太阳能电池燃料敏化电池用有机染料的分类

金属有机框架材料用于染料敏化太阳能电池的界面修饰--《中国化学会第29届学术年会摘要集——第25分会:有机光伏》2014年
金属有机框架材料用于染料敏化太阳能电池的界面修饰
【摘要】:ZIF-8是一种得到广泛研究的金属有机框架材料。在染料敏化太阳能电池的界面处理过程中,本文首次通过后处理的方法,利用ZIF-8对TiO2光阳极进行了修饰,成功的解决了之前的研究中短路电流急剧降低的问题,并显著提高了电池的整体性能。研究表明,该方法的最优条件为ZIF-8生长7分钟,并且对TiO2光阳极进行2次后处理。ZIF-8所具备的能垒作用提高了电池的开路电压与电子寿命,而紧密吸附在TiO2光阳极上的染料被认为是提高电池性能的关键因素。
【作者单位】:
【关键词】:
【分类号】:TM914.4【正文快照】:
金属有机框架材料用于染料敏化太阳能电池的界面修饰@李亚峰$福州大学新能源材料研究所!福州350002
@魏明灯$福州大学新能源材料研究所!福州350002ZIF-8是一种得到广泛研究的金属有机框架材料。在染料敏化太阳能电池的界面处理过程中,本文首次通过后处理的方法,利用ZIF-8对
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材料导报 A:综述篇 2014年 7月(上)第 28卷第 7期有机染料共敏化太阳能电池研究进展刘振涛,韩 辉,田 林,袁欢欢,张娟,褚衍环,邱峰,李 维,韩相恩(中国矿业大学化工学院,徐州 221000) 摘要 近年来,染料敏化太阳能电池由于低成本、高效率而备受人们关注。共同敏化太阳能电池是利用多种染料共同敏化光阳极的新一类染料敏化太阳能电池 共敏化太阳能电池显示出了较单一染料敏化太阳能电池更好的效率和稳定性,具有很好的应用前景。综述了近年来有机染料共同敏化太阳能电池在染料分子结构的设计、半导体的改良等方面所取得的研究进展。关键词 有机染料共同敏化剂染料敏化太阳能电池中图分类号:TQ61
文献标识码:A Recent Advances anic Dye Co-sensitized Solar Cells LIU Zhentao,HAN Hui,TIAN Lin,YUAN Huanhuan,ZHANG J uan, CHU Yanhuan,QIu Feng,LI W ei,HAN Xiang’en (School of Chemical Engineering & Technology,China University of M ining and Technology,Xuzhou 221000) Abstract
Dye-sensitized solar cells (DSSCs)have attracted considerable attention in recent years due to the possibility of low-cost conversion of photovoltaic energy. The DSSCs—-based mix dyes as co-sensitizers show high effi_^ ciency and excellent stability,im plying potential practical applications. Recent advances in design and preparation anic dye as co-sensitizers and the improvement of semiconductor and their applications in DSSCs,are reviewed. Key words
organic dye,eo-sensitizers,dye-sensitized solar cells 0
引言能源已经成为 21世纪影响人类生活的重要因素]。随着传统化石能源的不断消耗和严重的环境污染,人们发现找寻一种新的可再生能源已经变得非常迫切。太阳能满足了人们的这一要求,它本身是一种非常清洁的能源,且具有取之不尽用之不竭的特点。太阳能电池是将太阳能直接转化为电能的装置,因而对太阳能电池的研究成为一个热点。染料敏化太阳能电池(DssC)作为第三代太阳能电池,具有低廉高效、制作工艺简单、寿命长等优点,为低成本的太阳能电池开辟了新的途径¨2一。共同敏化太阳能电池(CSSCs)是通过光谱吸收互补的两种染料来敏化光阳极,能够有效避免电池的串联,扩大电池的吸收光谱范围,极大地提高光密度和电池的光电能量转化效率_1 。 1
染料共同敏化电池——基本结构和原理 CSSCs结构与 DSSC结构相同 ” ,主要由透明导电玻璃、纳米多孔 TiO:膜、敏化剂和电解质等部分组成(见图 1)。CSSCs的工作过程主要分为:光照射光阳极,双染料被激发并获得电子快速注入 TiO 导带中,Ti() 表层电子通过 Ti()2转移到 FT()基板上,最后两部分电子被收集起来[_1
。因此,要获得高效的配合染料,在共同敏化时选取染料必须具备以下 3个条件:(1)染料容易吸附在半导体的表面;(2)染料的激发态与半导体的导带电位相互匹配;(3) 各染料的吸光度能很好地互补。图 1 双染料敏化电池结构及其在多层光阳极中电子转移示意图 Fig.1
The structure of co-sensitized solar cell and its diagramm atic sketch of electron tran sfer in the multilayer optical an ode O 2 有机染料的共同敏化有机染料相比于钌配合物染料和酞菁、卟啉类染料具有很多的优势:(1)有机染料的分子结构比较容易设计和合成; (2)有机染料的成本和对环境的损害比较低;(3)摩尔消光系刘振涛:男,1987年生,硕士生,主要从事功能高分子材料研究 E-mail:lzt3.corn
韩相恩:通讯作者,男,1966年生, 博士,教授,主要从事功能高分子材料研究 E-mail:xiangenh ̄ 肿■●■■■■m ●■■■■Il三一~鹱 , ll— F 有机染料共敏化太阳能电池研究进展/刘振涛等 · l27 · 数更高;(4)有机染料在 P型 DSSC中表现的效率比钌染料更好。Arakawa等【”第一次采用纯有机花菁染料 CyO、Cyl 和部花菁染料 SQ(见图 2)对 TiO 光阳极进行共同敏化,通过研究发现不同电解质对染料在 Ti()2表面的吸附有很大影响,他们往乙***电解质溶液中加入胆酸,共同敏化电池的效率得到了很大改善,模拟太阳光(AM1.5,i00 mW/cm )下, 光电能量转化效率达到 3.1
。由于纯有机类染料的低成本和高效率使得纯有机染料共同敏化具有很好的应用前景 ]。、 CyO:R:C104,Cy1:R:OTs OOH C4H。 CH2CH2COOC,H ̄ SQ 图 2 染料 Cyo、Cyl和 sQ的结构式 Fig.2
Molecular structure of dye CyO。Cyl and SQ 为了扩宽从可见光区到近红外区域的吸光系数,2007年 Gr ̄tzel等[1。采用 JK一2和 SQ1染料(见图 3)共同敏化 DSSC,获得 7.43
的光电能量转化效率。同年,他们采用 TT1染料(见图 3)和 JK一2染料作为共同敏化剂[4 ,获得 7.74 的光电能量转化效率,并在可见光区有更好的吸收, 研究结果发现共同敏化后的效果比单一染料敏化的效果更好。 H00 0H SQ1 图 3 染料 JK-2、SQ1和 TTl的结构式 Fig.3
Molecular structure of dye JK一2。SQ1 and TT1 共同敏化虽然使两种染料在可见光区的吸收性能能够互补,但是染料之间的吸附竞争和染料间的相互反应可能导致 DSSC光电转化效率的降低。为了改进这一缺陷,2008年 Gr ̄tzel等对纳米多孔膜进行改造_4 ,使用了两种不同的纳米多孔膜,先将 JK一2染料吸附在 Ti0 上,然后在 JK-2染料上覆盖 Al ()。层,再用 SQ1染料敏化。他们发现敏化后的电池光电转化效率高达 8.65
,用JK一2和 SQl(见图 4)染料共同敏化 TiO 的电池转化效率为 8.0l
,而单独使用 JK一2或 SQ1染料敏化 TiO。的电池效率为 7.48
。他们认为在这个共同敏化模型中 A1 O。层对空洞传输性能的改善至关重要。201 1年马廷丽等[15]合成了AP染料和ZnPc染料(见图 4),采用 Ti() /染料 1/Ti() /染料 2的模型,研究表明这种模型比 TiO2/染料 1/染料 2模型更能提高电池光阳极的吸收强度。 0OH HI7 图 4 染料 JK-2、SQ1、AP和 ZnPC的结构式 Fig.4
Molecular structure of dye JK_2,SQ1,AP and ZnPC 张宝文课题组[1。。合成了 3种纯有机染料(黄色的花菁染料、红色的半花菁染料和蓝色的方酸菁染料)(见图 5)共同敏化 TiO。光阳极,通过 3种染料间的协同作用,获得了较宽的吸收范围(400
700 nm),当溶液中 3种染料溶解度比例为 10:1O:1,AM1.5,8O mw ·cm 时,光电能量转化效率最高,为 6.5
,此时的 V =0.525 V,J 一 15.8 mA ·cm_。, FF=0.63。3种染料单独敏化的电池效率分别为 2.8
。研究表明共同敏化的光电能量转化效率远远高于 3种染料中任何一种染料单独敏化的效率。舀 。H (a) HO0C 僻 (c)
CH2CH2CH:CH ̄图 5 花菁染料(a)、半花菁染料【b)和方酸菁染料(c)的结构式 Fig.5
Molecular structure of dye Cyanine(a), Hemicyanine(b)。Squaraine(c) 为了克服使用多种染料共同敏化时染料在金属氧化物薄膜上的空间竞争,Clifford等[1妇采用在染料敏化过的 TiO 上增加第二种染料的共同敏化策略,即在用 RuI )2染料敏化过的 TiO。上覆盖 Al O。层,再将在长波段有吸收的 RuPc染料吸附在 Al。O。层上。研究结果表明,氧化还原的级联使得氧化中心从第一个染料转移到第二染料,即进一步远离 Ti0 ,因此延长了的电荷分离的寿命。虽然他们没有利用此种方法来制作高效率的电池,但这为制作高效率电池提\] \ ·
128 ·
材料导报 A:综述篇 2014年 7月(上)第 28卷第 7期供了一条新途径。2011年 Fan等[4 使用染料 JK_142和染料 JK一62(见图 6)共同敏化 Ti()2,研究结果发现,当两种染料共同吸附在 14 m 的 TiO 上时光电转化效率为 1O.20
,而在 8 m 的 Ti02上光电转化效率为 9.02
。在相同的条件下 N719的光电转化效率仅为 8.68%。这两种染料单独敏化 14 m Ti02的光电转化效率分别为 7.28 和 5.36
,单独敏化 8 m Ti02的光电转化效率分别为 9.02%和 8.68
。他们认为 14 m的 Ti02上光电转化效率比 8 m 的 Ti0。上的光电转化效率高,主要是由于共同敏化时小分子染料更容易进入 TiO 内部,增加了 JK-62染料的吸附量。这为通过延长分子的结构来提高 DSSC光电转化效率提供了新方法, 同时说明通过调节染料分子的大小可以改善染料在 TiO 上的负载量。图 6 染料 JK-142和 JK-62的结构式 Fi舀 6
M ol ̄ular stnIcture of dye JK-142 and JK 2 C 2H5
O0H 。图 7 染料 BP-1、BP-2、BP-3和染料 SQ2的结构式 Fig.7
Mol ̄ ar structure of dye BP-1,BP-2。BP-3 and SQ2 图 8 染料 CM203、CMR103和染料 HYll3的结构式 Fi吕 8
M M ̄ dar structure of dye CM 203。 CMR103 an d HY113 C2H5 图 9 染料 JD10、I)35、P-SQ1、P-SQ2和染料 P1的结构式 Fj舀9
Mol ̄ ar structure of dye JD10,D35,P-SQ1。P-SQ2 and P1 2012年 Ryan等 设计了 3种在空间上含有 9,10一dihy— drophenanthrene官能团的纯有机染料(BP一1、BP-2和 BP-3) (见图 7),研究发现 BP-2与 SQ2染料共同敏化 DSSC时效果最好,当 BP-2与 SQ2体积比为 4:1时,
为 0.66 V,J 为 21.33 mA ·cm ,光电转化效率为 8.14
,相同条件下 N719的 为 0.72 V,J 为 18.33 mA·Cm ,光电转化效率为 8.61
。 2012年,Sun等“合成了 CM203、CMR103、HYl13等 3 ∞∞ B
厂 N 舢叭 Q N
U 有机染料共敏化太阳能电池研究进展/刘振涛等 · 129 · 种四氢喹啉染料(见图 8),这些染料是对传统四氢喹啉染料结构的改进。他们在染料结构中引入长烷基链,有效改善了电池的性能,认为长烷基链这一结构抑制了电荷的重整。同时他们将这 3种染料以不同的顺序对 TiO 进行共同敏化, 研究结果发现先将 TiOz薄膜浸泡在 CMR103染料中(0.5 h),再浸入 CM203染料(0.5 h),最后浸泡在 HY113染料中(4 h),以这种顺序共同敏化的效果最好,
为 0.579 V,J 为 20.1 mA ·cm
,光电转化效率为 8.2
,FF为 0.683。这 3种染料单独敏化 TiO。的光电能量转化效率分别为 5.0H 、3.1
、4.4% 。 2012年 Dualeh等 采用方酸菁染料 JD10和三苯***染料 D35(见图 9)共同敏化固态 DSSC,使用 Spiro-MeOTAD 作为空洞传输材料,能量转化效率达到 4.42
,V 为 0.741 V,., 为 9.9 mA ·em ,FF为 0.59。Chang等 。合成了两种近红外的方酸菁染料(p-SQ1和 p-SQ2)(见图 9),两种染料分别含有 1个和 2个锚定基团,并将这两种染料作为 P 型 DSSC的敏化剂。具有 2个锚定基团的染料(p-SQ2)比具有 1个锚定基团的染料(p-SQ1)表现出更好的性能。光电能量转化效率分别为 0.113
。同时他们对 p-SQ2 和 P1染料(见图 9)进行共同敏化,结果表明物质的量比为 3:2时,AM1.5的条件下,
—o.154 V,J :2.90 mA · cm~ ,FF=0.302,光电转化效率为 0.135
,同时 IPCE光谱也变宽。 3 结语钌染料与其他染料的共同敏化在一定程度上能改进电池的光电能量转化效率,但由于钌类染料本身昂贵的成本以及复杂的制备工艺使得其在应用中受到一定限制。增大酞菁和卟啉类染料在空间上的三维结构再与纯有机类染料共同敏化能极大提高电池的光电能量转化效率,这为用于共同敏化的其他染料分子设计提供了一种途径。纯有机染料的低成本和日益增加的光电能量转化效率使得其有着广阔的发展空间。增大染料分子在空间上的三维结构是设计有机染料的一种很好的方法,利用这一方法设计出来的有机染料再与吸光度互补的小分子染料共同敏化,可能会有效改进电池的性能,这将为以纯有机类染料共同敏化来提高电池效率提供一条新的思路。同时采用混合染料敏化多层光阳极的方法也能有效改善电池的效率,这为电池性能的改进提供了新的方法。总之,共同敏化能有效扩宽染料在近红外区的吸收,同时也能在较大程度上提高电池的光电能量转换效率,但染料之间的吸附竞争、相互反应也可能导致 DSSC转化效率的降低。共同敏化电池效率不高的主要原因可能是发色基团间电荷或能量转移速度慢,也有可能是电荷重组。随着研究的不断深入,染料共同敏化的良好应用前景必将呈现出来,这将为人类不断增加的能源危机提供新的解决方法。参考文献 1
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Chang C,Chen Y,Hsu C,et a1.Squaraine-arylam ine sensi— tizers for highly efficient p-type dye-sensitized solar cells [J].Org Lett,):4726 (责任编辑周媛媛)播放器加载中,请稍候...
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材料导报 A:综述篇 2014年 7月(上)第 28卷第 7期有机染料共敏化太阳能电池研究进展刘振涛,韩 辉,田 林,袁欢欢,张娟,褚衍环,邱峰,李 维,韩相恩(中国矿业大学化工学院,徐州 221000) 摘要 近年来,染料敏化太阳能电池由于低成本、高效率而备受人们关注。共同敏化太阳能电池是利用多种染料共同敏化光阳极的新一类染料...
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