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交联剂DB对聚氯乙烯的交联改性
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自交联电缆料是什么电缆料?
自交联料一般也是PE料加交联母料,只不过是通过一定时间的自然放置进行交联。
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出门在外也不愁耐110℃高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料的制作方法
专利名称耐110℃高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料的制作方法
技术领域本发明属于电线电缆用的绝缘高分子材料技术领域,具体涉及一种耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料。
背景技术聚乙烯具有良好的绝缘性、易加工性、耐低温性和抗老化性等优点,是一种非常优异的电气绝缘材料。但同样存在着耐温等级低、抗蠕变性能差、耐应力开裂性差和耐化学腐蚀性差等缺点。聚乙烯经交联后,其分子结构从二维结构变成三维网状结构,其电性能、耐热性、耐化学性和物理强度等均能得到很大程度的提高,拓宽了其应用范围。聚乙烯的交联方式主要有三种,首先是过氧化物交联(如专利文献CN1325540C和CNC,等等),过氧化物交联在低压、中高压电缆领域都有较为广泛的应用,尤其在中高压领域,目前还没有其它方法能够替代,但该方法设备投资太高,工艺控制极为复杂,需要专门的硫化设备,同时挤出设备和硫化设备占用空间太大,在生产低压电缆时设备成本过高;其次是辐照交联(如专利文献CN1082699C、CNA和CNA,等等),辐照技术工艺控制较为简单,产品洁净度高,但需要专门的辐照设备,成本投入较高,同时在生产过程中还存在着交联度不易控制,辐射污染等问题,其应用具有一定局限性;三是硅烷交联(如CNA),硅烷交联技术主要是通过接枝或共聚硅烷在聚乙烯分子链上引入可交联基团,然后在水分和催化剂的作用下完成交联。该方法因设备投资少,普通的挤出机即可完成线缆的生产,不需要专门的交联设备,同时工艺控制简单,在低压电缆领域应用最为广泛,现今仍是研究的热点。传统的硅烷交联聚乙烯电缆料在电缆成缆后需要在90°C水浴或蒸汽房中进行交联,交联时间根据绝缘厚度不同一般从几小时至十几小时。由于交联时间过长,很容易导致铜导体因受热受潮而氧化发黑 、绝缘层绝缘性能下降等现象,给电缆的长期使用带来一定的安全隐患。目前国内外相关专利(如CNA)报导了硅烷室温快速交联聚乙烯电缆料的制备方法,报导称该材料在电缆成缆后在自然条件下数天就能完成交联,无需长时间蒸煮,解决了温水交联法所存在的缺陷(如CNA)。但通过对国内外几家知名厂家的硅烷室温快速交联聚乙烯电缆料及相关电缆厂家进行调研发现,该品种在蒸汽环境中交联时间虽有所缩短,但自然条件下交联效果仍不理想。聚乙烯经硅烷交联后,材料的耐热等级可从70°C提高至90°C,耐热性能得到了一定的提高。但目前在很多场合由于单位截面导体电流的输送量大,发热量高,导体长期工作温度能达到110°c,甚至更高。澳大利亚电缆厂商就明确要求硅烷交联聚乙烯绝缘电缆能达到110°c长期安全使用温度,绝缘层必须通过150°C X 168h老化,这就对绝缘材料的耐热等级提出了更高的要求,而普通硅烷交联聚乙烯绝缘料正是由于耐热等级上的缺陷,使得其在导体工作温度处于较高条件下的应用受到了一定的限制发明内容
本发明的任务在于提供一种有助于显著提高耐热等级而藉以体现优异的耐老化效果以满足导体在长期高温下工作要求的耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料。本发明的任务是这样来完成的,一种耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,由接枝的A料组分和催化的B料组分按重量比80-95: 5-20组成;所述的接枝的A料组分由以下按重量份计的原料构成:聚乙烯复合树脂100份,硅烷偶联剂1.5 4份,引发剂
0.1 0.4份、抗预交联剂0.1 0.5份和第一抗氧剂0.2 0.6份;所述的催化的B料组分由以下按重量份计的原料构成:聚乙烯树脂100份、有机磺酸催化剂I 3份、有机铋催化剂I 3份、第二抗氧剂0.5 2份、抗铜剂0.5 2份和润滑剂I 4份。本发明所述的聚乙烯复合树脂为茂金属线性低密度聚乙烯、双峰中密度聚乙烯、低密度聚乙烯的两种或以上的组合。本发明所述的娃烧偶联剂为乙稀基二甲氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基三甲氧基硅烷低聚物、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷的一种或以上的组合。本发明所述的引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化二苯甲酰中的一种或以上的组合;
本发明所述的抗预交联剂为聚碳化二亚胺、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙烯醇中的一种或以上的组合。本发明所述的第一抗氧剂为双(3,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯与甲基丙烯酸(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯按重量比为2: I相混合的混合物;所述的第二抗氧剂为双十八烷基醇季戊四醇二亚磷酸酯和/或1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6- 二甲基苄基)I, 3,5-三嗪-2,4,6- (1H, 3H, 5H)-三酮。本发明所述的有机磺酸催化剂为四丙基萘磺酸和/或十二烷基苯磺酸。
本发明所述的有机铋催化剂为三(2-甲氧基苯基)铋和/或三(乙氧基)苯基铋。本发明所述的抗铜剂为N,N_双[P (3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼和/或N-水杨酰胺基邻苯二酰亚胺。本发明所述的润滑剂为硅油、硅酮粉、PPA流变剂、油酸酰胺、硬脂酸酰胺及聚乙烯蜡中的一种或以上的组合。本发明提供的技术方案的技术效果:由于采用了聚乙烯复合树脂、高效抗氧体系以及高分子量的有机磺酸催化剂与有机铋催化剂协效催化体系,使得电缆料的硅烷接枝含量更高、自然条件下交联速度更快、抗老化性能更加优异,可通过150°C X168h老化,导体绝缘层耐热等级可达到110°c (而普通的娃烧交联聚乙烯只能通过135°C X168h老化,导体绝缘层耐热等级仅为90°C),从而可拓宽应用范围。
具体实施例方式实施例1:
由接枝的A料组分和催化的B料组分按重量比95: 5组成,接枝的A料组分由以下重量份数的原料构成:茂金属线性低密度聚乙烯50份,双峰中密度聚乙烯20份,低密度聚乙烯30份,引发剂即过氧化二异丙苯0.3份,抗预交联剂即聚碳化二亚胺0.45份,第一抗氧剂即双(3,5- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯与甲基丙烯酸(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯按重量比为2: I相混合的混合物0.3份,硅烷偶联剂即乙烯基三乙氧基硅烷2份;催化的B料组分由以下重量份数的原料构成:低密度聚乙烯树脂100份,有机磺酸催化剂即四丙基萘磺酸1.5份,有机铋催化剂即三(2-甲氧基苯基)铋1.8份,第二抗氧剂即双十八烷基醇季戊四醇二亚磷酸酯0.8份,抗铜剂即N,N-双[P (3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼I份和润滑剂即硅油2份。实施例2:
由接枝的A料组分和催化的B料组分按重量比90: 10组成,接枝的A料组分由以下重量份数的原料构成:茂金属线性低密度聚乙烯70份,双峰中密度聚乙烯30份,引发剂即过氧化苯甲酰叔丁酯0.1份以及过氧化二苯甲酰0.3份,抗预交联剂即乙二醇二缩水甘油醚0.05份以及聚乙烯醇0.05份,第一抗氧剂即双(3,5- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯与甲基丙烯酸(1,2,2,6,6_五甲基哌啶醇)酯按重量比为2: I相混合的混合物0.6份,硅烷偶联剂即乙烯基三甲氧基硅烷I份、乙烯基三甲氧基硅烷低聚物I份以及乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷2份;催化的B料组分由以下重量份数的原料构成:低密度聚乙烯树脂100份,有机磺酸催化剂即四丙基萘磺酸I份以及十二烷基苯磺酸2份,有机铋催化剂即三(2-甲氧基苯基)铋2份以及三(乙氧基)苯基铋I份,第二抗氧剂即双十八烷基醇季戊四醇二亚磷酸酯I份以及1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6- 二甲基苄基)I, 3,5-三嗪-2,4,6- (1H, 3H, 5H)-三酮I份,抗铜剂即N,N-双[P (3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼0.25份以及N-水杨酰胺基邻苯二酰亚胺0.25份,润滑剂即油酸酰胺2份、硬脂酸酰胺I份以及聚乙烯蜡I份。实施例3:
由接枝的A料组分和催化的B料组分按80: 20组成,接枝的A料组分由以下重量份数的原料构成:低密度聚乙烯50份,双峰中密度聚乙烯50份,引发剂即过氧化二苯甲酰0.1份,抗预交联剂即聚乙烯醇0.5份和第一抗氧剂即双(3,5- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯与甲基丙烯酸(1,2,2,6,6_五甲基哌啶醇)酯按重量比为2: I相混合的混合物0.46份,硅烷偶联剂即乙烯基三甲氧基硅烷低聚物1.5份;催化的B料组分由以下按重量份数的原料构成:低密度聚乙烯树脂100份,有机磺酸催化剂即十二烷基苯磺酸I份,有机铋催化剂即三(2-甲氧基苯基)铋I份,第二抗氧剂即1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6- 二甲基苄基)1,3,5-三嗪-2,4,6- (1H, 3H, 5H)-三酮0.5份,抗铜剂即N-水杨酰胺基邻苯二酰亚胺2份和润滑剂即聚乙烯蜡I份。比较例:
仅将接枝的A料组分中的聚乙烯复合树脂改用重量份数为50份的低密度聚乙烯(牌号为2102NT26)以及50份的低密度聚乙烯(牌号为DJ210)的复合树脂(即混合树脂),将硅烷偶联剂改用乙烯基三甲氧基硅烷2.5份,第一抗氧剂改用4,4’_硫代双(6-叔丁基-3-甲酚)
0.3份,引发剂为过氧化二异丙苯0.3份,抗预交联剂为聚碳化二亚胺0.4份;仅将催化的B料组分中的磺酸催化剂和铋催化剂改用锡催化剂即二月桂酸二丁基锡2份,将抗铜剂改用N,N-|[P (3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼1.2份,第二抗氧剂为P (3,5_ 二叔丁基-4-羟基)丙酸季戊四醇酯I份,润滑剂即硅油3份,其余均同对实施例1的描述。由上述实施例1至3和比较例得到的耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料的热老化性能150°C X 168h参考标准AS/NZS 5,其余测试要求参考测试标准JB/T10437,测试结果由下表所示:
1.一种耐110°c高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,其特征在于由接枝的A料组分和催化的B料组分按重量比80-95: 5-20组成;所述的接枝的A料组分由以下按重量份计的原料构成:聚乙烯复合树脂100份,硅烷偶联剂1.5 4份,引发剂0.1 0.4份、抗预交联剂0.1 0.5份和第一抗氧剂0.2 0.6份;所述的催化的B料组分由以下按重量份计的原料构成:聚乙烯树脂100份、有机磺酸催化剂I 3份、有机铋催化剂I 3份、第二抗氧剂0.5 2份、抗铜剂0.5 2份和润滑剂I 4份。
2.根据权利要求1所述的耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,其特征在于所述的聚乙烯复合树脂为茂金属线性低密度聚乙烯、双峰中密度聚乙烯、低密度聚乙烯的两种或以上的组合。
3.根据权利要求1所述的耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,其特征在于所述的娃烧偶联剂为乙稀基二甲氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧低聚物、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷的一种或以上的组合。
4.根据权利要求1所述的耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,其特征在于所述的引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化二苯甲酰中的一种或以上的组合。
5.根据权利要求1所述的耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,其特征在于所述的抗预交联剂为聚碳化二亚胺、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙烯醇中的一种或以上的组合。
6.根据权利要求1所述的耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,其特征在于所述的第一抗氧剂为双(3,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯与甲基丙烯酸(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯按重量比为2: I相混合的混合物;所述的第二抗氧剂为双十八烷基醇季戊四醇二亚磷酸酯和/或1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6- 二甲基苄基)I,3,5-三嗪-2,4,6- (1H, 3H, 5H)-三酮。
7.根据权利要`求1所述的耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,其特征在于所述的有机磺酸催化剂为四丙基萘磺酸和/或十二烷基苯磺酸。
8.根据权利要求1所述的耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,其特征在于所述的有机铋催化剂为三(2-甲氧基苯基)铋和/或三(乙氧基)苯基铋。
9.根据权利要求1所述的耐110°C高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,其特征在于所述的抗铜剂为N,N-双[P (3, 5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼和/或N-水杨酰胺基邻苯二酰亚胺。
10.根据权利要求1所述的耐110°c高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,其特征在于所述的润滑剂为硅油、硅酮粉、PPA流变剂、油酸酰胺、硬脂酸酰胺及聚乙烯蜡中的一种或以上的组合。
一种耐110℃高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料,属于电线电缆用的绝缘高分子材料技术领域。由接枝的A料组分和催化的B料组分按重量比80-95∶5-20组成;所述的接枝的A料组分由以下按重量份计的原料构成聚乙烯复合树脂100份,硅烷偶联剂1.5~4份,引发剂0.1~0.4份、抗预交联剂0.1~0.5份和第一抗氧剂0.2~0.6份;所述的催化的B料组分由以下按重量份计的原料构成聚乙烯树脂100份、有机磺酸催化剂1~3份、有机铋催化剂1~3份、第二抗氧剂0.5~2份、抗铜剂0.5~2份和润滑剂1~4份。优点使得电缆料的硅烷接枝含量更高、自然条件下交联速度更快、抗老化性能更加优异,可拓宽应用范围。
文档编号H01B3/44GKSQ
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发明者苏桂明, 张尔梅, 朱俊 申请人:常熟市中联光电新材料有限责任公司您好,欢迎来到中国供应商
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¥13200.00≥1公吨
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发货地江苏&淮安
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供货总量800公吨
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经营模式|生产加工
注册资本|500万人民币
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品牌:金宏型号:yjg-10电压等级:10KV以下线芯材质:都可用绝缘材料:塑料绝缘电力电缆产品认证:ISO护套材质:聚乙烯用途:10kv以下
供应10KV以下硅烷自然交联聚乙烯绝缘料(免水煮)
&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&自然交联聚乙烯电缆料本公司生产的(一步法)硅烷自然交联聚乙烯绝缘料与传统的温水交联聚乙烯相比,是可以在自然条件下进行交联反应,一般3~7天内即可完成交联而无需再用温水煮或蒸。这样,使用更为方便,减少工序,降低成本,提高生产效率。一、执行标准和性能性能测试按照JB/T&二、产品特性和用途(1)产品特性&&&&1、低碳、节能环保:因为可以将电缆绝缘在常温、常压的自然条件下,放置即可交联。与普通的温水交联料,需要在蒸汽或是温水浴中长时间蒸煮相比,大大地降低了能耗,减少了生产工序;而且它海降低了废品率、和生产搬运过程中的损耗,从而降低了成本,提高生产效率;&&&&2、通用性:可替代传统的PVC聚乙烯、普通的温水交联聚乙烯等;&&&&3、高性能:保持了优异的电气和耐温、耐磨性能等;&&&&4、由于我们采用的是高活性的硅烷与聚乙烯接枝,它不但刺激性小,挥发物少,储存稳定性也很好,另外,该产品中含有抗预交联剂,该助剂可以确保加工的安全可靠。&&&&5、该产品加工性能优异,成品表面光滑、模口析出物少,用它生产的电缆绝缘层与铜芯或铝芯直接接触,仍具有很好的热氧化稳定性。&&&&(2)用途:&&&&适用于10kv及以下交联电力电缆,架空交联电缆、&&&&控制电缆以及各种特种电线电缆产品。三、挤塑交联工业&&&&1、因本产品是一步法产品,挤塑前无需混料,可减少生产工序,并且无需担心因产品混合不均匀而造成的质量不稳定。本产品加工性能优异,尤其可高速挤出,加工性能和外观可与常用的普通硅烷交联电缆料不相上下。2、母料的使用:①、免水煮硅烷自然交联电缆料因挤塑成绝缘层时为乳白色半透明状,所以可以用色纱分色,也可以用色母料分色,但要注意,以色母料分色时,先将色母料按如下方法干燥以去除水份,以避免在挤出时影响电缆的表面。色母料的用量不要大于本产品的1%。②、建议将色母料用电子秤称量后与本产品混匀后使用。请勿凭经验粗略抓取,如果色母料用量不当,有可能抑制交联反映的速度,严重时甚至会造成热延伸测试不合格!3、交联本产品可以在室温条件下自然交联,所需时间与环境温度、湿度、绝缘层的厚度以及盘卷尺寸有关:环境温度越高,湿度越大,绝缘层的厚度和盘子的尺寸越小,其交联的时间越短。自然交联料的交联时间还与挤出温度有密切关系,特别是挤出机的均化段的温度偏低,将可能导致后期无法达到交联的效果。&四、包装、运输和贮存&&&&1、包装本产品采用两层塑料袋包装:内袋用铝塑复合防潮袋,外袋用牛皮纸复膜编织袋,每袋净重25±0.25kg。&&&&2、运输和贮存&&&&在搬运、运输等过程中要小心轻放,以防止包装袋破损。该产品运输时不得在阳光下暴晒、雨淋。严防钩挂、保持清洁、干燥、不得污染、保持包装完整。五、特别提醒1、开机前,应测底清理挤出机内的所有污物,必要时请退出螺杆清理。2、免水煮硅烷自然交联电缆料的保质期为半年。若开袋未用完的料请立即密封,重新密封好的料请在48小时内用完,以免发生预交联现象。3、该料在挤塑前为了防止前期交联严重带入水分,(甚至是微量的水分),所以请不要用手或潮湿的用具混料,不要使有水分和杂质带入。4、该产品应贮存于干燥、阴凉、通风处,因属易燃物品,应防火、防晒、防钩破。本产品在10~30℃的环境下,原包装未破损的情况下,储存6个月,不会出现明显的质量下降。若贮存温度超过40℃将会缩短保质期。5、在停机或意外停电超过30分钟,应趁热拆出螺杆并剥离掉机筒内的交联料。6、此外,在寒冷或较干燥的地区,可以将该产品制成的电缆放入蒸汽或90℃左右的温水浴中,达到温度后,根据试样厚度,需恒温1~2小时,可以快速交联
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淮安金宏高分子材料有限公司,位于淮安清浦区工业园区,地理环境优越,交通便利,主要产品硅烷交联聚乙烯电缆料等产品。
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