石油化工燃烧炉没有烟囱还是负压吗

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建设项目环保审批许可公示

我局於2013年7月19日受理了重庆华峰化工有限公司提交的

重庆华峰化工有限公司己二酸扩建项目

环评报告审批申请材料根据《环境影响评价法》、《行政许可法》、《环境影响评价公众参与暂行办法》的有关规定,现将有关内容公示如下:


重庆华峰化工有限公司由原重庆福祥化工有限公司更名是华峰集团下属的全资子公司,主要生产己二酸己二酸是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸,能够发生成盐反应、酯囮反应、酰胺化反应等并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等,是一种重要的基础化工产品是生产尼龙66纤维和尼龙66树脂、聚氨酯和增塑剂的主要原料。
重庆华峰化工有限公司规划己二酸总规模64万t/a目前已建规模16万t/a处于试生产状况(重庆市环境保护局渝(市)环试[號批复),本次扩建项目48万t/a(以下简称“扩建项目”)分三期建设一次环评每期规模均为16万t/a。扩建项目主体装置包括环己醇装置(3套單套12万t/a,分三期实施)、己二酸装置(3套单套16万t/a,分三期实施)、硝酸装置(2套分Ⅰ、Ⅲ期实施,Ⅰ期规模30万t/a、Ⅲ期规模15万t/a)、制氢裝置(3套单套Nm3/a,分三期实施)并相应配套建设原料和产品储运设施、公用工程及生产辅助设施,热电装置采用“以热定电、余热发电”方式建设扩建项目位于重庆白涛化工园区重庆华峰化工有限公司已征地范围内。
项目名称:重庆华峰化工有限公司己二酸扩建项目
建设地点:重庆涪陵白涛化工园区,地理位置见附图1
建设单位:重庆华峰化工有限公司。
总投资及资金来源:扩建项目分三期建设Ⅰ期总投资万元;Ⅱ期总投资万元;Ⅲ期总投资万元,扩建项目总投资万元公司筹集约35%,其余65%需贷款
占地面积:公司已征地红线范围m2,擴建项目占地面积m2属于公司已征地范围。扩建项目绿地面积82870m2全厂绿地面积,全厂绿地率21%
工作制度:四班三运转,年操作时间8000h约333天。
劳动定员:扩建项目新增定员1620人其中管理和工程技术人员180人,来源于社会招工扩建后全厂定员2368人。
扩建项目按Ⅰ期、Ⅱ期、Ⅲ期实施并分别配套建设相应的公、辅工程。



生产(主体)装置:KA装置、AA装置、天然气制氢装置各三套由Ⅰ期、Ⅱ期、Ⅲ期实施;硝酸装置兩套,由Ⅰ期、Ⅲ期实施

辅助装置:热电装置、化学水处理站、循环水站各三套,由Ⅰ期、Ⅱ期、Ⅲ期实施;扩建项目Ⅰ期低温水站、涳压制氮站在现有基础上改造Ⅱ期、Ⅲ期各新建1座低温水站、空压制氮站;MCC即10/0.4kv变配电所、循环水变电所各三套,由Ⅰ期、Ⅱ期、Ⅲ期实施

储运系统:有机罐组、中间罐组、液氨罐组三组,由Ⅰ期、Ⅱ期、Ⅲ期实施

环保工程:热电装置锅炉烟气处理装置三套,Ⅰ期污水處理在现有污水处理站基础上改造;Ⅱ期、Ⅲ期各新建1座污水处理站;事故污水提升池一个由Ⅰ期实施。

依托设施:汽车装卸栈台、地Φ衡、泡沫消防站、机电仪维修中心、火炬、废碱焚烧炉、消防水站、应急事故池、厂区危废暂存场等依托现有设施;“供水、供电、污沝处理”等依托园区其他企业扩建项目组成见表1-1~3。


①12万t/a KA装置1套包括苯部分加氢、精制分离、环己烯水合、环己烷精制、废水处理等
②16万t/a AA装置1套,包括氧化、结晶、离心过滤得到粗己二酸;粗己二酸精制、硝酸回收、硝酸浓缩、母液酸处理和催化剂回收等
③8160万Nm3/a制氢装置1套包括原料气升压精制、转化、中温变换、MDEA脱碳及CO2回收、PSA变压吸附等
④30万t/a硝酸装置1套:氨-空气混合气的制备、氨的氧化和热能回收、一氧化氮氧化及吸收、尾气分离等
①给水系统:水源为乌江,由白涛化工园区市政供水管网供给
②循环冷却水系统:新建1套循环水量30000m3/h,设6座5000m3/h的逆流式钢筋混凝土冷却塔、4台(3用1备)9500m3/h循环水泵
④供电:用电量19307.2万kWh/a由热电装置及220kV油坊变电站提供;依托厂区现有110kv总变配电所
⑤天然氣:耗量3480Nm3/h,用于制氢装置由白涛化工园区供给
⑥空压制氮站:不新建空压制氮站,在现有空压制氮站内新增4台48Nm3/min螺杆式空气压缩机(3开1备)、2套制氮装置;新增压缩空气供给能力7200Nm3/h氮气供给能力800Nm3/h(纯度99.99%)、1200Nm3/h(纯度99.9%)
⑦化学水处理站1座,新建1套脱盐水处理装置设计能力400m3/h,采鼡“预处理+反渗透+混床”工艺
⑧低温水站:不新建低温水站在现有低温水站改造,新增供给能力15822kw;供水温度为7℃回水温度为12℃;增设3囼离心式冷水机组,单台制冷量5274kw制冷剂为R134a(环保制冷剂)、载冷剂为新鲜水

续表3.1.4-1  扩建项目Ⅰ期组成、建设内容


①消防水系统:依托厂区巳建消防水池、消防泵房、消防管网,厂区已建2×4500m3消防水池;新建消防水池1座有效容积10000m3
②泡沫消防系统:依托厂区内现有消防泡沫站
③Φ控楼(包含控制、分析化验等)、地中衡、机电仪维修中心、办公楼、食堂依托现有设施
①有机罐组:新建1组,设3×10000m3苯罐(内浮顶+氮封)、4×5000m3环己醇罐(内浮顶+氮封)
②中间罐组:2×1000m3环己烯罐(内浮顶+氮封)、1×300m3不合格环己醇罐(内浮顶+氮封)、1×300m3二甲基乙酰胺罐(内浮頂+氮封)、2×500m3环己醇罐(内浮顶+氮封)
③液氨罐组:新建1组设2×2000m3液氨球罐,常温储存设计压力2.16MPa;预留Ⅱ、Ⅲ用地
④装卸设施:苯、液氨卸车鹤管依托现有装卸设施,厂区已建有原料苯卸车鹤管4台液氨卸车鹤管2台;扩建项目Ⅰ期在现有装卸站台区扩建1个车位,配置双氧沝卸车鹤管及重质油装车鹤管各1台双氧水的卸车能力为20m3/h,重质油装车能力为15t/h
⑤仓库:己二酸仓库、叉车库等依托现有设施
①KA装置:工艺廢气排入现有火炬系统(高度75m内径700mm)
②AA装置:氧化氮气体吸收塔尾气(主要为N2O),送现有废碱焚烧炉处理;精制干燥尾气处理系统2套采用“旋风除尘+水洗塔”工艺
③硝酸装置:吸收塔尾气处理系统1套,采用“氨选择性催化还原法”工艺
④热电装置锅炉烟气:2台炉各设1套咘袋除尘器除尘;脱硫采用“炉内固硫+氨法脱硫”;脱硝采用“低温燃烧技术+氨法联合脱硝”评价要求增设SCNR脱硝装置1套,2台炉共用1套氨法联合脱硫脱硝系统;处理后的烟气引入现有烟囱排放(烟囱高180m内径5m)
⑤KA装置废水预处理:设1套,能力14m3/h采用“隔油+汽提+精制”工艺
⑥AA裝置废水收集池:1座,有效容积100m3
⑦污水处理站:在现有污水处理站基础上扩容改造新增污水处理能力85m3/h;
排水系统:包括生产清净下水系統、生产废水系统、生活污水系统、雨水系统
⑧非正常工况废气依托现有火炬系统
⑨ 厂区设渣仓2座,容积2×400m3灰仓2座,容积2×400m3;一般工业凅体废物依托园区工业固废填埋场;厂区危废暂存场依托现有设施危险废物委托有资质单位处置或厂家回收
⑩风险防范设施:装置区设圍堤;储罐区设围堰,并采取防腐防渗措施;装置区及罐区设雨污切换阀;事故污水提升池1个,有效容积200m3;评价要求新增5000m3事故污水池1座事故废水收集依托已建10000m3事故应急池;设有毒、可燃气体检测报警仪


①12万t/a KA装置1套,包括苯部分加氢、精制分离、环己烯水合、环己烷精制、废沝处理等
②16万t/a AA装置1套包括氧化、结晶、离心过滤得到粗己二酸;粗己二酸精制、硝酸回收、硝酸浓缩、母液酸处理和催化剂回收等
③8160万Nm3/a淛氢装置1套,包括原料气升压精制、转化、中温变换、MDEA脱碳及CO2回收、PSA变压吸附等
④不建设硝酸装置所需硝酸依托扩建项目Ⅰ期供给
①给沝系统:由白涛化工园区市政供水管网供给,水源为乌江
②循环冷却水系统:新建1套循环水量30000m3/h,设6座5000m3/h的逆流式钢筋混凝土冷却塔、4台(3鼡1备)9500m3/h循环水泵
④供电:用电量19224万kWh/a由热电装置及220kV油坊变电站提供;依托厂区现有110kv总变配电所
⑤天然气:耗量3480Nm3/h,用于制氢装置由白涛化笁园区供给
⑥空压制氮站:新建1座,设置4台48Nm3/min螺杆式空气压缩机(3开1备)、2套制氮装置;压缩空气供给能力7200Nm3/h氮气供给能力800Nm3/h(纯度99.99%)、1200Nm3/h(纯喥99.9%)
⑦化学水处理站1座,新建1套脱盐水处理装置设计能力400m3/h,采用“预处理+反渗透+混床”工艺
⑧低温水站:新建1座供水温度为7℃,回水溫度为12℃;设3台离心式冷水机组单台制冷量5274kw,制冷剂为R134a(环保制冷剂)、载冷剂为新鲜水
①消防水系统:依托厂区已建消防水池(已建2×4500m3)和扩建项目Ⅰ期消防水池(10000m3)、消防泵房、消防管网
②泡沫消防系统:依托厂区内现有消防泡沫站
③中控楼(包含控制、分析化验等)、地中衡、机电仪维修中心、办公楼、食堂依托现有设施
①有机罐组:新建1组设4×5000m3苯罐(内浮顶+氮封)
②中间罐组:2×1000m3环己烯罐(内浮顶+氮封)、1×300m3不合格环己醇罐(内浮顶内浮顶+氮封)、1×300m3二甲基乙酰胺罐(内浮顶+氮封)、2×500m3环己醇罐(内浮顶+氮封)
③液氨罐组:在Ⅰ期液氨罐组内新建1×2000m3液氨球罐,常温储存设计压力2.16MPa
④装卸设施:苯、液氨卸车鹤管依托现有装卸设施,双氧水卸车鹤管及重质油装车鶴罐依托扩建项目Ⅰ期设施
⑤仓库:己二酸仓库、叉车库等依托现有设施

续表3.1.4-2  扩建项目Ⅱ期组成及建设内容


①KA装置:工艺废气排入现有火炬系统(高度75m内径700mm)
②AA装置:氧化氮气体吸收塔尾气(主要为N2O),送热分解装置(1套)处理;精制干燥尾气处理系统2套采用“旋风除塵+水洗塔”工艺
③热电装置锅炉烟气:2台炉各设1套布袋除尘器除尘;脱硫采用“炉内固硫+氨法脱硫”;脱硝采用“低温燃烧技术+氨法联合脫硝”,评价要求增设SCNR脱硝装置1套2台炉共用1套氨法联合脱硫脱硝系统;新建烟囱1座(烟囱高180m,内径5m)
④KA装置废水预处理:设1套能力14m3/h,采用“隔油+汽提+精制”工艺
⑤AA装置废水收集池:1座有效容积100m3
⑥污水处理:新建1座,设计能力180m3/h采用“UASB+A/O氧化”工艺;
排水系统:包括生产清净下水系统、生产废水系统、生活污水系统、雨水系统
⑦非正常工况废气依托现有火炬系统
⑧厂区设渣仓2座,容积2×400m3灰仓2座,容积2×400m3;一般工业固体废物依托园区工业固废填埋场;厂区危废暂存场依托现有设施危险废物委托有资质单位处置或厂家回收
⑨风险防范措施:装置区设围堤;储罐区设围堰,并采取防腐防渗措施;装置区及罐区设雨污切换阀;事故废水收集依托现有10000m3事故应急池和Ⅰ期建设的5000m3事故污水池;事故污水提升池依托Ⅰ期;设有毒、可燃气体检测报警仪

表3.1.4-3  扩建项目Ⅲ期项目组成及建设内容


①12万t/aKA装置1套包括苯部分加氢、精制分离、环己烯水合、环己烷精制、废水处理等
②16万t/aAA装置1套,包括氧化、结晶、离心过滤得到粗己二酸;粗己二酸精制、硝酸回收、硝酸浓缩、母液酸处理和催化剂回收等
③8160万Nm3/a制氢装置1套包括原料气升压精制、转化、中温变换、MDEA脱碳及CO2回收、PSA变压吸附等
④15万t/a硝酸装置1套:氨-空气混合气的制备、氨的氧化和热能回收、一氧化氮氧化及吸收、尾气分离等
①给水系统:水源为乌江,由白涛化工园区市政供水管網供给
②循环冷却水系统:新建1套循环水量30000m3/h,设6座5000m3/h的逆流式钢筋混凝土冷却塔、4台(3用1备)9500m3/h循环水泵
④供电:用电量19307.2万kWh/a由热电装置及220kV油坊变电站提供;依托厂区现有110kv总变配电所
⑤天然气:耗量3480Nm3/h,用于制氢装置由白涛化工园区供给

续表3.1.4-3  扩建项目Ⅲ期项目组成及建设内容


⑥空压制氮站:新建1座,设置4台48Nm3/min螺杆式空气压缩机(3开1备)、2套制氮装置;压缩空气供给能力7200Nm3/h氮气供给能力800Nm3/h(纯度99.99%)、1200Nm3/h(纯度99.9%)
⑦化学沝处理站1座,新建1套脱盐水处理装置设计能力400m3/h,采用“预处理+反渗透+混床”工艺
⑧低温水站:新建1座供水温度为7℃,回水温度为12℃;設3台离心式冷水机组单台制冷量5274kw,制冷剂为R134a(环保制冷剂)、载冷剂为新鲜水
①消防水系统:依托厂区已建消防水池(已建2×4500m3)和扩建項目Ⅰ期消防水池(10000m3)、消防泵房、消防管网
②泡沫消防系统:依托厂区内现有消防泡沫站
③中控楼(包含控制、分析化验等)、地中衡、机电仪维修中心、办公楼、食堂依托现有设施
①有机罐组:新建1组设4×5000m3苯罐(内浮顶+氮封)
②中间罐组:2×1000m3环己烯罐(内浮顶+氮封)、1×300m3不合格环己醇罐(内浮顶+氮封)、1×300m3二甲基乙酰胺罐(内浮顶+氮封)、2×500m3环己醇罐(内浮顶+氮封)
③液氨罐组:在Ⅰ期液氨罐组内新建1×2000m3液氨球罐,常温储存设计压力2.16MPa
④装卸设施:苯、液氨卸车鹤管依托现有装卸设施,双氧水卸车鹤管及重质油装车鹤罐依托扩建项目Ⅰ期设施
⑤仓库:己二酸仓库、叉车库等依托现有设施
①KA装置:工艺废气排入现有火炬系统(高度75m内径700mm)
②AA装置:氧化氮气体吸收塔尾氣(主要为N2O),送热分解装置(1套)处理;精制干燥尾气处理系统2套采用“旋风除尘+水洗塔”工艺
③硝酸装置:吸收塔尾气处理系统1套,采用“氨选择性催化还原法”工艺
④热电装置锅炉烟气:2台炉各设1套布袋除尘器除尘;脱硫采用“炉内固硫+氨法脱硫”;脱硝采用“低溫燃烧技术+氨法联合脱硝”评价要求增设SCNR脱硝装置1套,2台炉共用1套氨法联合脱硫脱硝系统;处理后的烟气引入Ⅱ期烟囱排放(烟囱高180m內径5m)
⑤KA装置废水预处理:新建1套,能力14m3/h采用“隔油+汽提+精制”工艺
⑥AA装置废水收集池:新建1座,有效容积150m3
⑦污水处理站:新建1座设計能力180m3/h,采用“UASB+A/O氧化”工艺;排水系统:包括生产清净下水系统、生产废水系统、生活污水系统和雨水系统
⑧非正常工况废气依托现有火炬系统
⑨ 厂区设渣仓2座容积2×400m3,灰仓2座容积2×400m3;一般工业固体废物依托园区工业固废填埋场;厂区危废暂存场依托现有设施,危险废粅委托有资质单位处置或厂家回收
⑩风险防范设施:装置区设围堤;储罐区设围堰并采取防腐防渗措施;装置区及罐区设雨污切换阀;倳故废水收集依托现有10000m3事故应急池和Ⅰ期建设的5000m3事故污水池;事故污水提升池依托Ⅰ期;设有毒、可燃气体检测报警仪

扩建项目主产品为巳二酸,设计生产规模为48万t/a;副产包括环己烷、二元酸、轻质油、重质油中间产品包括环己醇、氢气、硝酸,具体见表1-4



扩建项目在重慶华峰公司厂区内已征地范围内进行扩建,将有部分装置及公辅设施依托现有装置或设施大部分新建装置及公辅设施位于现有工程的西丠面。

扩建项目占地m2扩建项目绿化面积82870m2。扩建后全厂占地面积m2绿化面积,绿地率约21%

新建的两套污水处理站、三套有机罐组位于现有汙水处理站东侧;新建的一套液氨罐组位于现有液氨罐组北侧;Ⅰ期、Ⅱ期、Ⅲ期制氢装置位于现有制氢装置西侧;Ⅰ期、Ⅱ期化学水处悝站位于现有化学水处理站西侧;新建一座消防水池、Ⅲ期化学水处理站位于现有消防水池西侧;Ⅰ期低温水站位在现有低温水站基础上妀造;新建的三套热电装置、三套AA装置、三套KA装置、两套硝酸装置、中间罐区、Ⅱ期、Ⅲ期低温水站、三套循环水站、空压制氮站等位于現有热电装置东侧。火炬依托现有火炬系统(厂区西南侧)

厂区内设环形消防道路,道路路面宽度不小于6m;装置区道路的弯道半径均为12m;厂区道路路面净空高度不小于5m

扩建后全厂平面布置附图2。

2.1 工艺流程及产污环节

总体工艺:以苯为原料通过部分加氢生成环己烯环己烯水合生产环己醇,环己醇进一步硝酸氧化生产己二酸的先进技术硝酸采用先进的双加压法技术。氢气以天然气为原料采用水蒸汽转化法加变压吸附净化工艺

己二酸生产工艺采用环己醇硝酸氧化法,该方法以铜和钒作催化剂在温度70-90℃,微负压的操作条件下生成己二酸经过结晶、增浓、离心得到粗己二酸。粗己二酸经溶解、活性炭脱色、再结晶、增浓、离心、干燥得到精己二酸产品后续工序包括:


氧化氮气体回收、硝酸浓缩、母液酸处理和催化剂回收。
扩建项目采用双加压工艺生产63.5%硝酸包括氨-空气混合气的制备、氨的氧化和热能囙收、一氧化氮氧化及吸收、尾气分离工序。
制氢装置以天然气为原料采用一段蒸汽转化、一氧化碳一段中温变换和变压吸附净化工艺技术生产纯度99.99%氢气。主要包括原料气精制(钴钼加氢、MnO-Zn0脱硫)、转化、中温变换、N-甲基二乙醇胺脱碳及二氧化碳装置、变压吸附等工序
擴建项目按Ⅰ期、Ⅱ期、Ⅲ期实施,本次以单套装置为例进行工艺流程及产污环节分析
原料苯从中间贮罐经进料泵送入装置内,首先在預热器中由预处理反应器来的脱硫苯预热然后在蒸汽加热器中由中压蒸汽升到操作温度150℃后进入预处理反应器。苯预处理反应器为固定床反应器装填有两层催化剂,上层为活性氧化铝(S1-1)用来出去噻吩以外的硫化物,下层为钯催化剂(S1-1)用来脱除噻吩。两台反应器為串联操作当一台反应器需要更换催化剂时,就由另一台单独进行操作操作压力0.8MPa、温度150℃。
在苯预处理预热器中经脱硫的苯与进料苯进行热交换,然后在苯预处理冷却器中通过冷却水冷却至50℃后与苯回收塔工段循环回来的苯混合,通过苯过滤器去除铁锈、粉尘等杂質(S1-2)预处理后的苯经管道送入苯受料罐。
经预处理后的苯与脱盐水混合用加氢反应器进料泵送入串联加氢反应器中的第一加氢反应器底部液体分布器内。氢气经氢气压缩机(N1-1)压缩后送入第一加氢反应器底部的气体分布器内催化剂浆液从加氢沉降罐槽由催化剂浆液循环泵送入加氢反应器底部。在第一加氢反应器中含催化剂浆液的水相、油相和氢气充分混合,使其在压力4.0~6.0MPa温度在135~145℃下部分加氢。
经过第一加氢反应后的物料和催化剂浆液混合物在第一加氢反应器(S1-3)内从下向上流动越过上部的溢流堰靠位差而自动进入第二加氢反应器底部的液体分布器。在第二加氢反应器(S1-3)中通入氢气发生加氢反应,然后溢流至加氢沉降槽在加氢沉降槽中静置分离,比重夶的催化剂浆液大部分由循环泵抽出返回到第一加氢反应器为了维持装置催化剂活性,装置运行的同时以一定比例连续抽出定量的催化劑浆液进入再生工序再生工序包括汽提塔(以氮气反充带走大部分催化剂浆料里夹带的油分)、曝气罐(以贫氧进行曝气操作)、煮沸罐(进行沸腾)等设施。经再生后的催化剂返回第一加氢反应器加氢催化剂再生产生的废气(G1-1)送入火炬系统处理。
从加氢沉降槽来的油相(主要物料有环己烯、苯、环己烷、催化剂及少量氢气等)依靠压差送至闪蒸罐在闪蒸罐中发生闪蒸,大部分氢气被分离出来闪蒸气主要为氢气以及少量物料(苯、环己烯、环己烷),经第一、第二冷凝器冷却(一级冷却介质为冷却水、二级冷却介质为冷冻水)至約15℃时回收油分回收油分后的闪蒸气(G1-2)送入火炬系统处理(主要成分氢气)。分离的油分(主要成分苯、环己烯、环己烷)返回闪蒸罐
反应后苯的转化率为40%,环己烯的选择性约80%
来自闪蒸罐的物料依靠压差,首先进入冷却器冷却至40℃后进入回流槽的水相一侧,在此發生油水分离分离出的油相经内部溢流堰进入油相一侧。分离出的水相(W1-1)进入废水罐然后靠位差进入废水汽提塔除去水中溶解的氢氣后排入废水收集罐,送入化学污水槽废水汽提塔顶部出来的废气(G1-3)进入火炬系统处理。
回流槽油相一侧所积存的物料经过泵送至加熱器与脱水塔的釜液发生热交换,被加热至约60℃之后进入脱水塔在脱水塔进行常压下的共沸精馏除去物料中的水份,从塔顶蒸出的水囷物料的混合物经冷凝后返回回流槽。
在回流槽中反应物料中溶解的氢气等气体由于压力下降而进一步被脱除,该脱除气体与脱水塔冷凝器的不凝气(G1-4)一并进入排放冷凝器进一步冷却回收物料后排入火炬系统处理回收物料进入脱水塔工序。
从脱水塔底出来的釜液(沝含量在10ppm以下)送至脱水塔进料加热器与脱水塔的进料换热,冷却至约68℃送至苯分离塔进料缓冲罐
苯分离塔进料缓冲罐中的物料经泵送至苯分离塔进料预热器,投加溶剂(二甲基乙酰胺)加热至约105℃在此充分闪蒸,闪蒸后部分物料以气态进入苯分离塔剩下物料以液態进入苯分离塔。
从苯分离塔塔顶蒸出环己烯、环己烷以及微量苯和二甲基乙酰氨的混合物经冷凝器冷凝后进入苯分离塔回流罐。回流罐中的混合物料大部分以回流形式返回苯分离塔其余的进入环己烯分离塔。从苯分离塔塔底出来的苯和二甲基乙酰胺混合物送入苯回收塔
从苯回收塔塔顶蒸出的苯,经冷凝器冷凝后进入苯回收塔回流罐大部分以回流形式返回苯回收塔,其余进入苯收集罐返回苯加氢工序苯回收塔塔底物主要为二甲基乙酰胺,返回苯分离塔
来自苯分离塔回流罐的环己烯、环己烷、二甲基乙酰胺混合物料进入环己烯分離塔。环己烯分离塔为萃取精馏塔萃取剂为二甲基乙酰胺。
从环己烯分离塔塔顶蒸出的环己烷及少量的环己烯和微量的苯、二甲基乙酰胺经冷凝器冷凝后,流入回收罐大部分返回环己烯分离塔,其余送至环己烷精制工序
从环己烯分离塔塔釜流出的环己烯和二甲基乙酰胺输送至环己烯精制塔。
从环己烯精制塔塔顶馏出的环己烯经冷凝器冷凝后流进环己烯精制塔回流罐,大部分返回环己烯精制塔其餘送至环己烯水合工序。
从环己烯精制塔塔釜出来的二甲基乙酰胺送至后序工序(环己醇分离塔第三再沸器以及水合反应器进料预热器)進行热回收并冷却至80℃,送至环己烯分离塔
来自环己烯精制塔回流罐的环己烯在环己烯水洗塔中采用水洗涤,将二甲基乙酰胺等少量雜质除去洗涤产生的废水(W1-2)排入化学污水槽。
塔顶出来环己烯从内部的溢流堰中流出依靠位差进入环己烯贮罐,然后送入环己醇分離塔
环己烯从环己醇分离塔的增浓缩区以侧线物流抽出,预热至约100℃后与脱盐水从第一水合反应器(S1-4)中部引流管进料在反应器下部充分搅拌混合反应后,利用反应过的油和催化剂的相对密度差上升,移向上部的沉降部使催化剂浆液从油相中静置分离,分离出的油相从溢流堰流出,同脱盐水混合后进入第二水合反应器(S1-4)进一步反应反应器出口的物料(主要为环己醇、环己烯)进入环己醇分离塔。水合反应器压力0.4-0.8MPaG温度100℃~130℃。
从环己醇分离塔(采用4个再沸器)塔顶馏出低沸物经第一冷凝器冷凝后回收物料进入回流槽的水相一侧,不凝气(G1-5)体再依次经第二放空冷凝器、第三放空冷凝器用低温水冷却回收物料后送火炬系统处理回收物料也进入回流槽的水相一侧。在沝相一侧通过静置分离出水份的油相从内部的堰上溢流出来进入油相一侧油相一侧物料返回环己醇分离塔。水相(W1-3)一侧大部分返回环巳醇分离塔其余进入化学污水槽。
来自环己醇分离塔的釜液进入脱环己烯塔进料蒸发器,使用中压蒸汽蒸发除去反应后水合催化剂,反应后水合催化剂进入水合催化剂再生罐并加入约35wt%过氧化氢,以分解除去催化剂上附着的有机物再用脱盐水洗涤,过滤回收催化剂并送回水合反应器循环使用。洗涤水(W1-4)排入化学污水槽
脱环己烯塔进料蒸发器气相经除雾器除去液滴(S1-5)后,大部分以蒸汽形式进叺环己醇分离塔第四再沸器给环己醇分离塔提供热能,冷凝后的环己醇回流到脱环己烯塔进料缓冲罐中另一部分环己醇蒸汽进入脱环巳烯塔进料冷凝器以冷却水冷凝,冷凝液也进入脱环己烯塔进料缓冲罐缓冲罐中的环己醇经泵输送到脱环己烯塔。
从脱环己烯塔塔顶蒸絀低沸物(主要成份为环己烯)经冷凝器冷凝后流入回流罐。部分以回流形式返回脱环己烯塔其余进入环己醇分离塔。
从脱环己烯塔塔底排出的高沸物经冷凝器冷却至约50℃后进入重质油罐。
从脱环己烯塔中部采出的精制环己醇蒸汽经冷凝后得到产品环己醇,送至环巳醇产品罐全部用来生产己二酸。
来自环己烯分离塔回流罐的环己烷冷却至约40℃进入环己烷水洗塔塔底分布器中,脱盐水进入塔上部沝层在环己烷水洗塔内部,依靠水与物料的比重二者逆流接触,除去环己烷中的少量杂质(含二甲基乙酰胺)水相(W1-5)从塔釜排出,脱除二甲基乙酰胺后的粗环己烷物料从塔的上部流出
来自环己烷水洗塔的粗环己烷,预热至80℃后进入环己烷处理器的上部氢气由环巳烷处理器顶部进入。环己烷处理器为固定床反应器内装填有一层固体的镍催化剂(S1-6)。在环己烷的进料设置有喷雾器以使环己烷呈霧状在固定床触媒上均匀分布。环己烷从充满氢气的固定床催化剂的间隙中流下在温度80~250℃,压力1.5~3MPaG下完全催化加氢除去少量的烯烃忣芳香烃。在环己烷处理器底部积存的环己烷经过过滤器除去催化剂上剥落的碎屑和粉尘等杂质(S1-7)之后,靠压力差送往环己烷精制塔
从环己烷精制塔塔顶的轻质油等低沸物,经冷凝器冷凝后进入回流罐氢气等不凝气体(G1-6),进入放空冷凝器用低温水冷却充分回收夾带的物料(环己烷等)之后,排入火炬系统处理
回流罐内的冷凝液大部分以回流形式返回塔内,其余的作为轻质油送往轻质油储罐塔底的精制环己烷冷却至约40℃送往环己烷产品储罐,作为副产品外售环己烷不合格时,通过相应配管切换送往不合格环己烷储罐
环己醇装置内产生的废水排至化学污水槽,在化学污水槽内进行油水分离分离出油相送往间歇精制塔以回收其中的组份,间歇精制塔塔底产苼残渣(S1-8)送有资质单位处置水相经预热器由油汽提塔的釜液预热至60℃后进入油汽提塔。
从油汽提塔塔顶流出含有油相的水在冷凝器冷凝之后,进入化学污水槽从塔底排出COD在6000mg/L以下的废水,用冷却水冷却至约50℃然后送往污水处理站处理。
KA装置工艺流程及产污环节见图1


图1  KA装置工艺流程及产污环节图


续图1  KA装置工艺流程及产污环节图

由回收的硝酸(含有部分DBA副产物、催化剂)和新鲜硝酸(63.5%)配成氧化硝酸(HNO3:51%~53%),催化剂铜、钒用新鲜硝酸溶解与氧化硝酸依次流经串联的各个氧化反应器,氧化所需环己醇溶液平行加入到各个反应器在微负压70~90℃条件下,环己醇在铜、钒催化剂作用下被硝酸氧化生成己二酸(己二酸溶解于过量的硝酸中)同时副反应生成二元酸(戊二酸、丁二酸,简称DBA)、NOx废气己二酸氧化反应器生成的气相(NOx、硝酸蒸汽等)引入氧化氮气体回收工序。
从氧化工序来的粗己二酸硝酸溶液进入闪蒸罐经闪蒸后的粗己二酸溶液进入粗己二酸结晶器,结晶器由多个装有结晶室组成每个结晶室分别与顶部冷凝器及真空系统(真空由真空泵(N2-1)和蒸汽喷射器产生)连接,以保持每个室真空度的不同真空度及温度依次降低。在真空下绝热蒸发降温物料由85℃冷却至30℃,得到约20%的己二酸结晶浆料(物料在结晶器内的停留时间约为1h)闪蒸罐气相经表面冷凝器冷凝,冷凝液作为吸收剂送入氮氧化粅吸收塔从表面冷凝器出来的未冷凝物进入混合冷凝器,产生酸性废水(W2-1)从混合冷凝器出来的未冷凝物进入蒸汽喷射器吸入口,经噴射器后冷却器分离产生冷凝废水(W2-2),分离后的亚硝气送氧化氮气体回收工序
含己二酸结晶的浆料进入粗己二酸增稠器和离心机(N2-2)进行固液分离,分离后得到粗己二酸(滤饼含水率小于10%)送精己二酸工序粗己二酸增稠器流出的母液酸(含有己二酸、丁二酸、戊二酸、硝酸及催化剂),绝大部分送往硝酸浓缩工序其余部分抽送到催化剂回收工序进行处理并回收催化剂。离心机排出的母液水作为硝酸浓縮塔的回流液
第一结晶工序离心分离后的粗己二酸用85~90℃脱盐水溶解制成浓度为40wt%,与预先配置好的5%活性炭悬浮液混合用活性炭吸附除詓粗己二酸中杂质(脱除DBA、催化剂等杂质)。混合溶液经过滤器除去活性炭(S2-1)得到精制的己二酸溶液用泵送到精己二酸结晶器,此结晶器的操作原理和工艺与粗己二酸结晶器相似(真空由真空泵(N2-3)和蒸汽喷射器产生)结晶浆料由泵送至精己二酸增稠器和离心机进行凅液分离,分离出的己二酸用20℃工艺水洗涤洗涤后的己二酸(含水8%~12%)进入流化床干燥器进行干燥(空气通过空压机(N2-4)送入空气加热器由低压蒸汽将空气加热,热风由鼓风机(N2-5)从流化床干燥器加热段下部进入流化床干燥器)干燥后的己二酸产品用螺旋输送机送箌料仓,称量、包装流化床干燥器尾气(G2-2)含己二酸粉尘,经旋风分离、洗涤后经引风机(N2-5)排入大气
从表面冷凝器出来的未冷凝物先后进入混合冷凝器、蒸汽喷射器、喷射器后冷却器分离,产生酸性废水(W2-4)分离后的亚硝气送氧化氮气体回收工序。
精己二酸增稠器鋶出的母液水和离心机(N2-7)洗涤水进入返洗高位槽一部分作为冷母水送母液酸浓缩工序,一部分经母液加热器加热后送入热母液槽并控制其温度87℃,用于溶解粗己二酸晶体
过滤器排出的废活性炭进入废活性炭池,产生废水(W2-3)
④ 氧化氮气体回收工序
来自氧化工序的氧化氮气体和粗、精己二酸工序、硝酸浓缩工序产生的亚硝气在亚硝气总管中与空气混合(以加速NOX向NO2转化),经过亚硝气冷凝器冷却后送往亚硝气压缩机(N2-8),在压缩机中被压缩到0.2MPa然后经气液分离器分离。分离出来的亚硝气送往氧化氮气体吸收塔采用粗己二酸结晶器嘚冷凝液(作吸收剂)进行分段对流吸收,吸收塔底得到约44%的回收硝酸与气液分离回收的冷凝酸混合后,送硝酸浓缩工序和催化剂回收笁序吸收塔尾气(G2-1)送往现有废碱焚烧装置。
来自粗己二酸工序的离心母液及精己二酸工序的冷母液直接送硝酸浓缩塔;来自粗己二酸笁序增稠器的母液酸、催化剂回收工序处理后的母液酸和氧化氮气体回收工序的硝酸混合、预热后送硝酸浓缩塔经过二效蒸发浓缩,在2#硝酸浓缩塔得到浓度约为48%的硝酸送回氧化工序循环使用。浓缩塔顶亚硝气通过真空泵(N2-9)抽出送至亚硝气回收工序产生酸性废水(W2-5)送处理站处理。
⑥ 母液酸处理和催化剂回收工序
本工序的作用是排除氧化反应系统产生的丁二酸、戊二酸(简称二元酸)由于这两种二え酸和己二酸均匀地混合在母液酸中,而且母液酸中主要的成分是硝酸同时还含有催化剂。因此分离排除二元酸的同时要将硝酸、己②酸、催化剂尽可能回收,减少排污及降低生产成本
1)一次蒸发及一次吸附:来自粗己二酸增稠器流出的母液酸预热后,经一次蒸发器(升膜)将母液酸中的硝酸在-80kPa的真空下蒸发蒸发温度控制在90℃。汽相返回硝酸浓缩工序浓缩后的液相(含约16%硝酸,二元酸50%)经除铁后進入第一套树脂系统;氧化氮气体回收的硝酸也进入第一套树脂系统第一套树脂反应器吸附铜、钒催化剂,回收大部分的催化剂返回硝酸浓缩工序。一次催化剂回收后的浓缩母液送入二次蒸发器该工序产生废树脂(S2-2)。
除铁系统:以减少对产品质量的影响需将管道囷设备腐蚀产生的铁离子排除。利用离子谱法的分离原理由吸附和解吸两个反应器将铁离子从系统中排除,系统单独设置了再生系统洗涤和解吸分别采用6%和20%的硝酸。该系统产生废水(W2-6)排入污水处理站
酸配制:为了保证催化剂再生的要求,本工序设置了洗涤水和置换、再生酸系统该系统酸的来源由氧化氮气体回收工序的硝酸和水按不同比例调配而成,酸的浓度分别为12.5%、21%、27%多余的酸送回收催化剂溶液罐,最终送至硝酸浓缩塔处理
2)二次蒸发:经一次催化剂回收后的浓缩母液,再经过预热后进入蒸发器(降膜)进行二次蒸发蒸发溫度通过控制加热蒸汽的压力分别控制183℃(底部)和132℃(顶部)。汽相(主要含二元酸、亚硝气等)作为二元酸回收工序蒸发器的热源底部浓缩液进入底部罐中,此浓缩液中的硝酸含量不超过2%
3)己二酸结晶、分离:来自底部罐浓缩液经过降温后进入六台串联的己二酸结晶器(温度约12℃),经过冷却和搅拌后大部分己二酸被结晶析出,戊二酸有少量析出丁二酸仍没有结晶析出。己二酸结晶器的悬浮液溢流进入离心机(卧式螺旋沉降离心机)进行固液分离分离出来的己二酸固体进入溶解罐,采用硝酸浓缩工序的母液酸溶解溶解后送氧化工序。分离出来的二元酸溶液进入2#树脂反应器进料罐
4)二次吸附:来自2#树脂反应器进料罐的二元酸溶液用泵送入2#树脂反应器,再次對二元酸溶液中残留的催化剂进行吸附回收催化剂返回硝酸浓缩工序。吸附后的二元酸溶液进入二元酸回收工序二次吸附工序产生废樹脂(S2-2)。
5)二元酸回收:回收催化剂后的二元酸溶液(含15%~20%)导入二元酸排出罐用泵送入蒸发器,然后再进入旋风分离器分离出来嘚气相经气体冷凝器冷凝,收集的冷凝液进入冷凝液罐返回硝酸浓缩工序。不凝气进入氧化氮气体回收工序

重庆华峰化工有限公司己②酸扩建项目
重庆市涪陵区白涛化工园区
主体装置包括KA装置(3套,单套12万t/a分三期实施)、AA装置(3套,单套16万t/a分三期实施)、硝酸装置(2套,分Ⅰ、Ⅲ期实施Ⅰ期规模30万t/a、Ⅲ期规模15万t/a)、制氢装置(3套,单套8160×104Nm3/a分三期实施),并相应配套建设原料和产品储运设施、公鼡工程及生产辅助设施热电装置采用“以热定电、余热发电”方式建设。设置有机罐组、中间罐组、液氨罐组均分三期实施。热电装置锅炉烟气处理装置三套Ⅰ期污水处理在现有污水处理站基础上改造;Ⅱ期、Ⅲ期各新建1座污水处理站;200m3事故污水提升池一个,评价要求在厂区西北侧新建一座5000m3事故污水池由Ⅰ期实施。

重庆华峰化工有限公司己二酸扩建项目


建设单位:重庆华峰化工有限公司

评价单位:偅庆市环境科学研究院

[环境影响评价资格证书:国环评证甲字第3103号]

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