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磁性离子交换树脂去除水源水中有机物的研究21
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磁性离子交换树脂去除水源水中有机物的研究21
第4I卷第6期;2010年12月;中南大学学报(自然科学版);JournalofCentralSouth;、,01.4l;andTechnology);No.6;University(Science;Dee.2010;磁性离子交换树脂去除水源水中有机物的研究;韩志刚1一,陈卫1,2李磊1,周琦1,许航1,李;(1.河海大学环境学院,江苏南京,210098;;
第4I卷第6期2010年12月中南大学学报(自然科学版)JournalofCentralSouth、,01.4landTechnology)No.6University(ScienceDee.2010磁性离子交换树脂去除水源水中有机物的研究韩志刚1一,陈卫1,2李磊1,周琦1,许航1,李为兵1(1.河海大学环境学院,江苏南京,210098;2.清华大学北京清华城市规划设计研究院,北京,100084)摘要:采用动力学和静态循环试验考察磁性离子交换树J指(MIEX)对3种不同特征水源水中有机物的去除率及有机物特性对MIEX处理效能的影响。研究结果表明:在动力学试验确定的最佳投加量(水源水A,B和c含量分别为10,10和5mL,L)和反应时间为(15min)时,水源水A,B和C的UV254去除率分别为71.5%,81.5%和69.2%,溶解性有机物(DOC)去除率分别为50.4%,65.3%和45.9%:当MIEX投加量10mL,几时,3种水源水的通水倍数(Bv)可达l500,而不发牛离子交换吸附饱和现象;有机物各种特性中,相对分子质鼍分布可为确定M1EX处理工艺参数提供参考;当水源水中有机物构成以大分子有机物为主时,MIEX投加量需在动力学试验确定的最佳投加量基础上有所增加,才能提高BV且不使MIEX发生离子交换吸附饱和现象。关键词:饮用水处理;磁性离子交换树J]旨(MIEX);有机物;藻中图分类号:TU991.1文献标志码:A文章编号:1672-7207(2010)06-2459--06RemovaloforganismfromwaterusingmagneticionexchangeresinsourceHANZhi.gan91一,CHENWeil一,LILeil,ZHOUQil,XUHan91,LIWei.bing(1.CollegeofEnvironment,HohaiUniversity,Nanjing210098,China;2.BeijingTsinghanUrbanPlanningandDesignInstitute,TsinghHaUniversity,Beijing100084,China)Abstract:ThreesourcewaterofdifferentorganicmattercharacterWgl"etreatedbymagneticionexchangetoresin(MIEX)usingkineticandmultiple-loadingtestingdesignedevaluatetheremovalefficiencyoforganicmatterandhoworganicmattercharacteraffectsMIEXtreatingefficiency.ForwaterA,BandC,71.5%,81.5%,69.2%UV254and65.3%,50.4%,45.9%dissolveorganiccarbon(Doe)removalsareobtainedandorcontactatoptimaldoses(10,lOand5mL/LforwaterA,BandC)timeofl5rain,respectively.TheresultsindicatethatMIEXresincanbeloadedupto1500bedvolume(BⅥmorewithoutanysaturation;dependingtoondifferentorganicmattercharacters,molecularmass(MW)distributionoftreatorganicmaaertheCanbeapplieddeterminelowMIEXprocessparameters;whenMIEXisappliedtotorawwater,inwhichmajorityoforganicmattershaveMw:MIEXdoserequiredincreaseBVwithoutresinsaturationismorethanthatdeterminedbykineticexperiments.Keywords:drinkingwatertreatment;magneticionexchangeresin(MIEX);organism;algae饮用水源水有机物污染问题随着工业污染和水土流失加剧,其中水体富营养化引起的藻类繁殖已成为饮用水净化的一大难题。藻类有机物是主要天然有机收稿日期:2009―10-15:修回日期:2010-01-08物和消毒副产物前体。藻类密度小,难下沉,藻类有机物会附在胶体表面,增加了水处理难度¨卅。新型磁性离子交换树脂(MIEX)由于对饮用水中有机物有很基金项目:国家自然科学基金资助项I:I(50638020):国家科技重大专项项1;1(2008ZX07421-002)通信作者:I寐_E(i958一),女.黑龙江啥尔滨人,教授,博士生导师,从事水处理理论与技术研究;电话:13913899869:E-mail:cw5826@hhu.edu.∞中南大学学报(自然科学版)第4l卷好的去除效果,受到城市供水行业的广泛关注【51。MIEX是以聚丙烯为母体的季胺型磁性离子交换树脂,利用其可交换氯离子与水中带负电的物质进行离子交换,MIEX与传统离子交换树脂有较多不同:粒径(150-180pm)是一般树脂的l/5~l/2,比表面积更大,内部含有铁氧化物而具磁性,使用时保持悬浮状态,经搅拌后与原水进行反应;由于磁性有聚集作用,能加速MIEX沉降,实现MIEX与水的快速分离15刊。Boyer等[6-7】认为:MIEX可有效去除消毒副产物的前体物,实现对消毒副产物的控制。Singer等[8-9]研究表明:混凝沉淀与MIEX组合可以去除不同相对分子质Co.。USA)等。实验仪器为:深圳中润ZR4-6混凝试验搅拌机;HACH紫外分光光度扫描仪和浊度仪:德国默克analytikjenaAGMultiN/C21001’oC仪;SPE固相萃取装置;显微镜和Millipore超滤杯等。1.3水源水中有机物分级与相对分子质量分布的表征试验采用树脂分级方'法【121对有机物分级。首先将水样通过0.45gm微滤膜,再将水样用0.1mol/LHC!调pH为2后以200mL/h流速依次通过预处理过的DAX.8量区问的亲疏水性有机物,还可节省40‰-60%混凝剂。韩志刚掣旧】的研究表明:MIEX对我国某湖泊水源水有很好的适应性,为解决当地饮用水问题提供了和XAD-4层析柱,分别测定各部分出水的总有机碳(TOC)含量,采用差值法计算各部分含量。在DAX.8柱和XAD-4柱上吸附的物质为疏水性物质(HOM),在两柱上不吸附的物质为亲水性物质(HIM)。有机物的相对分子质量分布采用美国Millipore公司的PL和YC系列超滤膜和超滤杯进行分离获取。首先,将水样过0.45gm微滤膜,然后,分别过截留相对分子质量为100000,10000,3000,1000,500便利;Mergen掣11】指出:水源水的水质将影响MIEX的处理效能,MIEX应用前需考察其对应用水源水的适用性。鉴于MIEX在国内应用的可能,本文以江苏境内的2种不同特征的湖泊水源水(简称水源水A和B)席tt某江河水源水(简称水源水C)为研究对象,考察MIEX处理不同水源水中有机物的效能及水源水中有机物特性对MIEX处理效能的影响,以便为MIEX在国内的应用提供参考。Da的超滤膜,测定各滤过液的TOC,采用差值法得出有机物的相对分子质量区间。1.4试验方法1.4.1动力学试验水样不做任何预处理直接与MIEX反应,搅拌速1材料与方法1.1水源水本文以夏季高藻湖泊水源水A和B,冬季低温低浊的江河水源水C为研究对象,水源水水质如表1所示。其中有机物的表征采用溶解性有机物(DOC)含量,254度为200r/min。按照3种水源水中有机物含量选择不同MIEX投加量进行动力学试验,测定0,5,10,15,20,25,30,35和40min出水的DOC含量和Uv254,确定MIEX最佳投加量和反应时间。1.4.2静态循环试验在动力学试验的基础上采用MIEX投加量10mL几处理水源水A和B,采用MIEX投加量10和5mL/L处理水源水C,搅拌速度和反应时间为200r/minnm处的特征吸光度Q(Uv254))和紫外吸收比值A(Uv254)/w(DOC)来表示。1.2试验材料与仪器实验材料为:MIEX(OrieaCo.,Australia);Amberlite和15min。反应结束后倾倒出水样,并再次将水源水与用过的MIEX重复上述试验,如此循环15次,以此考察通水倍数(BV,UP处理水量与树脂的体积比)对MIEX处理效能的影响。DAX一8,DAX-4树脂(SigIm.AldrichCo.,USA);0.45pm微滤膜,PL和YC系列超滤膜(Milipore表1不同水源水水质Table1Waterquailtyofdifferentrawwater第6期韩志刚,等:磁性离子交换树脂去除水源水中有机物的研究246I1.5检测项目与方法采用分光光度法测定五(UV254);采用TOC仪测定DOC和TOC含量;采用浊度仪测定浊度;采用镜检法测定藻种类及藻细胞数。每个指标测定3次,误差小于3%的结果被采用。2结果与讨论2.1水源水及其特性3种水源水表现出不同的物化特性,两湖泊水源水中有机物含量明显高于江河水源水中的含量,其中水源水A有机物含量是水源水C的2倍多。两湖泊水源水都含有大量的藻,显微镜观察到水源水A以蓝藻为主,主要为微囊藻和球藻;水源水B以绿藻和蓝藻为主,主要为球藻,因此,藻类代谢有机物是两湖泊水源水中有机物的莺要组成。由表1可知:水源水B中有机物比水源水A中有机物有更强的紫外吸收特性,这种差异是由两水源水有机物组成不同而造成。有机物的亲、疏水性和相对分子质量分布表征是研究水源水中有机物特性的重要手段,可为针对性地选择有机物去除工艺提供依据和帮助。紫外吸收比(SUVA)高表示水体中腐殖酸含量高,污染严重,SUVA可间接表示水中疏水性有机物的含量【11】。由表1可见:水源水B的SUVA值最大,该水源水中疏水性有机物含量应高于其他水源水的含量。试验采用DAX树脂进一步将水源水中有机物进行亲、疏水性分离,结果见图1。由图l可见:水源水C中疏水性有机物含量最高,但其SUVA值却最低。两表征结果的差异性可能原因是:水源水C中应含有在254nm处无吸收的图1水源水有机物的亲疏水性Fig.1Hydrophilic-hydrophobiepropertyoforganicsinlawwaters疏水性有机物,因此,SUVA值与疏水性有机物含量表现不一致;另一方面,碳碳双键等大7c键结构均对紫外光谱有较强吸收,水源水B中也可能存在对紫外光谱有吸收的亲水性有机物,因此,由SUVA值判断水体中有机物的亲疏水性不可靠,需借助树脂分离法等手段。图2所示为水源水有机物的相对分子质量分布。从图2可见:相对分子质量<3ld)a的低相对分子质量有机物分别占水源水A,B和C的DOC总量的71.6%,51.2%和40.O%,3种水源水中有机物都具有以小相对分子质量为主的特性。两湖泊水源水中有机物相对分子质量主要分布在<0.5kDa和0.5~1.0kDa区间,相对分子质量>100kDa有机物含量低于江河水源水C的含量,因此,整体上水源水C中的有机物相对分子质量比两湖泊水源水中有机物相对分子质量大。这种有机物相对分子质量分布特征与有机污染物来源有关系:夏季多雨,降雨径流作用大,带入湖泊水中土壤有机物增多,主要为腐殖酸,其相对分子质量一般较小;同时,夏季高温,藻类和水生植物代谢活动快,水体中代谢有机物增多,这些因素使两湖泊水源水中有机物以小相对分子质量有机物为主;江河水源水中有机物主要由生活污水和工业废水带入水体,有机物相对分子质量较大,冬季受到土壤有机物或湖泊水流入的影响较小,因此,有机物呈现图2中所示的相对分子质量区间分布。图2水源水有机物的相对分子质量分布Fig.2Molecularweightdistributionoforganicsinrawwaters2.2MIEX对有机物的去除2.2.1动力学试验结果图3所示为MIEX对水源水B的Uv254的去除动力学曲线,水源水A和C的UV254的去除动力学曲线也呈现图3的特征。Boyer等‘¨1验证了MIEX去除有2462中南人学学报(自然科学版)第4l卷机物的这一动力学特性,且不因原水水质变化而变化。由图3可见:随着MIEX剂量的增加,Uv2s4的去除率也相应增加,但当MIEX投加量在8mL/L以上继续增加时,UV254去除率提高较少;反应进行15rain左右就可去除大部分UV2,4,达到离子交换平衡。Singer等学1指出30min内M1EX主要通过离子交换去除有机物,随着反应时间的延长将发生微孔吸附作用。图3中MIEX对水源水B的uv254的去除都在15min内达到平衡,因此,主要是以离子交换作用去除有机物。此外,发牛吸附作用后,吸附在MIEX内部的有机物很难利用离子交换置换出来,因此,控制反应时间有利于MIEX再生,对实际工艺运行具有重要意义。乇鼍羚言≮接触时间/min“B)/(mL-L一”珈;2_2;31;卜8;5一lo图3水源水B中uV254去除的动力学曲线Fig.3UV2s4removalbykinetictestinwaterB,由以上可确定MIEX处理水源水B的最佳投加量为8mL几,反应时间为15rain,采用同样方法得出MIEX处理水源水A和C的最佳投加量分别为10mL/L和5mL/L,反应时间均为15min。在以上工况下,MIEX对水源水A,B和C的Uv254的去除率分别为71.5%,81.5%和69.2%。MIEX对3种水源水DOC去除效果如图4所示。从图4可见:MIEX去除DOC和UV254的动力学曲线特征相似,反应都在15rain内达到平衡。MIEX对水源水A,B和C的DOC的去除率分别为50.4%,65.3%和45.9%。2.2.2静态循环试验结果通水倍数(Bv)是MIEX应用时的1个经济指标,不同BV时MIEX对水源水中有机物的去除情况如图5所示,其中,MIEX投加量采用10mI./I,和5mL/L时,每使用1次分别表示100BV和200BV。从图5可知:水源水B的UV2“去除率由82.1%接触时间/minl一水源水A+MIEX10mL/L.2一水源水B+MIEX8mL/L;3一水源水C+MIEX5mL/L图4水源水DOC去除的动力学曲线Fig.4DOCremovalbykinetictestinrawwater褥莲篮稍置>3MIEX使用次数l一水源水B(MIEX10mL/L);2一水源水A(MIEX10mL/L);3一水源水C(MIEX10mL几);卜水源水C(MIEX5mL/L)图5MIEX循环使用对UV254的去除Fig.5UV254removalbycontinuousMIEXuse降低到70.0%,即l500BV内MIEX对水源水B有机物去除率都在70.O%左右,去除率下降主要发生在100―500BV,这一趋势与水源水A的相似,水源水A的UV2“去除率由100BV的72.2%降低到500BV的54.0%左右,在500"--1500BV时变化较小。水源水C采用MIEX投加量10mL/L时的UV254去除率变化趋势同水源水A和B一样,由100BV的71.O%降低到500BV的60.0%,之后变化幅度较小;MIEX投加量为5mL/L时UV254去除率下降幅度较大,由200BV的69.2%降低到600BV的33.3%,与lO训儿投加量相比,其循环通水能力低。2种MIEX投加量情况表现差异大,可能是因为在投加量低的情第6期韩志刚,等:磁性离子交换树脂去除水源水中有机物的研究2463况下,MIEX表面离子交换部位少,随着使用次数的增加,离子交换部分减少,同时MIEX含鼍小,聚集吸附作用也将减弱,容易发生离子交换吸附饱和,这种现象与有机物的特性有关。因此,不能简单的由动力学试验确定最佳投加量,实际运行时需考虑动态通水运行效果来确定MIEX工艺最佳投加量。2.3讨论由动力学和静态循环试验结果可知,对水源水DOC含量和UV254去除率,B的最大,C的最小。比较3种水源水的DOC含量、;l(uv254)和SUVA值发现,水源水SUVA值越大,有机物去除率越高,但有机物去除率与DOC含量和2(UV254)没有相关性,因此,不能由水源水有机物的含量来断定MIEX处理效能。这与Boyer等16,8,BJ的研究结果相同,表明MIEX主要去除有紫外特征吸收的有机物,可能是因为这部分有机物大多为荷电腐殖酸等,离子交换较易去除。但Mergen等【ll】的研究表明,不论SUVA值高和低,有机物去除率相当,因此,不能由SUvA值断定MIEX处理效能,需要进一步探讨有机物的具体构成情况。Mergen等fllJ指出藻类有机物中含有大量的蛋白质、氨基酸和多糖等,这部分物质不带电,很难通过离子交换去除,MIEX对高藻水源水中有机物去除率低于其他水源水,与本文结果相反。这是因为不同种类藻类的代谢有机物特性不一样,比如铜绿微囊藻代谢有机物几乎不带电,而小球藻则带负电【l41。水源水A和B中藻类以球藻为主,同时其紫外吸收特性较强,因此,MIEX对该水源水有机物去除率较高。为此,若水体含有藻类,则需研究不同藻类代谢产物的荷电性、紫外吸收和具体构成等特性,才能考察其对MIEX处理效能的影响。水源水C中疏水性有机物含量最大,其有机物去除率最低,但疏水性有机物大多带负电,亲水性有机物不带电,离子交换应当对疏水性有机物的去除率更高。通过与Bayer等16,H,11,15】研究进行比较发现:亲、疏水有机物含量变化对MIEX处理效能的影响没有规律可循。但这些研究表明MIEX主要去除相对分子质量l~3KDa的有机物,可见MIEX对去除有机物的相对分子质量大小具有选择性。Edzwald061的研究表明,有机物的亲、疏水性与相对分子质量分布之间有一定的相关性,疏水性有机物往往相对分子质量比较大,亲水性有机物相对分子质量较小。MIEX通过离子交换和微孔吸附作用去除有机物。孔道阻碍原理指出大分子有机物很难进入孔道内部接触离子交换部位而被去除。水源水C中有机物比水源水A和B中有机物相对分子质量大,因此,水源水C有机物的去除率低于水源水A和B的去除率。不同BV有机物去除的现象也可用孔道阻碍原理解释。相对分子质量较小的有机物可在MIEX表面进行离子交换,也可进入内部进行离子交换或被吸附,不会阻碍其他有机物,因此,MIEX对以小相对分子质量有机物为主的水源水可实现连续使用而不降低有机物去除率。水源水C有机物相对分子质量比湖泊水源水有机物相对分子质量大,BV低时,大分子有机物由于其荷电性可在MIEX表面进行离子交换,因而去除率较高;BV增大后,大分子有机物会挡住MIEX的内部孔道,阻碍了有机物接触内部离子交换部位,影响后续的离子交换与吸附,因此,MIEX处理以疏水性大分子有机物为主要有机物构成的水源水C时需增加投加量,同时,提高再生频率以保证MIEX一直有足够的离子交换部位去除有机物。从上述讨论可知:有机物相对分子质量分布对MIEX再生频率有一定的影响;当M1EX处理以小相对分子质量有机物为主的水源水时可降低再生频率,相反,则需提高再生频率。另外,Singer等【8J指出:当MIEX处理有机物发牛微孔吸附作用后将不利于再生,由此可推断当水源水中有机物以小相对分子质量有机物为主时,很容易进入孔道内部发生吸附作用,不利于再生;相反,大相对分子质量有机物主要在MIEX表面发生离子交换,再生相对容易,即MIEX处理以大相对分子质量有机物为书的水源水后进行再生,其交换能力恢复率应比其他情况的高。3结论(1)MIEX可有效去除3种水源水中有机物。(2)M1EX对有机物的去除效能不能由水源水有机物的含量及其SUVA值来断定,其主要受水源水中有机物特性的影响。有机物的相对分子质量分布是影响MIEX处理效能的主要因数,江河水源水C有机物相对分子质量比两湖泊水源水有机物相对分子质量大,MIEX连续处理水源水C时,需增加MIEX投加量,同时增加再生频率,以保证BV增加但不发生MIEX离子交换饱和现象;水源水有机物构成以小的相对分子质量有机物为主时,MIEX可连续使用数次而不需要再生。包含各类专业文献、行业资料、专业论文、文学作品欣赏、高等教育、中学教育、磁性离子交换树脂去除水源水中有机物的研究21等内容。 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the capital and largest city of Fiji (on Viti Levu island)
suva的用法和样例:
用作名词 (n.)
Suva , on the island of Viti Levu , is the capital.
在维提岛上的苏瓦是首都。
Suva, Fiji, in the same time zone, also turned off its lights.
斐济的苏瓦市,地处于同一时区,也关闭了电灯。
suva的海词问答与网友补充:
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suva&:&苏瓦(斐济 ...
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