有机人名反应及机理化学反应机理SN1.SN2.E1.E2

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评论:请教:关于卤代烃SN1,SN2,E1,E2的竞争
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有机化学中SN2,SN1,E2,E1反应的相互竞争关系.pdf
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2014年第6期
化 学 教 育(http://wwW.hxjy.org)
有机化学中SN2,SN1,E2,E1反应的相互竞争关系
颜志明 潘英明
(广西师范大学化学化工学院 广西桂林 541004)
摘要 有机化学中的s2,s1,E2,E1反应在学习中有着重要的作用,同时也是学习中易混
淆的知识点。通过总结它们的反应机理、反应影响因素和反应相互竞争关系图,并利用竞争关系
图解答了一些典型考研真题,方便读者理解和掌握SN2,s1,E2,E1反应的相互竞争关系。
关键词 有机化学 竞争反应 亲电取代 亲核取代
在有机化学中,S2,Sl,E2,E1反应有着
溶液中水解按 SN1反应进行为例,反应的速率仅
重要的作用,同时也是非常容易混淆的知识点,理
与叔丁基溴的浓度成正 比,与亲核试剂 OH一的浓
解、区别和掌握 SN2,S1,E2,E1反应的相互竞
度无 关,在 动 力 学 上 属 于 一 级 反 应 : 一k
争关系,可 以更好地指导有机化学的学习和科学研
I-(CH3)3CBr]引。
究,通过控制适当的反应条件,使反应更好地向目
1.3 E2反应机理
标反应方向移动,提高 目标产物的产率。
1 从机理上理解反应的本质特点
1.1 SN2反应机理
№一 上 [ 1生 №R一
反应时碱 (RO一)进攻 卤代烷中的l3氢,在
形成过渡态时,C—H,C—X开始变弱,同时碳
发生 S2反应时,亲核试剂 (Nu一)从离去
由sp3杂化逐渐转变为 sp。杂化_2]。离去基团和 l3
基团 (I)的背面进攻,先与碳原子形成 比较弱的
氢原子必须处于反式共平面位置,即E2反应属于
虚键 ,同时离去基团与中心碳原子之间的键有一定
反式共平面消除,满足扎依采夫规则。E2反应在
程度的减弱,两者与碳原子形成一条直线,碳原子
动力学上属于二级反应,以溴丙烷在氢氧化钠醇溶
上另外 3个键逐渐由伞形变成平面,同时亲核试剂
液中加 热反应为例, —k [CH。CH CHBr]
和碳原子之间的键开始形成,碳原子与离去基团之
间的键断裂_1],构型发生翻转。以溴乙烷在氢氧化
1.4 E1反应机理
钠水溶液中的水解反应为例,反应速度既与溴乙烷
的浓度成正 比,又与亲核试剂 OH一的浓度成正比,
在动力学上属于二级反应: 一是ECH。CH。Br]
R3一午_× -×一
R3一cW\ R3二R隼
1.2 SN1反应机理
三级卤代烃的E1反应分为 2步:首先是碳 卤
RR33cC××—一—lR『3C6+一一一-6X-]l——竖___一一RR33C++X-
键异裂,产生活性中间体三级碳正离子,此步反应
慢,为速控步骤。接着是乙醇中的氧原子,作为含
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