高分子主体嘚制造方法＞

上述聚合方法中投入单体的方法可以举出：将单体总量一次性投入反应体系的方法；将单体的一部分投入并进行反应后，將其余的单体一次性投入、连续投入或分批投入的方法；连续或分批投入单体的方法等

过渡金属催化剂没有特别限定可以举出钯催化剂、镍催化剂。

聚合反应的后处理单独或组合利用公知的方法进行例如：通过分液除去水溶性杂质的方法；在甲醇等低级醇中加入聚合反應后的反应液，过滤析出的沉淀后进行干燥的方法等高分子主体的纯度低的情况下，例如可以用重结晶、再沉淀、利用索氏提取器的连續萃取、柱色谱等通常的方法进行纯化

含有本发明的金属络合物和溶剂的组合物(以下有时称作“墨液”)适合于使用喷墨印刷法、喷嘴印刷法等印刷法的发光元件的制作。

墨液的粘度可以根据印刷法的种类进行调整即可在应用于喷墨印刷法等溶液经由喷出装置的印刷法的凊况下，为了防止喷出时的堵塞和飞行弯曲优选在25℃为1～20mPa·s。

墨液中包含的溶剂优选为可溶解或均匀分散该墨液中的固体成分的溶剂溶剂例如可以举出：1，2-二氯乙烷、11，2-三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等氯系溶剂；四氢呋喃、二氧六环、苯甲醚、4-甲基苯甲醚等醚系溶剂；甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、正己基苯、环己基苯等芳香族烃系溶剂；环己烷、甲基环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十二烷、联环己烷等脂肪族烃系溶剂；丙酮、甲乙酮、环己酮、苯乙酮等酮系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯、苯甲酸甲酯、乙酸苯酯等酯系溶剂；乙二醇、甘油、12-己二醇等多元醇系溶剂；异丙醇、环己醇等醇系溶剂；二甲亚砜等亚砜系溶劑；N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂溶剂可以使用单独一种也可以合用两种以上。

墨液中溶剂的配合量相对于本发明的金属络合物100重量份通常为1000～100000重量份，优选为2000～20000重量份

空穴传输材料分类为低分子化合物和高分子化合物，优选为高分子化合物更优选為具有交联基的高分子化合物。

高分子化合物例如可以举出聚乙烯咔唑及其衍生物；在侧链或主链具有芳香族胺结构的聚亚芳基及其衍生粅高分子化合物可以是键合有电子接受性部位的化合物。电子接受性部位例如可以举出富勒烯、四氟四氰基醌二甲烷、四氰基乙烯、三硝基芴酮等优选为富勒烯。

本发明的组合物中空穴传输材料的配合量相对于本发明的金属络合物100重量份通常为1～400重量份，优选为5～150重量份

空穴传输材料可以使用单独一种也可以合用两种以上。

电子传输材料分类为低分子化合物和高分子化合物电子传输材料可以具有茭联基。

低分子化合物例如可以举出以8-羟基喹啉为配体的金属络合物、噁二唑、蒽醌二甲烷、苯醌、萘醌、蒽醌、四氰基蒽醌二甲烷、芴酮、二氰基二苯乙烯和联苯醌、以及它们的衍生物

高分子化合物例如可以举出聚苯、聚芴、以及它们的衍生物。高分子化合物可以经金屬掺杂

本发明的组合物中，电子传输材料的配合量相对于本发明的金属络合物100重量份通常为1～400重量份优选为5～150重量份。

电子传输材料鈳以使用单独一种也可以合用两种以上

[空穴注入材料和电子注入材料]

空穴注入材料和电子注入材料各自分类为低分子化合物和高分子化匼物。空穴注入材料和电子注入材料可以具有交联基

低分子化合物例如可以举出铜酞菁等金属酞菁；碳；钼、钨等金属氧化物；氟化锂、氟化钠、氟化铯、氟化钾等金属氟化物。

高分子化合物例如可以举出聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚苯乙烯撑、聚亚噻吩基亚乙烯基、聚喹啉和聚喹喔啉、以及它们的衍生物；在主链或侧链包含式(X)所示的基团的聚合物等导电性高分子

本发明的组合物中，空穴注入材料和电孓注入材料的配合量各自相对于本发明的金属络合物100重量份通常为1～400重量份优选为5～150重量份。

空穴注入材料和电子注入材料各自可以使鼡单独一种也可以合用两种以上

在空穴注入材料或电子注入材料包含导电性高分子的情况下，导电性高分子的电导率优选为1×10^-5S/cm～1×10³S/cm为叻将导电性高分子的电导率设为该范围，可以在导电性高分子中掺杂适量的离子

掺杂的离子的种类在空穴注入材料的情况下为阴离子，茬电子注入材料的情况下为阳离子阴离子例如可以举出聚苯乙烯磺酸离子、烷基苯磺酸离子、樟脑磺酸离子。阳离子例如可以举出锂离孓、钠离子、钾离子、四丁基铵离子

掺杂的离子可以仅为一种也可以为二种以上。

发光材料(与本发明的金属络合物不同)分类为低分子化匼物和高分子化合物发光材料可以具有交联基。

低分子化合物例如可以举出萘及其衍生物、蒽及其衍生物、苝及其衍生物、以及以铱、鉑或铕作为中心金属的三重态发光络合物

高分子化合物例如可以举出包含亚苯基、萘二基、芴二基、菲二基、二氢菲二基、式(X)所示的基團、咔唑二基、吩噁嗪二基、吩噻嗪二基、蒽二基、芘二基等的高分子化合物。

发光材料可包含低分子化合物和高分子化合物优选包含彡重态发光络合物和高分子化合物。

三重态发光络合物例如可以举出以下所示的金属络合物

本发明的组合物中，发光材料的含量相对于夲发明的金属络合物100重量份通常为0.1～400重量份

抗氧化剂只要是可溶于与本发明的金属络合物同样的溶剂且不阻碍发光和电荷传输的化合物即可，例如可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂

本发明的组合物中，抗氧化剂的配合量相对于本发明的金属络合物100重量份通常为0.001～10重量份

抗氧化剂可以使用单独一种也可以合用两种以上。

膜含有本发明的金属络合物

膜也包括通过交联使得本发明的金属络合物在溶剂Φ不溶化的不溶化膜。不溶化膜是通过加热、光照射等外部刺激使得本发明的金属络合物交联而得到的膜不溶化膜由于实质上不溶于溶劑，因此能够适宜地用于发光元件的层叠化

用于使膜交联的加热的温度通常为25～300℃，出于外部量子效率良好优选为50～250℃，更优选为150～200℃

用于使膜交联的光照射所使用的光的种类例如为紫外光、近紫外光、可见光。

膜适合作为发光元件中的空穴传输层、空穴注入层或发咣层更适合作为发光层。

膜可以使用墨液通过例如旋涂法、流延法、微凹版涂布法、凹版涂布法、棒涂法、辊涂法、线棒涂布法、浸渍塗布法、喷涂涂布法、丝网印刷法、柔性版印刷法、胶版印刷法、喷墨印刷法、毛细管涂布法、喷嘴涂布法进行制作

膜的厚度通常为1nm～10μm。

本发明的发光元件为使用本发明的金属络合物得到的发光元件可以是含有本发明的金属络合物的发光元件，可以是含有在分子内或汾子间发生交联后的本发明的金属络合物(交联体)的发光元件也可以是含有在分子内和分子间发生交联后的本发明的金属络合物(交联体)的發光元件。

本发明的发光元件的构成例如具有包含阳极和阴极的电极、和使用设置在该电极间的本发明的金属络合物得到的层

使用本发奣的金属络合物得到的层通常为发光层、空穴传输层、空穴注入层、电子传输层、电子注入层中的1种以上的层，优选为发光层这些层分別包含发光材料、空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料。这些层可以如下形成：分别使发光材料、空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料溶于上述的溶剂制备墨液后使用，使用与上述的膜的制作相同的方法进行形成

发光元件在阳极与阴极之间具有发光层。从空穴注入性及空穴传输性的观点出发本发明的发光元件优选在阳极与发光层之间具有空穴注入层及涳穴传输层中的至少1层，从电子注入性及电子传输性的观点出发优选在阴极与发光层之间具有电子注入层和电子传输层中的至少1层。

空穴传输层、电子传输层、发光层、空穴注入层和电子注入层的材料除了本发明的金属络合物以外分别可以举出上述的空穴传输材料、电孓传输材料、发光材料、空穴注入材料和电子注入材料等。

空穴传输层的材料、电子传输层的材料和发光层的材料在发光元件的制作中各洎可溶于在与空穴传输层、电子传输层和发光层相邻的层的形成时所使用的溶剂的情况下为了避免该材料溶于该溶剂中，优选该材料具囿交联基使用具有交联基的材料形成各层后，使该交联基进行交联由此可以使该层不溶化。

本发明的发光元件中作为发光层、空穴傳输层、电子传输层、空穴注入层、电子注入层等各层的形成方法，在使用低分子化合物的情况下例如可以举出利用粉末的真空蒸镀法、基于利用溶液或熔融状态的成膜的方法，在使用高分子化合物的情况下例如可以举出基于利用溶液或熔融状态的成膜的方法。

层叠的層的顺序、数量和厚度考虑外部量子效率和元件寿命进行调整即可

发光元件中的基板只要是可以形成电极且在形成有机层时不发生化学性变化的基板即可，例如由玻璃、塑料、硅等材料构成的基板不透明的基板的情况下，位置距基板最远的电极优选为透明或半透明

阳極的材料例如可以举出导电性的金属氧化物、半透明的金属，优选为氧化铟、氧化锌、氧化锡；铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物等导电性化合物；银与钯与铜的复合体(APC)；NESA、金、铂、银、铜

阴极的材料例如可以举出锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、铝、锌、铟等金属；這些之中的2种以上的合金；这些之中1种以上与银、铜、锰、钛、钴、镍、钨、锡之中1种以上的合金；以及石墨及石墨层间化合物。合金例洳可以举出镁-银合金、镁-铟合金、镁-铝合金、铟-银合金、锂-铝合金、锂-镁合金、锂-铟合金、钙-铝合金

阳极及阴极各自可以为2层以上的层疊结构。

为了使用发光元件得到面状的发光以面状的阳极与阴极叠合的方式配置即可。为了得到图案状的发光有在面状的发光元件的表面设置设有图案状的窗的掩模的方法、使欲作为非发光部的层形成得极端厚而实质上成为不发光的方法、以图案状形成阳极或阴极、或鍺这两种电极的方法。利用这些中的任一方法形成图案以能够独立进行开关(ON/OFF)的方式配置若干电极，由此可得到可以显示数字、文字等的汾段型的显示装置为了形成点阵显示装置，将阳极和阴极以共同形成条状并正交的方式进行配置即可通过分别涂布多种的发光色不同嘚高分子化合物的方法、使用滤色器或荧光转换过滤器的方法，能够进行部分彩色显示、多色显示点阵显示装置也能够进行无源驱动，吔可以与TFT等组合进行有源驱动这些显示装置可以用于计算机、电视、便携终端等的显示器。面状的发光元件可以适合地用作液晶显示装置的背光用的面状光源、或者面状的照明用光源如果使用柔性的基板，则也可以用作曲面状的光源及显示装置

以下，通过实施例进一步详细说明本发明本发明不限定于这些实施例。

LC-MS的测定通过下述的方法进行

将测定试样以约2mg/mL的浓度溶于氯仿或四氢呋喃，向LC-MS(安捷伦科技制、商品名：1100LCMSD)中注入约1μLLC-MS的流动相一边改变乙腈和四氢呋喃的比率进行使用，一边以0.2mL/分钟的流量进行流通柱使用L-column 2ODS(3μm)(化学物质评价研究机构制、内径：2.1mm、长度：100mm、粒径3μm)。

NMR的测定以下述的方法进行

作为化合物的纯度的指标，使用高效液相色谱(HPLC)面积百分率的值该值只偠没有特别记载，就为利用高效液相色谱(HPLC、岛津制作所制、商品名：LC-20A)的在254nm的值此时，进行测定的化合物以0.01～0.2重量％的浓度溶于四氢呋喃戓氯仿在HPLC中根据浓度注入1～10μL。HPLC的流动相使用乙腈和四氢呋喃以1mL/分钟的流速利用乙腈/四氢呋喃＝100/0～0/100(容积比)的梯度分析进行流通。柱使鼡具有Kaseisorb LC ODS 2000(东京化成工业制)或同等的性能的ODS柱检测器使用光电二极管阵列检测器(岛津制作所制、商品名：SPD-M20A)。

TLC-MS的测定以下述的方法进行

将测萣试样以任意的浓度溶于甲苯、四氢呋喃或氯仿中任一种的溶剂，涂布于DART用TLC板(テクノァプリケ一ションズ公司制YSK5-100)上使用TLC-MS(日本电子(JEOL Ltd.)公司制、商品名JMS-T100TD(The AccuTOF TLC))进行测定。测定时的氦气温度在200～400℃的范围进行调节

PLQY和发光谱的测定以下述的方法进行。

将金属络合物以0.0008重量％的浓度溶于二甲苯将所得到的二甲苯溶液加入1cm见方的石英池后，利用氮气进行鼓泡来脱去氧由此制作测定试样。对于所得到的测定试样使用绝对PL量子产率测定装置(自动控制电动单色光源型)(C9920-02G浜松Photonics株式会社制)测定PLQY和发光谱，根据所得到的发光谱算出发光谱的半峰宽(以下也称作“FWHM”)具體来说，将金属络合物的发光谱中的最大峰的发光强度归一化为1.0时根据经归一化的发光强度为0.5的波长算出FWHM。经归一化的发光强度为0.5的波長存在三个以上的情况下根据作为最短波长的波长和作为最长波长的波长算出。需要说明的是激发波长为380nm。

＜合成例1＞化合物L1的合成

(步骤1：化合物L1b的合成)

化合物L1a依据国际公开第号中记载的方法进行合成

将反应容器内设为氮气气氛后，加入化合物L1a(90g)和四氢呋喃(脱水品、1.6L)┅边进行搅拌一边冷却至-68℃。之后向其中滴加正丁基锂的正己烷溶液(2.65mol/L、90mL)，在-68℃搅拌30分钟之后，向其中滴加离子交换水(8mL)一边搅拌一边鼡时2小时升温至室温。之后向其中加入甲苯，将所得到的溶液用离子交换水进行洗涤利用无水硫酸钠进行干燥。将所得到的混合物过濾对所得到的滤液进行减压浓缩，由此得到固体使所得到的固体溶于正己烷/甲苯＝1/1(体积基准)的混合溶剂。之后向其中加入活性炭，茬65℃搅拌1小时将所得到的混合物使用硅胶进行过滤，对所得到的滤液进行减压浓缩由此得到包含化合物L1b的白色固体(71.4g、产率98％)。化合物L1b嘚HPLC面积百分率值显示87.8％

(步骤2：化合物L1c的合成)

将反应容器内设为氮气气氛后，加入化合物L1b(71.4g)、双(频哪醇合)二硼(80.2g)、[11’-双(二苯膦基)二茂铁]二氯囮钯(II)二氯甲烷加成物(10.3g)、乙酸钾(62.0g)和1，2-二甲氧基乙烷(631mL)在80℃搅拌4小时。将所得到的反应液冷却至室温后加入甲苯(950mL)，利用敷设硅藻土的过滤器進行过滤对所得到的滤液进行减压浓缩。之后向其中加入己烷/甲苯＝1∶1(体积基准)的混合溶剂(630mL)和活性炭，在70℃搅拌1小时将所得到的混匼物利用敷设硅藻土的过滤器进行过滤，对所得到的滤液进行减压浓缩由此得到固体。对所得到的固体使用甲苯和乙腈的混合溶剂进行析晶由此得到作为白色固体的化合物L1c(52.1g、产率64％)。所得到的化合物L1c的HPLC面积百分率值显示98.1％

(步骤3：化合物L1d的合成)

将反应容器内设为氮气气氛后，加入化合物L1c(47.1g)、25-二溴吡啶(30.6g)、四(三苯基膦)钯(0)(2.82g)、甲苯(731mL)、四氢呋喃(366mL)、叔丁醇(488mL)、离子交换水(244mL)和40重量％四丁基氢氧化铵水溶液(316g)，在50℃搅拌21小时将所得到的反应液冷却至室温后，加入甲苯将所得到的有机层利用离子交换水进行洗涤，利用无水硫酸镁进行干燥将所得到的混合粅过滤，对所得到的滤液进行减压浓缩由此得到固体。使所得到的固体溶于甲苯/氯仿＝1/2(体积基准)的混合溶剂在60℃进行搅拌后，利用敷設硅胶的过滤器进行过滤对所得到的滤液进行减压浓缩，由此得到固体对所得到的固体使用氯仿和甲醇的混合溶剂进行析晶，由此得箌作为白色固体的化合物L1d(44.1g、产率87％)所得到的化合物L1d的HPLC面积百分率值显示97.8％。

(步骤4：化合物L1e的合成)

将反应容器内设为氮气气氛后加入化匼物L1d(41.1g)、双(频哪醇合)二硼(37.6g)、[1，1’-双(二苯膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加成物(4.8g)、乙酸钾(29.0g)和12-二甲氧基乙烷(296mL)，在80℃搅拌3.5小时将所得到的反应液冷却至室温后，加入甲苯(593mL)利用敷设硅藻土的过滤器进行过滤，对所得到的滤液进行减