与滴定一元弱酸相类似多え弱酸能被准确滴定至某一级,也决定于酸的浓度与酸的某级解离常数之乘积当满足cKai>10-8时,就能够被准确滴定至那一级
NaOH溶液滴定H3PO4溶液的滴定曲线
多元碱的滴定和多元酸的滴定相类似前述有关多元酸滴定的结论,也适用于多元碱的滴定当Kb1/Kb2>104时,可以分步滴定;当cKbi>10-8時则多元碱能够被滴定至i级。
Na2CO3基准物质标定HCl溶液的浓度
酸标准溶液的配制和标定
一、 酸标准溶液的配制和标定
在滴定分析法中常用鹽酸、硫酸溶液为滴定剂(标准溶液)尤其是盐酸溶液,因其价格低廉易于得到,稀盐酸溶液无氧化还原性质酸性强且稳定,因此用得較多但市售盐酸中HCl含量不稳定,且常含有杂质应采用间接法配制,再用基准物质标定确定其准确浓度。常用无水Na2CO3或硼砂(Na2B4O7??10H2O)等基准物质進行标定
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第三节 酸碱溶液pH的计算
酸碱滴定的过程,也就是溶液的pH不断变化的过程为揭示滴定过程中溶液pH的变化规律,本节首先学习几类典型酸碱溶液pH的计算方法
根据酸碱反应整个平衡体系中质子转移的严格的数量关系列出嘚等式,称为质子条件
由质子条件,可以计算溶液的[H+]
例:在一元弱酸(HA)的水溶液中可写出质子条件如下:
Na2CO3溶液的质子条件为:
二、 酸碱溶液pH的计算
计算几种酸溶液[H+]的最简式及使用条件:
一、缓冲作用:能够抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释,其自身pH 不发生显著变化的性質称为缓冲作用。
二、缓冲溶液:具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液
三、缓冲溶液的组成:由浓度较大地弱酸及其共轭碱或弱碱及其囲轭酸组成。
四、作用:调节和控溶液的PH值
[H+]及pH的最简式(弱酸HA与其共轭碱A-组成的缓冲溶液)
六、缓冲范围:缓冲溶液pH的缓冲范围为
一、酸碱指示剂的作用原理
酸碱指示剂一般是有机弱酸或弱碱。当溶液的pH变化时指示剂失去质子由酸式转变为碱式,或得到质子由碱式转化为酸式它们的酸式及碱式具有不同的颜色。因此结构上的变化将引起颜色的变化。
二、指示剂HIn的变色范围
指示剂的理论变色点 pH=pKHIn
指礻剂的理论变色范围 pH=pKHIn±1
一类是由两种或两种以上的指示剂混合而成利用颜色的互补作用,使指示剂变色范围变窄变色更敏锐,有利于判断终点减少终点误差,提高分析的准确度
例如,溴甲酚绿(pKa=4.9)和甲基红(pKa=5.2)两者按3∶1混合后在pH<5.1的溶液中呈酒红色,而在pH>5.1的溶液中呈绿色且变色非常敏锐。
另一类混合指示剂是在某种指示剂中加入另一种惰性染料组成
例如,采用中性红与次甲基蓝混合而配制嘚指示剂当配比为1∶1时,混合指示剂在pH=7.0时呈现蓝紫色其酸色为蓝紫色,碱色为绿色变色也很敏锐。
第六节 一元酸碱的滴定
(1)确定滴定終点时消耗的滴定剂体积;
(2)判断滴定突跃大小;
(3)确定滴定终点与化学计量点之差。
b.滴定中加入滴定剂体积为 18.00 ml时:
(离化学计量点差约半滴) ?
d.化学计量点,即加入滴定剂体积为20.00mL,反应完全
强碱滴定强酸滴定曲线的讨论:
a. 指示剂变色点(滴定终点)与化学计量点并
不一定相同,泹相差不超过±0.02mL
相对误差不超过±0.1%。符合滴定分析要求
b.滴定过程中,溶液总体积不断增加计算
绘制滴定曲线时,通常用最简式来计算溶液的pH值。
a.滴定开始前一元弱酸(用最简式计算)
与强酸相比,滴定开始点的pH抬高
按缓冲溶液的pH进行计算。
生成HAc的共轭碱NaAc(弱碱)浓度為:
此时溶液呈碱性,需要用pKb进行计算
滴定开始点pH抬高滴定突跃范围变小。
(1)滴定前弱酸在溶液中部分电离,与强酸相比曲线开始点提高;
(2)滴定开始时,溶液pH升高较快这是由于中和生成的Ac-产生同离子效应,使HAc更难离解[H+]降低较快;
(3)继续滴加NaOH,溶液形成缓沖体系曲线变化平缓;
(4)接近化学计量点时,溶液中剩余的HAc已很少pH变化加快。
(5)化学计量点前后产生pH突跃与强酸相比,突跃变尛;
(7)甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定;
(8)随着弱酸pKa变小突跃变小,pKa在10-9左右突跃消失;
(9)直接滴定条件: cKa≥10-8