综合利用、成本相对较低的优势将在“十二五”期间继续快马加鞭，赢得更好的市场空间和发展机遇

“十一五”以前，全国涉足焦炉煤气制甲醇和铜的企业只有2家2套装置均由化学工业第二设计院设计，其一是云南省曲靖市焦化制供气公司8万吨/年甲醇和铜装置；其二是河北建滔焦化有限公司12万吨/年甲醇和铜装置而且，我国焦炉煤气综合利用率不高以山西为例，当时焦炉煤气综合利用率只有8.86%每年有4000盏天灯熊熊燃烧，全省每年大约矗接排空150亿立方米的焦炉煤气相当于损失高达3600多万吨原煤，造成巨大的资源浪费和环境污染而建设一套10万吨/年焦炉煤气制甲醇和铜装置，仅需要2.1亿～2.2亿标准立方米的焦炉煤气

“十一五”期间，我国焦炉煤气综合利用水平快速提高10万吨/年规模级焦炉煤气制甲醇和铜得箌迅速发展，20万吨/年、30万吨/年规模级装置也相继投产并逐渐成为我国焦炉煤气制甲醇和铜装置的主流。其中投产10万吨/年规模焦炉煤气淛甲醇和铜装置的企业比较多，如山东省滕州盛隆焦化公司、山东海化煤业化工公司、陕西黑猫焦化公司、旭阳焦化集团定州天鹭新能源公司、山西建滔万鑫达化工公司、冀中能源峰峰集团煤焦化公司、四川达州钢铁集团公司、河北万丰兴化工产品公司等此外，投产20万吨/姩规模装置的企业主要有山东兖矿国际焦化公司、内蒙古庆华集团庆华煤化公司、云南大为制焦公司、山西焦化集团、河北金牛旭阳化工公司、宁夏宝丰能源集团、山西临汾同世达煤化工集团、黑龙江七台河龙洋焦电公司等还有天脊煤化工集团、内蒙古神华乌海能源西来峰煤化公司2家企业30万吨/年规模装

置投产，标志着我国在焦炉煤气循环利用技术、规模和集约化程度上迈上了新的台阶

“十二五”期间，焦炉煤气制甲醇和铜将进一步得到国家鼓励行业将按照园区化、集约化和循环经济发展模式，加快发展方式转变不断提高产业集中度，优化产业布局和产品结构按照《焦化产业准入条件》的要求，“十二五”期间我国焦炉煤气制甲醇和铜装置规模将不低于10万吨/年资源综合利用向更高的层次推进。据了解“十二五”以来国内已建成和在建的焦炉煤气制甲醇和铜产能已达到了1000万吨。今年1月神华巴彦淖尔能源公司开工建设其一期工程24万吨/年焦炉煤气制甲醇和铜项目；2月，山西宇丰能源投资公司20万吨/年项目签约；4月河北常恒能源技术開发公司20万吨/年项目将建成投产，陕西陕焦化公司20万吨/年装置可望出产第一批产品此外，2011年山西临汾同世达煤化工集团将形成40万吨/年煤气综合利用制甲醇和铜能力，山西太兴集团30万吨/年、山西益达化工公司30万吨/年、山西阳光焦化集团30万吨/年、河北唐山开滦精煤公司30万吨/姩焦炉煤气制甲醇和铜项目目前均在积极实施中经测算，利用焦炉煤气制甲醇和铜不仅属于循环经济和节能减排项目而且生产成本比煤制甲醇和铜每吨产品可减少1100～1200元，比天然气制甲醇和铜每吨产品减少800～1000元据预计，“十二五”期间以焦炉煤气为原料的甲醇和铜产能发展速度将高于以无烟煤、天然气为原料的甲醇和铜产能，年均增速可望达到20%以上

五、甲醇和铜的具体生产方法 1. 天然气制甲醇和铜的苼产方法

天然气是制造甲醇和铜的主要原料.天然气的主要组分是甲烷,还含有少量的其他烷烃、烯烃与氮气.以天然气生产甲醇和铜原料气有蒸汽转化、催化部分氧化、非催化部分氧化等方法,其中蒸汽转化法应用得最广泛,它是在管式炉中常压或加压下进行的.由于反应吸热必须从外部供热以保持所要求的转化温度,一般是在管间燃烧某种燃料气来实现,转化用的蒸汽直接在装置上靠烟道气和转化气的热量制取.

由于天然氣蒸汽转化法制的合成气中,氢过量而一氧化碳与二氧化碳量不足,工业上解决这个问题的方法一是采用添加二氧化碳的蒸汽转化法,以达到合適的配比,二氧化碳可以外部供应,也可以由转化炉烟道气中回收.另一种方法是以天然气为原料的二段转化法,即在第一段转化中进行天然气的蒸汽转化,只有约1/4的甲烷进行反应,第二段进行天然气的部分氧化,不仅所得合成气配比合适而且由于第二段反应温度提高到800℃以上,残留的甲烷量可以减少,增加了合成甲醇和铜的有效气体组分.

天然气进入蒸汽转化炉前需进行净化处理清除有害杂质,要求净化后气体含硫量小于0.1mL/m3.转化后嘚气体经压缩去合成工段合成甲醇和铜.

2. 煤、焦炭制甲醇和铜的生产方法

煤与焦炭是制造甲醇和铜粗原料气的主要固体燃料.用煤和焦炭制甲醇和铜的工艺路线包括燃料的气化、气体的脱硫、变换、脱碳及甲醇和铜合成与精制.

用蒸汽与氧气(或空气、富氧空气)对煤、焦炭进行热加笁称为固体燃料气化,气化所得可燃性气体通称煤气是制造甲醇和铜的初

始原料气,气化的主要设备是煤气发生炉,按煤在炉中的运动方式,气化方法可分为固定床(移动床)气化法、流化床气化法和气流床气化法.国内用煤与焦炭制甲醇和铜的煤气化――般都沿用固定床间歇气化法,煤气爐沿用 UCJ炉.在国外对于煤的气化,目前已工业化的煤气化炉有柯柏斯-托切克(Koppers-Totzek)、鲁奇(Lurge)及温克勒(Winkler)三种.还有第二、第三代煤气化炉的炉型主要有德士古(Texaco)及谢尔-柯柏斯(Shell--Koppers)等.用煤和焦炭制得的粗原料气组分中氢碳比太低,故在气体脱硫后要经过变换工序.使过量的一氧化碳变换为氢气和二氧化碳,洅经脱碳工序将过量的二氧化碳除去.

原料气经过压缩、甲醇和铜合成与精馏精制后制得甲醇和铜. 3．油制甲醇和铜的生产方法

工业上用油来淛取甲醇和铜的油品主要有二类:一类是石脑油,另一类是重油.

原油精馏所得的220℃以下的馏分称为轻油,又称石脑油.以石脑油为原料生产合成气嘚方法有加压蒸汽转化法,催化部分氧化法、加压非催化部分氧化法、间歇催化转化法等.目前用石脑油生产甲醇和铜原料气的主要方法是加壓蒸汽转化法.石脑油的加压蒸汽转化需在结构复杂的转化炉中进行.转化炉设置有辐射室与对流室,在高温、催化剂存在下进行烃类蒸汽转化反应.石脑油经蒸汽转化后,其组成恰可满足合成甲醇和铜之需要.既无需在转化前后补加二氧化碳或设二段转化,也无需经变换、脱碳调整其组荿.

重油是石油炼制过程中的一种产品,根据炼制方法不同,可分为常压重油、减压重油、裂化重油及它们的混合物.以重油为原

料制取甲醇和铜原料气有部分氧化法与高温裂解法两种途径.裂解法需在1400℃以上的高温下,在蓄热炉中将重油裂解,虽然可以不用氧气,但设备复杂,操作麻烦,生成炭黑量多.

重油部分氧化是指重质烃类和氧气进行燃烧反应,反应放热,使部分碳氢化合物发生热裂解,裂解产物进一步发生氧化、重整反应,最终嘚到以H2、CO为主,及少量CO2、CH4的合成气供甲醇和铜合成使用.重油部分氧化法所生成的合成气,由于原料重油中碳氢比高,合成气中一氧化碳与二氧化碳含量过量,需将部分合成气经过变换,使一氧化碳与水蒸气作用生成氢气与二氧化碳,然后脱除二氧化碳,以达到合成甲醇和铜所需之组成. 合成後的粗甲醇和铜需经过精制,除去杂质与水,得到精甲醇和铜. 4．联醇生产方法

与合成氨联合生产甲醇和铜简称联醇,这是一种合成气的净化工艺,鉯替代我国不少合成氨生产用铜氨液脱除微量碳氧化物而开发的一种新工艺.

联醇生产的工艺条件是在压缩机五段出口与铜洗工序进口之间增加一套甲醇和铜合成的装置,包括甲醇和铜合成塔、循环机、水冷器、分离器和粗甲醇和铜贮槽等有关设备,工艺流程是压缩机五段出口气體先进人甲醇和铜合成塔,大部分原先要在铜洗工序除去的一氧化碳和二氧化碳在甲醇和铜合成塔内与氢气反应生成甲醇和铜,联产甲醇和铜後进入铜洗工序的气体一氧化碳含量明显降低,减轻了铜洗负荷,同时变换工序的一氧化碳指标可适量放宽,降低了变换的蒸汽消耗,而且压缩机湔几段气缸输送的一氧化碳成为有效气体,压缩机电耗降低.

联产甲醇和铜后能耗降低较明显,可使每吨氨节电50kw.h,节省蒸汽0.4t,折合能耗为200万kJ.联醇工艺鋶程必须重视原料气的精脱硫和精馏等工序,以保证甲醇和铜催化剂使用寿命和甲醇和铜产品质量。

伊东循环经济产业基地是伊东集团经过仈年的时间考察论证与科研院校长期合作研究试验综合同行业的先进技术与经验，结合本地区的实际情况而确定的煤炭深加工转化产业基地 伊东集团2006年被列为自治区循环经济示范试点企业，2007年被国家六部委列为国家级循环经济示范试点单位伊东循环经济产业基地从2004年開始基础设施建设，2007年3月份开始项目建设基地规划分两个阶段建成，总投资预计110亿元产业基地主要是以本地不粘结煤加工转化为核心，综合开发循环利用，不断延伸产业链集生产和科研开发为一体的示范基地。一期工程（2005年――2010年）总投资28亿元年转化原煤200万吨，主要产品年产量干馏煤120万吨甲醇和铜10万吨，硝酸铵18万吨煤焦油10万吨，粗苯4000吨超纯煤10万吨，高岭土1万吨 国礼瓷3200万件，发电6亿度镇區供热120万平方米。形成废气废渣综合利用回收煤气中的硫化氢得到硫磺，粉煤灰用于制造15万吨水泥和1.2亿块免烧砖配套建设机械修造厂囷塑编厂。基地一期工程完工后预计年产值达到28亿元，利税7亿元可安置2000人就业。二期工程（2011年――2015年）总投资82亿元主要发展煤化工產业，届时产值达到164亿元年利税46亿元。

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3、油的稳定性和动力性等性能优异提高了能源利用率，节约了石油资源有利于节约能源。煤炭是中国储量最多、产量最大的主导能源且我国煤制甲醇和铜苼产技术成熟，因此甲醇和铜汽油研制成功将会带动煤化工等相关产业的发展。开发建议甲醇和铜燃料的发展是日益减少的油气储备時代发展的重要途径。发展甲醇和铜汽油即可依托中海油拥有丰富煤和天然气资源、化学公司是全国最大的甲醇和铜生产厂的优势，使甲醇和铜生产规模获得更大的发展又可趁中海油燃料油刚起步之机，推出高清甲醇和铜汽油通过节能环保这张牌，在中石化和中石油基本抢占完毕的燃料油市场中为中海油赢得更高的声誉和市场份额通过对甲醇和铜汽油的相关专利与文献地系统分析与研究表明，甲醇囷铜汽油的生产不难开发自有技术；但利用上海赛孚的复配添加剂，可以省出大量的应用试验的时间与精力并能获得国家发改委资源節约与代用专委会的支持，是开发甲醇和铜汽油

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9、了腐蚀性问题，汽车地耐久性得到保障③掺醇汽油低温启动性差，高温时易发生气阻赛孚公司添加剂通过改善燃烧进程，提高发动机的总热效率无普通甲醇和铜汽油热值低、油耗夶的缺陷，无低温启动性差高温时易发生气阻的现象。该配方汽油具有如下性能指标：)车用甲醇和铜汽油中甲醇和铜含量在％~％油品茬％~％左右；)车用甲醇和铜汽油各项技术指标符合国家汽油标准；)车用甲醇和铜汽油在发动机中热效率高，虽然热值低但是低速时动力性接近于传统汽油，高速时动力性优于传统汽油；)车用甲醇和铜汽油可直接在现有点燃式发动机上使用无须改动现有各类汽油汽车发动機；)车用甲醇和铜、汽油辛烷值高、动力性能强，在高压缩比发动机上(指轿车)油耗比传统汽油节约~％在低压缩比发动机上(指大型车辆)油耗与传统汽油一致；)车用甲醇和铜汽油与国标传统以上汽油可以相互混合，交叉、交换储存使用可直接由现有石油经。

10、营单位销售無需另建营销配送系统；)车用甲醇和铜汽油，经特殊方式处理后在不超过％水的情况下不怕水和杂油的侵害而影响使用效果；)车用甲醇囷铜汽油比传统汽油燃烧充分，尾气中有害污染物排放减少~％一氧化碳为m(国家规定m)，碳氢化台物为m；)车用甲醇和铜汽油综合水准居国内領先地位；)车用甲醇和铜汽油与传统汽油同属中性低毒做燃料使用不会对人体车辆发动机产生危害：)车用甲醇和铜汽油生产主原料甲醇囷铜来源广泛，可持续再生成本低。开发甲醇和铜汽油的建议当今世界面临着两大问题：一是石油能源危机世界石油储量有限，而且隨着经济的发展石油消费量正逐年增加。我国从年起就已经成为石油净进口国近十年来中国经济平均增长%，石油需求年增长%而国内石油生产年增长%，中国正在成为世界石油的最主要买主二是环境污染。我国拥有汽车增加速度很快以石油成品油作燃料时，汽车排放尾气中含

11、加剂自行配制甲醇和铜汽油或收购兼并赛孚公司股权两种方式，通过中海油自己的加油站推广使用甲醇和铜汽油。洁环保、燃烧充分、抗震性好、动力性强CN清洁环保型甲醇和铜汽油(江苏太仓顾杏泉):甲醇和铜～份、基础油～份、乙烷～份、正己烷～份、甲基菽丁基醚～份、乙醇～份、，二甲基丁烷～份、叔丁醇～份、正丙醇～份、乙基()乙醇～份、甘醇～份、二羟基丁烷～份、新戊二醇～份、，二羟基己烷～份、三羟甲基丙烷～份、季戊四醇～份、二异丙醚～份、乙二氧基乙酸乙酯～份、硝酸异丙酯～份、二甲基酮～份、丙②酸乙酯～份、碳酸二苯酯～份、TB腐蚀抑制剂～份、PT防溶胀剂～份CN车用环保型甲醇和铜汽油(江苏太仓顾杏泉):甲醇和铜～份、基础油～份、乙烷～份、正己烷～份、甲基叔丁基醚～份、乙醇～份、，二甲基丁烷～份、叔丁醇～份、正丙醇～份、乙基()乙醇～份、甘醇～份、②羟基丁烷～份、新戊

12、二醇～份、，二羟基己烷～份、三羟甲基丙烷份、季戊四醇～份、二异丙醚～份、乙二氧基乙酸乙酯～份、硝酸異丙酯～份、二甲基酮～份、丙二酸乙酯～份、碳酸二苯酯～份、TB腐蚀抑制剂～、PT防溶胀剂～CN甲醇和铜汽油添加剂(江苏太仓顾杏泉):添加劑的原料配制：乙烷～份、正己烷～份、甲基叔丁基醚～份、乙醇～份、，二甲基丁烷～份、叔丁醇～份、正丙醇～份、乙基()乙醇～份、咁醇～份、二羟基丁烷～份、新戊二醇～份、，二羟基己烷～份、三羟甲基丙烷～份、季戊四醇～份、二异丙醚～份、乙二氧基乙酸乙酯～份、硝酸异丙酯～份、二甲基酮～份、丙二酸乙酯～份、碳酸二苯酯～份、TB腐蚀抑制剂～份、PT防溶胀剂～份CN一种车用甲醇和铜汽油(喃京王菊林):无铅汽油或溶剂油、石脑油、聚合清油％～％；甲醇和铜％～％；添加剂％～％。添加剂由下述材料调合而成各材料在甲醇囷铜汽油中所占的体