珍珠镍电镀的研究现状
核心提示：摘　要:珍珠镍外观典雅,色泽柔和,具有绸缎般光泽的表面,正在逐步取代具有耀眼光泽的装饰性镀层,用于汽车、摘　要:珍珠镍外观典雅,色泽柔和,具有绸缎般光泽的表面,正在逐步取代具有耀眼光泽的装饰性镀层,用于汽车、摩托车、家用电器等的零部件和装饰件。介绍了珍珠镍的3种制备方法,包括机械法、复合镀法、乳化剂法,以及后2种方法的。探讨了添加剂在形成缎面镀层过程中的作用机制。对珍珠镍的国内外发展现状进行了综述,提出了国内珍珠镍的研究方向。
关键词:珍珠镍;;添加剂;乳化剂;缎面镀层
近年来,随着电镀工业的飞速发展以及人们审美观点的逐渐转变,除特殊需求的功能性镀层外,越来越多的装饰性电镀受到了社会普遍的欢迎[1]。珍珠镍镀层具有绸缎般的光泽,给人以柔和舒适的感觉,手感柔滑,典雅柔美,犹如珍珠表面,深受人们喜爱[2]。珍珠镍镀层的亚光色中略带光泽,色泽柔和,可避免眼睛产生疲劳,因此其应用广泛,如手机外壳、照相机外壳、工艺品、室内装饰件、家用电器装饰件、汽车零部件、钟表配件、厨房餐具和眼睛架等。在珍珠镍镀层上电镀装饰性铬、光亮银或光亮金,形成沙铬、沙金或沙银,可以满足人们不同的爱好与需求。此外,珍珠镍缎状镀层结构细致,孔隙少,内应力低,耐腐蚀性好,而且耐触摸及耐刻痕能力极佳,目前已经成为欧美国家一种重要的防护装饰性镀层。
上世纪60年代初,欧美及日本各国相继发表了关于珍珠镍电镀工艺及设备的文献和专利,开发的各种添加剂也已商品化。我国上世纪80年代末才开始进行这方面的实验和研究,文献和专利较少,特别是添加剂的研究基本上处于摸索阶段,生产中大多购买国外公司产品。
本文介绍了珍珠镍镀层的制备方法及添加剂在形成缎面光泽镀层的过程中的作用机制,并对珍珠镍电镀的国内外的发展状况进行了综述。
2　珍珠镍镀层的制备方法及其原理
生成珍珠镍表面的方法包括机械法与电镀法,而电镀法又可分为复合镀法与乳化剂法。
机械法是对基体进行喷沙或喷丸处理,使其形成凹凸不平的表面,然后进行电镀。这种方法制备的珍珠状缎面效果比较好,但存在废品率高、工作环境恶劣、劳动强度大等缺点,目前已基本被淘汰。
复合镀法是在基础镀液中加入非导电的微粒,在强烈搅拌下使微粒在镀液中均匀分散,并与镍共沉积,微粒镶嵌在镀层中形成镍复合镀层[3]。但由于复合镀层的珍珠状缎面效果和柔和度并不十分理想,目前也已基本被淘汰。
乳化剂法是目前制备珍珠镍镀层的最普通的方法,也是研究最活跃的方向。向镀液中加入的有机表面活性剂,在合适的工艺条件下可在镀液中形成乳化液,使小乳滴均匀弥散于镀液中。在电场的作用下,荷正电的小乳滴向阴极移动,并在阴极吸附,吸附处被乳滴屏蔽,不能够沉积金属,使该部位形成一个凹穴。乳滴在阴极表面的吸附和脱附过程不断地交替进行,金属在电极表面的电沉积也交替地进行,其结果就形成了在镀层的表面生成无数个相互重叠的圆形凹穴,根据其平均直径的大小,可以得到不同效果的珠光镀层。
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L-型长效珍珠镍电镀工艺&&&&&&&&&&&&&&L-型长效珍珠镍电镀工艺一、简&介最新L-型长效珍珠镍添加剂，突破传统工艺配方，可做到细致、平滑的哑白色镍层，更可以作为避光线反射的防眩作用。现广泛应用于首饰、钟表、厨具、家私、电器等各种五金配件。特别在表面镀上金、银、铬更显得典雅，高贵。二、特&点 1、本产品镀层细致，硬度高，耐磨性好；接触电镀好的工件不会留下手印。2、镀层抗腐蚀性强，不易被腐蚀留下痕迹。3、操作维护简单，可持久连续生产；我司可根据客户需求调出各类沙型。三、镀液组成及建浴条件原料及操作条件 范&&&围 标&准&成&份硫酸镍 420-480g/L 450g/L&&高标准480g/L氯化镍 40-50g/L 45g/L硼&&酸 35-45g/L 40g/LL-A建浴剂 15-25ml/L 20ml/LL-B补充剂 3-8ml/L 6ml/LL-C雾剂(粗沙) 0.3-0.8ml/L 0.6ml/LK-6雾剂(细沙) 0.3-0.8ml/L 0.6ml/L温&度 53-55℃ 53-55℃PH&&值 4.3-4.5 4.3-4.5电流密度 1-4安培/平方分米 2安培/平方分米时&间 2-4分钟 结合产品情况搅&拌 摇摆或旋转 旋转四、建浴方法1、 注入三分之二水于预备槽中，加热至65℃。加入计量硫酸镍、氯化镍，至完全溶解。2、 加入碳酸镍或4﹪氢氧化钠溶液（40g/L），调整酸碱度（PH值）至5.2。3、 加入0.5-1ml/L双氧水，&加入前先以水稀释，搅拌数小时。基础材料质量很好，无需使用双氧水处理。4、 加入2克/升活性炭，搅拌数小时，然后静置12小时。6、用过滤泵把镀液过滤入清洁之电镀槽内。7、将过滤泵清洗干净，然后再填装活性碳（0.15g/L）及助滤粉（0.15g/L）。8、加入所需的硼酸，再加入稀硫酸，调整（PH值）4.2至4.5。9、用1.2-1.5伏电压连续电解数八小时以上。五、镀液维护1、 定期测定镀液的基础成份，霍尔槽试片调整，若不具备分析条件，新建浴后，参考数据:每补加50公斤硫酸镍，同时补加1-2公斤硼酸及0.5-1公斤氯化镍。注：氯化镍含量太高，易造成低电位部分光亮，是镀件呈现阴阳雾面效果的原因之一。2、 检查温控设备确认温度；请用PH计测定PH值，调整用氢氧化钾或分析硫酸。3、每1000安培小时，须补充原料参考如下：&&&&&&&L-A建浴剂&&&&　&&&80—120mlL-B补充剂&&&&&　&&100—150mlL-C雾剂(粗沙)&&&&&80—150&ml&K-6雾剂(细沙)&&&&&40—80&ml4、L-C与K-6雾剂需稀释5-10倍后加入镀液为最佳。六、光泽剂的管控及注意事项1、L-A建浴剂：雾剂载体，基础光泽剂，起走位作用，含量不足，镀件走位差，起沙慢；过量则易产生亮斑，镀铬易发雾、发花，甚至影响珍珠镍层与铬层的结合力。添加量请与实际结合，正常量产生每日添加1-3ml/L。2、L-B补充剂：起湿润效果，提高镀液的分散、均镀能力，含量不足，易产生亮点、针孔；过量则镀层表面泛油光。正常量产每日添加1.5-2.5ml/L。用活性炭粉过滤后,添加量需大于日常添加用量。3、L-C雾剂（粗沙）：镀层雾面效果起重要作用，含量不足，雾面效果差、光亮、沙粗而分散；过量则镀层偏暗。建议每两小时补充一次，0.1-0.2ml/L。4、K-6雾剂（细沙）：协同L-C雾剂使用，使用镀层细腻，含量不足，高低电位不均匀，过量镀层细、泛油光。建议每四小时补充一次，0.05-0.1ml/L。5、L-A与L-B加入可以空气搅拌，需加入雾剂与量产时请关闭空气搅拌装置。6、稀释好的两种雾剂，加入镀液搅拌均匀后，即时量产，若长时间的放置也会造成L-C雾剂的自然消耗，造成浪费。7、每天下班后或次日上班前需用棉芯过滤30-60分钟，根据产品要求高低，选择3-6天或更长时间使用活性炭粉过滤。8、禁止带入光镍湿润剂及强氧化剂。&&&&&&&&&&&&&&&&&&&联系人张生：&&&&&&&&&&&&&&&&广州市盛世精细化工有限公司<font color=#
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&第十届中国国际涂装、电镀及表面处理展览会暨研讨会The 10th china &international coating,electroplating and surface finishing exhibition & Seminar&&&&&&&&&& &同期举办： 中国国际表面活性剂及电子化学品展览会&&&&& &&&&&&&&&&& 第10届中国国际涂料、油墨及胶粘剂展览会暨研讨会&&&&&&&&&&& &-17日&&& 北京&#8226;中国国际展览中心(老馆) &&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& ——全球表面处理行业企业最重要的集结场所之一&&&&&&&&&&&&&&& &&&&&&&&&&&&——全球表面处理行业领域最佳的宣传与交流窗口&&&&&&&&&&&&&&&& &&&&&&——全球表面处理行业一站式采购平台展会概况： 15000平方米参展面积、10多个国家展团、500多家行业主流展商、36000多名专业观众、100余家主流媒体参与。是业内最具权威性、前瞻性和号召力的行业盛会，是引领中国表面处理行业的风向标。&&&&&&&&&&& &&&&&&&官方网站：http:// &&&&& 主办单位：&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 承办单位：&&&& 中国表面工程协会 &&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 北京欧赛国际展览有限公司 &&&&& 北京欧赛国际展览有限公司&&&&&&&&&&&&&&& 天津裕华展览服务有限公司协办单位：中国表面工程协会电镀分会&&&&&&&&&&&&&& 中国表面工程协会涂装分会&&&& 中国表面工程协会热喷涂专业委员会&&&&&& 中国表面工程协会清洁生产指导委员会中国表面工程协会转化膜专业委员会&&& &&&中国表面工程协会防锈专业委员会&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 中国表面工程协会市场工作委员会&&&&&&&& 中国表面工程协会设备材料工作委员会 &中国钢协粉末冶金分会硬面技术专业委员会 &&中国机械工程学会磨损失效分析与抗磨技术专业委员会全国金属与非金属覆盖层标准化技术委员会&&&&&&& 中国机械工程学会表面工程分会中国农业机械化科学研究院表面工程技术研究所&&& 中国表面工程协会各省、市地方协会国际支持：美国热喷涂协会& &&&&&&&& 德国热喷涂协会& &&&&&&&&&&&& 英国热喷涂和表面工程协会& &国际热喷涂协会 &&&&&&&&&日本高温学会&& &&&&&&&&&&&&& 日本热喷涂协会& &&& 日本热喷涂学会& && &&&&& &韩国热喷涂协会&& &&&&&&&&&&&亚洲表面技术有限公司&&&&韩国表面处理新闻社&&& &&&&新加坡表面工程学会 港台支持：香港电镀业商会&&&&&&&& &&&&&&&&&&&&&&&&台湾区表面处理工业同业公会 台湾区电镀工业同业公会& &&&&&&&&&&&&&&&&台湾镀膜科技协会&&&&值得信赖的权威组织机构& 中国表面工程协会——（英文译名：CHINA SURFACE ENGINEERING ASSOCIATION，缩写CSEA）是全国从事表面工程的企业及相关科研、设计 、教学、经营、服务的单位自愿组成的非营利性行业中介组织。 协会现有团体会员1263个，个人会员100个。协会下设11个分支机构：电镀分会、涂装分会、防锈专业委员会、热喷涂专业委员会、转化膜专业委员会、热浸镀专业委员会、特种涂层专业委员会、清洁生产指导委员会、设备材料工作委员会、市场工作委员会和北京联络处，是表面处理行业企业的归口单位和领导单位，北京欧赛国际展览有限公司------是经北京市政府批准，具有独立法人资格，享有从事国内外展览业务、经营广告策划及代理、会议服务、专业培训等经营权的大型企业，拥有一支敬业、高效、富有创新精神和服务意识的高素质专业团队，在展览领域具有强劲的竞争优势。与厂商、媒体、行业协会、权威主管部门建立了良好稳定的合作关系,得到了客户和主管机构的充分肯定,是国内资深的专业会展组织与服务推广机构之一. &&&&北京——中国最具活力和辐射功能的城市北京是中国的首都，全国的政治、经济、文化中心，也是一座历史悠久文化名城。与世界各国、各地区的经济、贸易、科技、教育、文化等领域交流活跃,是中国与世界各地交流的窗口; 北京是“三北”（华北、东北、西北）的咽喉，在环渤海经济圈、东北提速、中原崛起、黄三角生态投资开发建设中具有得天独厚的市场区位优势，是中国最具经济活力、关注度最高和辐射能力最强中心城市.&&&年度行业盛会， 引领中国表面处理市场&&&& 随着全球经济的快速发展，全球的制造业的不断快速增长，中国已成为全球最大制造工业基地，表面处理工业在化工、通信设备、计算机、车辆、玩具、家用电器、仪器仪表、建筑行业、船舶、电子设备、电气、机械、器材制造、塑料制品、纺织等行业中占着极其重要的位置，作为各类工业生产活动中不可或缺的装备，对涂料及表面处理的发展面言，中国市场蕴涵着巨大的商机与广阔的市场前景。&&& 为了迎合涂装、电镀及表面处理工业行业快速发展的趋势，进一步推动我国表面处理工业行业应用技术与装备水平的提高，满足国内外相关企业在应用技术与装备领域的生产和贸易需求，缩小与国际先进技术的差距，推动我国表面处理工业行业健康持续发展.2012中国国际表面处理展览会于2012年6月在中国国际展览中心召开，本届展览会致力于传播表面处理领域最技术与信息，协助相关厂家开拓中国市场、提升品牌知名度和竞争力，为终端用户提供高效节能、技术先进、质优环保的表面处理解决方案。通过产品展示、技术交流、行业研讨等多种形式，为加快我国表面处理行业进入国际市场搭建平台.真正实现供、销、研三位一体的行业交流平台。&&&&我们服务过的厂商美国诺信、香港裕东、联德机械、德国瓦格纳尔、美国麦德美、优锐矿产、爱普斯、美加利、雷盾、固瑞克、安美特、德国SATA、贝尔佐纳、赛德克、法国梯爱斯、法国奥汀、法国萨麦斯、日本安本、富士、瑞士金马、澳大利亚朗田、牛津仪器、马来西亚丽佳、韩国KCI、俄罗斯诺里尔斯克、台湾亿鸿、斯特涂装、日益电机、台湾三青、东又悦、香港美坚化工、裕东机械、天瑞仪器、广东友通、宏大、东莞新力光、天津七所、大连信威、东莞杰凯、先锋电镀、蒙迪欧化学、广州晋惠、深圳精信诚、科伟达、深圳柳溪、合盈化工、KCI、科瑞环保、广东华高研磨、东泽研磨、厦门宏正、承天电器、日升环保、浙江青风制冷、苏州华腾、心心电镀、天津三大商贸、双建化工、霸州津港、天津天博、达克罗等等一大批长期合作的知名展商.&&&&全方位宣传推广■中国雄厚的经济基础、全球制造业中心和蓬勃发展的表面处理工业产业优势，为展会实施全方位，多角度，深层次的宣传；■在国内外大众传媒、专业杂志、门户网站等100多家媒体对展会进行全方位宣传推广； ■联合全国相关协会、学会共同推广，派发50万张门票至全国及海外地区； ■与国外相关机构、驻华使馆等通力合作，组织境外采购商赴会参观；■在国内外大型展、学术会议、洽谈会上对展会进行推介，广泛招商； ■建立“专业观众买家机构”数据库，加强探访联络，不断扩大有效、高质量、专业观众组织工作的范围；■不定期制作关于大会动态及参展商与参展展品的“展前快讯”、“展报”等，通过20万条数据库资源系统，邮寄至专业采购商手中；■通过政府部门、主办机构邀请各省、自治区、市、县环保局、规划局、市政建设部门、环境监测部门、电镀厂、涂装厂、科研院所（校）、工程公司、设计单位、学会/协会的领导、专家、负责人等莅临盛会；■对汽车、摩托车、自行车、航空航天、船舶制造业、电梯制造企业、军工、模具、玩具、金属加工、轻工产品、五金制品、机电设备、电子／通讯产品、钟表、仪器、建材、机械进出口公司、塑胶、机械研究设计院、大专院校机械系等行业进行广泛邀请;■其他相关机构：报刊、杂志、电视、网站、外国驻华使领馆及商务机构等。&&&&会期安排报到布展：-14日&&&& &&&&&&&&&展示交易：-17日闭幕撤展：日&&&& &&&&&&&&&&&&会地点：北京&#8226;中国国际展览中心(老馆)&&&&展品范围◇涂装设备及生产线：油漆涂装、粉末涂装、汽车涂装线、家用电器涂装线、机械手涂装、彩涂板与热镀锌、空气及无气喷枪、磨擦静电喷枪、电晕喷枪、往复喷涂机、喷涂室、固化炉、运输带、工程服务等◇机械式及化学式处理：研磨/抛光/打蜡、喷砂或喷丸设备、去毛刺、防锈、清洗、脱脂、化学除锈、磷化、电清洗、去离子、蒸汽脱脂、超声波、浸渍、酸洗等。 ◇电镀工艺及镀液：电镀、电刷镀、化学镀、金属及合金电镀、真空电镀、非导电体金属化、塑胶电镀、电子成型、浸渍电镀、滚桶电镀、电镀助剂、中间体、镀铬、镀铜、镀金、镀铂、镀银、镀锡、铜及锡一铜、镀锡一镍、镀锌、镀锌合金等。 ◇表面处理、精饰设备及工程：喷涂、电子抛光、电泳涂装、阳极氧化、着色转化涂装、连续条纹电镀、抗化学品容器及衬里、电镀挂架设计、过滤及钝化、泵、搅拌及混合、浸渍加热炉设计、含氟聚合物热交换器等。 ◇热喷涂技术及设备：等离子、爆炸、电弧、火焰、陶瓷棒喷涂、喷焊；激光重熔、喷砂、机器人等设备及技术。 ◇防腐蚀技术、原材料及设备：耐蚀耐磨金属和合金及加工设备；耐蚀工程塑料、缓蚀剂、除垢剂。树脂、玻璃钢等加工设备及其制品；其他无机材料及制品; 储槽、冷却塔、热交换器、反应釜、泵、阀 、管道及管配件。牺牲阳极、惰性阳极、电位控制保护电源。腐蚀监测检测仪器、试验装置、设备、颜色测试等；防腐工程施工技术、设备等。 ◇控制、分析及测量仪器：厚度测量、硬度测量、粘度测量、腐蚀测量、酸碱度测量、表面张力测量、腐蚀监督仪器、试验装置、设备、颜色测试等。 ◇环境保护技术产品：清洗装置、废气处理、废液处理、废渣处理、去除烟尘、通风及空气污染控制、废水处理等技术、设备和装置。 ◇其它：计算机及软件、刊物/传媒、工程/顾问服务、相关新技术、新工艺、新产品等。&&&&展位及广告费用1、展位费用参展类型& 面 积国 内 企 业国 外 企 业标准展位9m2&& &A级：12800元人民币3200美元B级：11800元人民币3000美元室内空地&36m2起租A级：1300元人民币/m2600美元/m2B级：1200元人民币/m2500美元/m2室外空地500元人民币/m2 220美元/m2 ※3m Ⅹ3m每标准展位包括三面展板，门楣一个，两支光管、220V电源插座，一桌两椅、地毯。室内空地：组委会提供所需面积的净空地，不提供任何设施，需另行支付地毯、水、电、气、展台特殊装&& 修管理费用。2、会刊及相关展场广告费用展&&&&& 会&&& 会&&&&& 刊展 场 广 告项& 目&&&& 价 目（人民币）项&& 目&&&& 价 目 （人民币）项& 目&&&& 价& 目 （人民币）封& 面&&&& 30000元彩色跨版&&& 10000元门&&& 票&& 6000元／万张& 封& 底&&& &26000元彩色内页&&& 6000元请&&& 柬&& 8000元／万张封二/扉页& 10000元& 黑白 内页&& 3000元吊带：50000元/3万个&封 三&&&&& 10000元文字简介&&& 1500元胸卡：20000元/3万个 ※会刊尺寸为210mm×142mm进口铜板纸彩色精印，图文并茂、主要派送给行业协会、参观商及相关部门等； 参加企业请于5月1日前将菲林或设计稿寄至组委会，其他广告费用请致电组委会洽谈，广告费一律预付，并一次性付清。3、会务费：1000元人民币/人，包括开幕酒会、会议精美纪念品、会期午餐、饮料、会议资料等。4、技术交流会/新产品发布会：每场国内企业：5000元人民币/小时，境外企业1000美元/小时。主办机构提供场地、灯具、桌椅、茶水等配套设施及用品，并协助主讲企业组织听众。5、赞助事项：为展示企业实力、突出品牌形象，大会特设协办赞助条例。（资料备索）A级:30万人民币&& B级:20万人民币& C 级:10万人民币& &&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& &&&免费及增值服务■在《会刊》上登录300字的中英文公司简介&&& ■宣传报道展览会及定向组织观众■标准展台搭建（净地除外）&&&&&&&&&&&&&&&& ■定期展场清洁及24小时展场保卫■参展商胸卡&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& ■协助食宿及往返交通票务&&&&有偿服务■广告宣传（会刊、门票、展览快讯及展厅内外广告）■展品运输及展品入馆安放■技术交流会、产品发布会的安排和组织&&&&&&&& &&&&■额外展具、动力电及音像设备租用■宣传资料印刷&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& &&■其他额外设备的租赁及额外服务的提供&&&&参展程序1、参展单位请详细填写《参展申请表》，并加盖公章后传真或交寄至大会组委会；2、企业报名后7天内将参展费用一次性汇入大会组委会指定帐号，从而确定展位；3、发票与会时财务组统一开取或根据其要求寄往；组委会拒收现金及无抬头支票；4、展位、广告等由组委会统一安排，分配原则：“先申请、先付款、先分配”。协办单位可优先安排。如需指定展位，另加收30%；5、组委会在确认报名后，组委会在会期前60天内向参展单位寄送《参展手册》（包括展品运输指南、会务接待、活动日程安排等）；6、在参展商报名后，中途退出展会，所付展会费用组织单位一律不退；7、为服从展会总体布局，组织单位有权在必要时，对个别展台位置进行调整，不可抗拒的因素，组织单位可以延迟或取消展会。8、报名截止日期：日&北京欧赛国际展览有限公司&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 地址：北京市朝阳区双桥路金隅可乐大厦A座1609室&&&& 邮编：100024&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 电话：+86-10-&&
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