水泥的水化产物水化硅酸三钙、水化铁酸钙、水化铝酸钙茶的酸碱性性?

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第03章水泥|建​筑​材​料
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50水泥水化机理和废弃物的利用与固化
78;安阳师范学院学报;2008年;水泥水化机理和废弃物的利用与固化;何军志,冯青琴;(安阳师范学院,河南安阳455000);[摘要]通过对水泥水化机理、固体废弃物的危害介绍;污水处理厂污泥等废弃物生产水泥混凝土的可行性与必;[关键词]水泥;固化;废弃物【中图分类号】TQl;[文献标识码]A;[文章编号】1671.5330(2008)02.;自1892年我国
78安阳师范学院学报2008年水泥水化机理和废弃物的利用与固化何军志,冯青琴(安阳师范学院,河南安阳455000)[摘要]通过对水泥水化机理、固体废弃物的危害介绍,分析讨论利用矿渣、炉渣、粉煤灰、垃圾焚烧灰、建筑垃圾、污水处理厂污泥等废弃物生产水泥混凝土的可行性与必要性。[关键词]水泥;固化;废弃物【中图分类号】TQl72.4+4[文献标识码]A[文章编号】1671.5330(2008)02.0078.05自1892年我国第一家水泥厂唐山启新水泥厂投产以来,水泥和混凝土工业的发展规模不断扩大。从1949年年产水泥300万吨,发展到去年年产量达到了11.05亿吨。与此同时,其它工业副产品产生的废弃物也不断增加,这些废弃物越来越多地被利用到水泥工业中,固结到水泥制品1.2.1熟料矿物的水化1)硅酸三钙的水化。硅酸三钙是硅酸盐水泥熟料中的主要矿物,约占50%左右.高的可达60%以上。因此,水泥的水化主要取决于硅酸三钙的水化。硅酸三钙的水化速率很快,主要在28天以内进行,约经1年后,其水化过程才能基本完成。硅酸三钙的水化过程分为五个阶段:初始期:该阶段持续时间很短,一般在十几分钟到几十分钟即结束,又称为诱导前期。诱导期:这一阶段反应速率极其缓慢,又称为静止期或潜伏期。一般持续约2―4小时。加速期:反应重新加快,水化速率随时间延长而增大,持续约4―8小时,开始的固化体当中…。通过分析水泥的固化机理,考察在生产和使用水泥混凝土的过程中,凝固废弃物中的有害成分的情况,衡量水泥混凝土材料在利用矿渣、炉渣、粉煤灰、煤矸石、垃圾焚烧灰、建筑垃圾、城市污水河底泥、污水处理厂污泥等废弃物过程中对环境的影响,对降低水泥生产成本,减少环境污染,具有重要的社会意义。11.1早期硬化。衰退期:反应速率随时间延长而下降.又称减速期,持续约12―24小时。稳定期:反应速率很低,基本处于稳定的阶段,水化完全受扩散速率控制,直到水化结束。2)硅酸二钙的水化。硅酸二钙也是硅酸盐水泥熟料中的主要矿物组分之一,约占20%,水化过程与水化产物和硅酸三钙极为相似,也有诱导期、加速期等。但其水化速率比硅酸三钙要慢得多.在几十小时才达到加速期,大部分水化反应在28天以后进行,在1年以后仍然有明显的水化。3)铝酸三钙的水化。铝酸三钙的水化反应迅水泥及水泥的水化胶凝材料的概念在物理、化学作用下,由浆体变为坚固的石状体,并能胶结其它物料而具有一定机械强度的物质称为胶凝材料。胶凝材料分为有机胶凝材料和无机胶凝材料,无机胶凝材料包括非水硬性无机胶凝材料和水硬性无机胶凝材料,水泥属于水硬性无机胶凝材料。1.2水泥浆体的水化水泥加适量的水搅拌后,便形成能粘结砂石集料的可塑性浆体,通过凝结硬化逐渐变成具有一定强度的石状体。同时,还伴随着水化放热、体积变化和强度增长等现象。这说明水泥加水后产生了一系列的物理、化学、物理化学和力学变化,这些变化决定着水泥的各种性能,如凝结时间、强度发展、安定性和耐久性等。[收稿日期】2007―12.II速,且放热量大,通常在加水后几分钟内开始快速反应,几小时就基本水化完全。其水化产物的组成与结构受溶液中氧化钙、氧化铝的浓度和温度的影响很大。4)铁铝酸四钙的水化。铁铝酸钙也是硅酸盐水泥熟料中的主要矿物之一,实际上它是硅酸盐【作者简介]何军志(1968一),男,安阳师范学院讲师,硕士。主要从事无机非金属材料研究工作。万方数据 第2期何军志,冯青琴:水泥水化机理和废弃物的利用与固化79水泥熟料中一系列铁相的固溶体,水化热较低。Fe,O,基本上起着与AI:O,相同的作用,形成水化铝酸钙和水化铁酸钙的固溶体,或水化硫铝酸钙和水化硫铁酸钙的固溶体。I.2.2水泥的水化过程水泥的水化开始后,基本上是在含碱的氢氧化钙和硫酸钙的饱和溶液中进行的。在水泥的水化过程中,固相组成与液相之间处于一个随时间不断变化的动态平衡之中。孔隙问液相组成依赖于水泥中各种组成的溶解度,同时液相组成又反过来影响各熟料矿物的水化速率。钙离子和硫酸盐离子在溶液中保持高浓度的时间长短,取决于水泥的组成,如碱含量的高低等。水泥的水化速度,主要决定于各熟料矿物的水化速度。水泥和熟料矿物的水化速度主要与其组成和结构有关,同时,水泥细度、水灰比、水化温度及外加剂等对水泥的水化速度也有一定的影响。影响水泥水化的因素有水泥矿物组成和晶体结构、水泥细度和水灰比、温度、外加剂(缓凝剂、促凝剂、早强剂)。硬化水泥浆体的性能,主要取决于水化产物本身的化学组成、结构及其相对含量,它们决定着相互结合的坚固程度,与浆体结构的强弱密切相关。从力学性质看,有时物理结构比化学组成的影响更为重要。而且,即使水泥品种相同,适当改变水化产物的形成条件和发展情况,也可使孔结构与孑L分布产生一定差异,从而获得不同的浆体结构,相应使其性能如强度、抗冻性、抗渗性等发生一定变化∞】。2废弃物及其危害2.1废弃物分类废弃物分为工业废弃物、农业废弃物、生活废弃物、危险废弃物,其中工业废弃物包括能源工业、冶金工业、机械工业、化学工业、轻工业、建筑工业和矿业废弃物。农业废弃物包括农、林、牧、副、渔生产过程中产生的废弃物。2.2几种废弃物的来源及特性2.2.1矿渣矿渣的全称是粒化高炉矿渣,它是钢铁厂冶炼生铁时产生的废渣。在高炉炼铁过程中,除了铁矿石和燃料(焦炭)之外,为降低冶炼温度,还要加入适当数量的石灰石和白云石作为熔剂。它们在高炉内分解所得到的氧化钙、氧化镁和铁矿石中的废矿.及焦炭中的灰分相熔化.生成了以硅酸盐与硅铝酸盐为主要成分的熔融物,浮在铁水表万 方数据面,定期从排渣口排出,经空气或水急冷处理,形成粒状颗粒物,简称矿渣。2.2.2钢渣钢渣是炼钢过程中排出的废渣。钢渣主要来源于铁水与废钢中所含元素氧化后形成的氧化物,金属炉料带入的杂质,加入的造渣剂如石灰石、萤石、硅石以及氧化剂、脱硫产物和被侵蚀的炉衬材料等。根据炼钢所用炉型的不同,钢渣分为转炉钢渣、平炉钢渣和电炉钢渣。钢渣主要由钙、铁、硅、镁、铝、锰、磷等氧化物组成,其中钙、铁、硅的氧化物占绝大部分。各种成分的含量范围依炉型不同而异,有时相差较大。2.2.3粉煤灰粉煤灰(flyash)是燃煤电厂排出的主要固体废物。粉煤灰属于火山灰性质的混合材料,其主要成分是硅、铝和铁的氧化物,具有潜在的化学活性。粉煤灰是我国当前排量较大的工业废渣之一,现阶段我国年排渣量已达3000万吨。随着电力工业的发展,燃煤电厂的粉煤灰排放量逐年增加,产生大量扬尘.污染大气,排入水系会造成河流淤塞,而其中的有毒化学物质还会对人体和生物造成危害。2.2.4垃圾焚烧灰垃圾的焚烧可使城市生活垃圾的体积减少90%,质量减少70%,我国将焚烧灰渣分为灰渣和飞灰。国际上一般分为3类:底灰、烟气净化系统飞灰和混合灰渣;底灰占灰渣的80%一90%(以质量计)。底灰是由熔渣、铁和其它金属、陶瓷类物质碎片、玻璃和其他一些不可燃物质,以及未燃的有机物所组成的不均匀混合物。当去除其中的大宗物质后,它的外观与多孑L隙的、浅灰色的细砂和砾石相似门J。底灰中的主要元素(指浓度>10000mg/kg或1%)为O、Si、Fe、Ca、AI、Na、K、C;飞灰的主要元素为0、Si、Ca、A1、CI、Na、K、S、Fe。灰渣中也含有少量(1000mg/kg~10000mg/kg)和微量的(<1000rag/kg)其它元素¨’。垃圾焚烧过程产生二次污染物――烟气净化系统飞灰,含有较高浸出浓度的铅、镉和锌等重金属,属于危险废物。2.2.5锅炉渣及烟道灰炉渣及烟道灰是以煤为燃料的锅炉燃烧过程中产生的块状固体废弃物。炉渣及烟道灰的产生量仪少于尾矿和煤矸石而居第三位。炉渣及烟道灰的化学成分与粉煤灰相似,但含碳量通常比粉安阳师范学院学报2008年煤灰高,热值一般为3500―6000kJ/kg,有的高达8000kJ/kg以上。随着锅炉热效率的提高,炉渣及烟道灰的热值会有所降低。炉渣的容重一般为0.7~1.Ot/m3。沸腾炉渣是沸腾锅炉燃烧时产生的固体废弃物,沸腾炉渣容重轻、颗粒小、粉状物含量多。沸腾炉渣的化学成分和普通炉渣相似,以SiO:和A1:0,为主,含碳量少,活性高且耐磨。2.2.6建筑垃圾建筑垃圾主要来源于土地开挖、破旧建筑材料(使用过的建筑材料)、道路开挖和在建施工工地。按照可再生和可利用价值,建筑垃圾可分为可直接利用的材料、可作为材料再生或可以用于热回收的材料以及没有利用价值的废料等三类。2.2.7城市污泥(污水处理厂污泥)随着我国城市化进程的加快和污水处理率的提高,城市污水处理厂污泥产生量也急剧增加。但这些含有大量重金属、病原菌和有机污染物的污泥,卡H当部分未经处理,就被弃置、简单填埋甚至随意排放,经过雨水的侵蚀和渗漏作用,极易对地下水、土壤等造成二次污染,对生态环境和人类活动构成了严重威胁。目前对城市污泥的处置,农用约占44.8%,陆地填埋约占3l%,其他处置约占10.5%,另有大约13.7%的城市污泥未经任何处理,就重新回到r自然界中,即我国每年至少也有10万吨以上的城市污泥,未经处理,重新进入环境,成为重要的污染源。2.3废弃物中重金属元素的种类及其危害废弃物中重金属元素主要有铬、镉、铅、汞、镍、铜、锌,对生态环境和人类健康有以下的影响j引。1)金属铬很不活泼,三价铬的毒性较小,但进入人体过多时,可对人体健康带来危害,而六价铬毒性较大。水体中,受水中pH值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响,三价铬和六价铬的化合物可以互相转换。铬酸盐毒性大.由于溶解度大且易被迅速吸收。对生物组织有刺激性和毒性。铬的污染来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革揉制、印染等行业废弃物。2)镉不是人体必须的元素,镉的毒性很大,它可通过食物链进入动物和人体,在人体内蓄积。镉在人体内形成镉硫蛋白,它与含羟基、氨基、巯基的蛋白质分子结合,影响酶的功能,导致蛋白尿和檐尿等;镉还能影响维生索D,的活性,使骨质疏松、萎缩、变形等。万 方数据镉对植物的危害表现在破坏叶绿素,从而降低光合作用,影响植物生长、发育和繁殖。用含镉0.04mg/1.的水进行农业灌溉时。土壤和稻米就会受到叫显的污染。镉的污染源主要来自于电镀、采矿、冶炼、燃料、电池和化学工业废弃物。3)汞及其化合物属于剧毒物质,可在体内蓄积,进入人体的无棚汞离子可转换为毒性更大的有机汞,经食物链进入人体,引起全身中毒。汞的污染源主要是仪表厂、食盐电解、贵金属冶炼、温度计及军工等工业废水中。4)铅是可以在人体和动物组织中蓄积的有毒金属,铅的主要毒性效应是导致贫血症、神经机能失调和肾损伤。铅对植物的危害.主要是影响植物的光合作用和蒸腾作用,长期施用含铅的污泥或污水灌溉,有可能使土壤中氮的转化受到较为严重的影响。铅对水生生物的安全浓度为0.16mg/L,铅的主要污染源是蓄电池、冶炼、五金、机械、涂料和电镀工业等排放的废水。5)镍盐易引起过敏性皮炎,对水生生物具有明显的毒性作用.镍的主要工业污染来源是采矿、冶炼、电镀等工业排放的废水和废渣。6)铜是人体必须的微量元素,成人每日的需要量估计为20mg,但铜对水生生物毒性很大.游离态的铜离子的毒性比络合态铜要大的多。2.4废弃物的处理方法I)物理处理方法。通过浓缩、相变如压实、破碎、分选、增稠、吸附、萃取等方法改变废弃物结构。2)生物处理方法。利用微生物分解废弃物,采用好氧处理、厌氧处理、兼性厌氧处理等方法达到无害化或者综合利用“1。3)化学处理方法。(1)药剂法包括中和法、氧化还原法、沉淀法。(2)固化法玻璃固化、自胶结固化、有机物聚合固化、热塑性微包胶固化、水泥固化。“。3水泥工业利用废弃物情况为了减轻环境污染,降低水泥生产过程中燃料和石灰石的消耗量,国内外水泥工业,在利用废弃物方面取得很大进展,矿渣、钢渣、炉渣、硅粉、粉煤灰、煤石f石、赤泥、废橡胶、废塑料、废木材、废轮胎、垃圾灰、化工废料、电子垃圾、城市污泥都逐步得到充分利用。近期发现,废油和化学溶剂在瑞典被用做水泥的二次燃料;纸浆、破布、米糠、陶瓷在比利时、丹麦、西班牙被用做水泥原料汨1。利第2期何军志,冯青琴:水泥水化机理和废弃物的利用与固化8l用各种废弃物及其焚烧物作为原料生产的水泥称为生态水泥,生态水泥利用废弃物的途径表现在以下三个方面。1)用作原料。城市垃圾、城市污泥、垃圾焚烧灰、磷石膏、氟石膏、盐田石膏、柠檬酸渣、废混凝土用做水泥原料,节约了火最石灰石资源。2)用作燃料。废橡胶、废迥料、废木材、废轮胎、废树脂、废油漆、废油墨、废溶剂、油罐底泥在水泥生产过程中被用做燃料,节约了能源。3)用作混合材。矿渣、钢渣、炉渣、硅粉、粉煤灰、煤矸石用做辅助性胶凝材料即水泥混合材,同时提高了混凝t的性能…。4废弃物中重金属元素对水泥的生产和性能的影响4.1废弃物用作原料、燃料时重金属元素对熟料烧成的影响重金属元索在水泥熟料烧成过程中,因其挥发性不同,产生不同的影响,如铅和镉难挥发性元素,首先形成硫酸盐和氯化物,在700―900摄氏度范围内冷凝,在窑和预热器系统内形成内循环,很少带出窑系统外。高挥发性元素汞在预热器系统内不能冷凝和分离出来,主要是随窑废气带走,蒸发逸出m1.形成外循环和排放。铅促进熟料物化性能、熟料液相活性、熟料水化活性的增强。镉使熟料凝结时问滞后,抗压强度提高。重金属元素锌,在悬浮预热器窑上.生料粉表面积大,与气体接触概率大,被熟料吸收的量较大,但半千法窑则相反,吸收的很少。锌元素在烧成过程中起到助溶剂的作用,能够降低熟料的烧结温度,加速游离氧化钙的吸收,并且加深熟料的颜色…。铬元素在固相反应中起到矿化剂的作用,氧化铬对物理化学性能的变化、液相化学活性的增加以及熟料水化活性的增加起到促进作用,有利于难烧的高铝率生料中石灰的结合。4.2废弃物用作混凝土掺料时对水泥水化、硬化过程的影响重金属元素在水泥水化体系中以吸附、化学吸附、沉淀、离子交换、束缚、表面形成、物理固封、化学固封等方式存在。重金属元素在水泥水化期间,与其它产物发生反应或在重金属之间产生复合效应,生成新的化合物,覆盖于未水化的水泥颗粒表面,延迟水泥的正常水化。万 方数据氧化锌会降低水硬度,使熟料的机械强度特别是短龄期强度明显提高。铬元素提高浆体强度,延缓早期水化”l。铅元素起到缓凝剂的作用,降低抗压强度,作为混凝土氯离子腐蚀的阻抗剂。铜元素对强度的发展有一定的阻碍,但28天以前尚不明显,28天以后才较为显著。镉元素能够增加聚合度和凝胶比例.并以氢氧化物的形式被固化。5小结水泥通过水化而凝固,在水化过程中将废弃物固结在固化体中,原本可能释放于自然环境中的有害金属离子也被固结其中。水泥固化体依靠机械密封、基体吸附以及固溶等作用将废弃物中有害金属离子滞留在固化体中,因此水泥能够有效利用废弃物,固化废弃物中有害金属离子,既降低了生产成本,又减少了环境污染。[参考文献】[I]苏达根.水泥混凝土工艺[M].化学工业出版社,2005.3.[2]沈威,黄文熙.闵盘荣.水泥工艺学[M].武汉理工大学出版社.1991.7.[3]施惠生.利用城市垃圾焚烧灰煅烧水泥熟料初探【J].水泥.2004,(11):I一4.[4】章骅.何品晶.城市生活垃圾焚烧灰渣及其性质分析[J].上海环境科学,2002.2I(6):356―360.【5]施惠生.袁玲.工业废渣中重金属化学形态的分析测定[J].水泥.2003,(12):i一3.[6]黄少文,郭灿贤.生态水泥――城市固体废弃物资源化的新途径[J].江西建材,2005,(1):6一s.[7]李玉华.吕炳南.张景成.张玉珍.河底淤泥固化处理及相关试验[J].哈尔滨建筑大学学报,1999,32(6):66―69.[8]管高伟.工业废渣生产生态水泥探讨[J].河南建材,2004.(3):16一17.[9]周玉琪.有害废物水泥固化工艺研究[J].环境导报.1994.(4):16―17.[IO]刘艳霞.崔素萍.兰明章.等.水泥生产中微缝元素的行为及环境影响[J].水泥.2002,(5):5―8.[1I]施惠生.生态水泥与废弃物资源化利用技术[M].北京:化学工业出版社.2005.8.[12]施慰生.阚黎黎.许碧莞.铬渣水泥体系物理性能及其的控制研究[J].水泥技术。2005,(6):15―18.(下转86页)86安阳师范学院学报2008年[J].考古与文物,1994.110一112.【i1]黄字营.冼鼎昌,等.古陶瓷的同步辐射x射线荧光分析研究[J].文物.2000,(12):8l一83.[12]峨嵋地区文物管理所.自然科学史研究所.四川I峨眉县战国青铜器的科学分析fJ].考古,1986.(11):1037一1050.[15]季连琪.河南安阳郭家庄160号墓出土的铜器的成分分析研究【J].考古,1997.(2):80―92.[16]李晓岑.云南青铜时代金属制作技术[J].考古与文物,1999.(2):52―57.[17】吴来明.“六齐”商周青铜器化学成分及其演变的研究[Jj.文物.1986,(J1):76―84.[18]曾琳.夏锋,等.苏南地区古代青铜器合金成分的测定[J!.文物,1990,(9):37―44.[19]王世民.殷代乙辛时期青铜容器的形制[J].考古与文物,1986,(4).[13]施继龙.王昌燧。等.萧梁钱范的矿物组成及其处理技术[J].中国钱币.2004.(3):10―16.[14]曾侯乙编钟复制研究组.曾侯乙编钟复制研究中的科学技术工作[J].文物.1983.(8):55―59.StudyontheApplicationofChemicalAnalysistoArchaeologyZHAOGuo.yan,HOULin.1in,LIUYuan―ying,GUOJin.fu(ChemistryandChemicalEngineeringInstitute,AnyangNormalUniversity,Anyang455002,China)Abstract:Greatprogresswasachievedbytheapplicationofeachmethodofchemicalcompositionanalysisinarchae―ology.Thispapermainl.vdiscussestheapplicationofdifferentmethodsofchemicalcompositionanalysisinarchaeol―ogyespeciallybronzewareandancientclaymold,suchasscanningSOOn.electronmicroscope,Xbeamfluorescenceanaly-sis,Xbeamdiffraction,metallographicmicroscopeandKeywords:Archaeology;Bronzeware;Ancientclaymolds;Chemicalcompositionanalysis[责任编辑:D】,’,V、,VV、一~r、,、,、,v、,V、、,、,',VVVVVVV、,VVVV、,、一、^,’,V、一V、,、^,、,VV、,~、^,’,V、,、,、^^,、,、,~’^,’,V~、,、,、―,V~、,、^,、,V~、,、,、,VV、一、,、,、,VV、一、,、^―,VVⅥ(上接8l页).CementAquationMechanismandtheSolidificationandUseof.WasteHEJun―zhi,FENGQing-qinwaste(AnyangNormalUniversity,Anyang455000,China)Abstract:Thisityarticleanalysescementaquationmechanism,andthesolidconcretedamage,anddiscussesthefeasibil?andnecessityofpriducctionofcementbyusingminemlwasteresidue.slag,finecoalash,gangue,rubbishfrombumingdust,buildingrubbish,sewagetreatmentfactory.Keywords:Cement;Soliditlcation;Waste[责任编辑:D】万方数据 包含各类专业文献、专业论文、幼儿教育、小学教育、中学教育、文学作品欣赏、生活休闲娱乐、50水泥水化机理和废弃物的利用与固化等内容。
 铝酸盐水泥水化机理一, 高铝水泥的组成 高铝水泥,又称矾土水泥或铝酸盐水泥,是以铝酸钙为主的熟料经磨细制成 的水硬性胶凝材料。铝酸盐水泥以 Al2O3、CaO 和 ...  的改性聚合物,通过测定聚合物水泥浆体的水化热,利用 X 射线衍射 (XRD) 、红外光谱分析(IR) 、扫描电镜(SEM)等表征方法研究了乳胶粉对水泥 水化热的影响机理。...  当硅灰与高效减水剂配合使用时,硅灰和水泥 中的水化产物 CH 发生反应生成水化...(1) 粉煤灰和硅灰水泥水化机理 王福川认为[8]粉煤灰本身难于产生水化反应,无...  磷酸镁水泥水化历程的影响及作用机理研究_理学_高等...矿井 防突技术及有害物质固化等方面有着广阔的应用...军事工程特种材料与固体废弃物资源化的研究及产品开发...  因此,研究硫铝酸盐水泥的水化硬化过程、水化产物对于水泥的生产与使用都有 重要的...一, 是从煤燃烧后的烟气中收捕下来 的细灰,也是燃煤电厂排出的主要固体废物。...  固化材料:石灰 水泥 粉煤灰 沥青 水泥基固化原理: 是利用水泥的水硬胶凝作用...将废物和水泥以一定比例搅拌混合均匀,适当养护,使水泥发生水化反 应生成凝胶,...  回收利用的废物或不利于后续处理工艺要求的废 物组分...另外添加的水泥,发生水化反映后生成坚硬 的水泥固化...8、沥青固化的概念与原理(P119) 沥青固化是以沥青...  对 污泥进行固化提高材料强度的机理主要是水泥水化反应生成的水化硅酸钙对固 体...利用水泥的这一特征,可以用水泥固化有害废物。 进行有害污泥的固化时, 凝胶由...  2、固化处理的原理和步骤 2、1 固化处理的原理 ①定义: 利用物理或化学的方法...6 环境温度和湿度 水泥水化反应的速度与环境的温度有关,只有在适当的温度范围内...土木工程之水泥_百度文库
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