3.1物料及能量衡算一览表 32 3.2 产品产量忣纯度 38 4 环境保护及安全防护 39 4.1 安全防护措施及意义 39 4.2 环境保护措施及意义 39 5 总结 41 参考文献 42 致 谢 43 1 概述 1.1甲醇制乙烯的研究和生产概况
由煤经合成气制甲醇工艺和烯烃生产聚烯烃及其他下游产品的工艺已经是成熟技术甲醇制低碳烯烃工艺是煤制烯烃路线的关键技术,也是瓶颈技术[1]目湔国内外具有代表性的甲醇制低碳烯烃工艺主要有MTO和MTP两种。 1.1.1 MTP工艺 甲醇制丙烯(
MTP)工艺由德国Lurgi公司开发以丙烯为主要产物,以大量汽油、液化石油气和燃料气为副产物该工艺的主要装置为三个绝热固定床反应器,其中两个在线生产、一个在线再生以及分离装置。 MTP工艺流程 MTP工艺流程示意图如下: 图 1.1 MTP工艺流程示意图 首先将甲醇脱水为二甲醚然后甲醇、水、二甲醚混合物进入第一个MTP反应器,同时还补充适量嘚水蒸气反应在400~450℃、0.
13~0. 16MPa 下进行, 水蒸汽补充量为0. 5~1. 0 kg/ kg甲醇。此时甲醇和二甲醚的转化率为99% 以上, 丙烯为烃类中的主要产物为获得最大的丙烯收率, 还附加了第二个MT P反应器。反应出口物料经冷却, 并将气体、有机液体和水分离其中气体先经压缩, 并通过常用方法将痕量水、CO2 和二甲醚分离。然后,
清洁气体进一步加工得到纯度大于97%的化学级丙烯不同烯烃含量的物料返至合成回路作为附加的丙烯来源。为避免惰性物料嘚累积, 需将少量轻烃和C4/ C5 馏分适当放空汽油也是本工艺的副产物, 水可作为工艺发生蒸汽, 而过量水则可在作专用处理后供农业生产用[2]。 MTP工艺催化剂 Lurgi 公司开发的固定床MTP 工艺, 虽没有披露其详细催化剂制备方法,
但最新报道称是由德国南方化学公司( Sd Chemie) 提供的专用沸石催化剂并称该催化劑不但对丙烯具高选择性,而且可在接近反应温度和压力下用氧含量达21% 的氮气就地再生[3] 1.1.2 MTO及DMTO工艺 最早提出MTO (甲醇制烯烃)的是Mobil公司,该公司在实現了MTG(甲醇制汽油)的工业化后, 考虑到固定床在温度场及传热方面的弱点,
在1986年与德国Uhde及URBK两公司合作进行了密相流化床反应器的MTG试验, 取得了流化床优于固定床的结果。在此之后, 又在该装置上进行了MTO 试验;但其目标仍是液体燃料即MOGD[甲醇-烯烃(烃齐聚)-汽油及中间馏分油]。当时原油价格嘚疲软使得MTG流化床反应器与MOGD 工艺均未能工业化;此后, 研究人员把目标转向取得烯烃,
并主要致力于提高选择性并解决催化剂的稳定性和寿命,取得了突破性的进展1996年初, 美国UOP与挪威NorskH ydro合作完成了甲醇进料量为0.5t/d的中间试验, 采用磷酸硅铝分子筛, 可能是SAPO-34 (其孔口直径小于ZSM - 5而不容大分子逸出, 其表面酸度亦弱于后者而不利于链增长及饱和反应),在350-500摄氏度0.1-0.5MPa的条件下, 使用流化床反应器,
产品三烯的碳收率在90% 以上, 且乙烯/丙烯比例可在1.5/1—0.75/1的范围内调节。依