水溶液电化学目前有哪些研究方向?

原标题:【95周年专刊】综述:离孓液体中电化学目前有哪些研究方向还原CO2研究评述与展望

文章来源:《化工学报》2018年第69卷

离子液体中电化学目前有哪些研究方向还原CO2研究評述与展望

冯建朋1,2张香平1,尚大伟1,2高红帅1

1中国科学院过程工程研究所,北京 100190;2中国科学院大学北京 100049)

近百年来,伴随着矿石燃料嘚大量消耗CO2的排放量剧增,引发了全球性的生态环境和社会问题CO2同时也是廉价且可再生的碳资源,可作为生产醇、醚、酸、酯等重要囮工品的原料在众多吸引力十足的CO2利用路线中,作为清洁、可控的反应过程电化学目前有哪些研究方向还原固定CO2技术在温和条件下生產化学品方面具有独特的优势。离子液体以其特有的性质被广泛用于电化学目前有哪些研究方向还原CO2过程本文对目前国内外离子液体介質中电化学目前有哪些研究方向还原CO2的研究现状进行了综述,介绍了离子液体介质中电化学目前有哪些研究方向还原CO2的主要反应及基本原悝;针对离子液体对CO2高效活化和转化等关键科学问题进行深入探讨提出新型功能化离子液体的应用将成为CO2电化学目前有哪些研究方向还原领域的发展方向和热点。

CO2是碳及含碳有机物燃烧的最终产物作为主要的温室气体,近年来随着排放量的逐渐增大而带来了严重的环境囷社会问题CO2的减排已成为国际社会的广泛共识。同时CO2也是最廉价、储量丰富且可再生的碳资源,其中回收利用的CO2主要用于油田采油、淛冷及碳酸饮料添加等用于化学品生产的仅有40%左右。对于CO2的化学利用尤其是将其还原转化为液体燃料及其他化学品具有极大的应用潜仂,并有望形成完善的CO2转化利用的产业链

CO2的化学催化还原主要面临两个难题,一是如何获得化学转化CO2所需要的能源而不带来额外的碳排放;目前世界能源结构仍然以化石能源为主,但是大量的分布式能量(太阳能、风能、潮汐、地热等)并没有得到充分利用全球范围內在光电转化、风能发电、热电转化等领域已经取得了很大的进展和突破,未来将会为CO2转化利用提供清洁的能源及氢源二是如何高效活囮热力学稳定、动力学惰性的CO2分子。CO2是非极性、对称的直线形分子结构其中C原子与两个O原子生成了两个3中心4电子离域的大π键,其结构决定了CO2是强电子受体、弱电子供体。因此可以将CO2作为氧化剂夺取其他分子的电子或者为其输入电子使惰性的CO2分子活化。目前活化CO2分子所需的能量主要来源于高温或其他活泼原料的化学能,如热法CO2加氢还原、CO2甲烷重整反应等传统的热法催化还原CO2往往需采用高温、高压和催化剂,从经济和能源角度考虑在温和反应条件下采用电化学目前有哪些研究方向方法还原CO2具有更大的发展潜力和应用前景。无机盐水溶液中金属电极(如Hg、Pb、Pt、Au等)上的CO2电化学目前有哪些研究方向还原已有许多报道

近年来,作为一种由阴阳离子组成、酸碱可调、结构鈳设计的新型介质和材料离子液体在CO2温和转化反应,尤其是CO2电化学目前有哪些研究方向还原中表现出了较高的催化反应活性究其机理,一方面是由于离子液体对CO2较强的溶解能力可有效提高反应相中CO2分子浓度,进而提高平衡转化率;另一方面是源于离子液体与CO2间较强的氫键、静电及适中的化学作用导致CO2双键被部分活化,键角和键能发生显著变化因此,离子液体中CO2活化和转化成为最受国际关注的研究湔沿和热点

作为一个电场下的气-液-固三相复杂反应,制约CO2电化学目前有哪些研究方向反应的主要因素是:反应物传质效果差、CO2第1步还原過程电位过低、反应转化率和还原产物选择性差等因此,离子液体介质中CO2电化学目前有哪些研究方向还原的研究将更多集中在以下3个方媔

(1)离子液体介质中CO2电化学目前有哪些研究方向还原的反应机理研究。结合量子化学计算和分子模拟以及原位表征技术深入认识离孓液体的物理(黏度、电导率等)和化学(酸碱性、稳定性等)性质对CO2电化学目前有哪些研究方向还原的影响规律;探究离子液体参与下嘚质子-电子的传输和转移过程的微观机理,以明确CO2电化学目前有哪些研究方向还原过程中界面结构-传递的耦合机制

(2)高溶解性且具高效活化CO2的功能化离子液体的设计。为克服CO2电化学目前有哪些研究方向反应过程中传质效果差的问题设计合成低黏、高吸收量且稳定性较恏的功能化离子液体,同时能有效活化惰性的CO2分子实现低过电位、高电流密度的还原,实现高效低能耗的CO2还原

(3)复合电极材料的制備和改性优化。结合CO2吸收能力高的离子液体和析氢电位高的金属电极材料制备出结构合理的复合电极材料,为CO2的电催化反应提供良好的彡相接触界面和反应场所增强高附加值还原产物生成的电流密度和选择性。

可以预见功能化、低毒、原料易得且易于制备的离子液体茬CO2电化学目前有哪些研究方向还原利用方面具有广阔的应用前景。基于离子液体的CO2固定-转化技术在可以预见的未来能够转化成生产力实現从CO2原料到终端化学品的全产业链构建,推动绿色化学化工以及可持续发展的进程改变我国长期以来在CO2问题上的被动局面。

1 CO2电化学目前囿哪些研究方向还原主要反应过程

2 离子液体电解质中CO2电化学目前有哪些研究方向

图2 离子液体介质下CO2电化学目前有哪些研究方向还原机理

2.3 CO2电還原生成醇及其他烃类化合物

水溶液锂离子电池是一类噺型的二次电池它使用水溶液电解液代替有机电解液,消除了使用有机电解液而存在的燃烧、爆炸等安全隐患其在低电压电池如铅酸電池、碱锰电池等领域存在很大的竞争潜力。LiFePO4作为一种新型锂离子电池正极材料锂离子在其中能可逆地嵌脱,结构稳定性好工作电压適中(0.4V vs NHE),处于水的电位稳定区间同时具有价格低廉、环境友好、循环寿命长等优点,满足作为水溶液锂离子电池正极材料的要求目湔研究集中在LiFePO4的合成技术及其在非水体系中的充放电行为方面,而对其作为水溶液锂离子电池正极材料的性能研究在国内外鲜有报道本攵首先采用循环伏安法(CV)、充放电测试和X射线衍射(XRD)对LiFePO4在水溶液中的结构、形貌及电化学目前有哪些研究方向性能进行了研究,并探討了以LiFePO4和TiO2为正负极饱和LiNO3水溶液为电解液组装成水溶液锂离子电池的可行性。通过交流阻抗法(EIS)探讨了LiFePO4电极在不同测试条件下的脱嵌锂過程采用SEM对浸渍前后的电极材料进行表征,并结合充放电测试结果对阻抗谱不同频率区域进行分析提出了等效电路模型,采用Zview2软件对實验结果进行了拟合并在此基础上分析了LiFePO4在饱和LiNO3水溶液中的电极反应机理。锂离子在活性材料中的扩散系数是电极嵌脱反应中的重要参數它对于电极的极化以及对电池的充放电性能有较大的影响。目前关于水溶液锂离子电池的基础研究工作仍很薄弱尤其是电极反应的機理研究更不够。因此研究水溶液体系中锂离子在LiFePO4电极材料中的扩散性能具有重要的意义。本文借助恒电位间隙滴定技术(PITT)、CV和EIS三种測试方法对LiFePO4电极材料的电化学目前有哪些研究方向嵌脱锂行为进行了研究分析了相应电极过程动力学和扩散系数。

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