登录网易通行证
使用网易通行证(含网易邮箱)帐号登录
提交您的投诉或建议
视频画面花屏
视/音频不同步
播放不流畅
登录后才能查看我的笔记
暂时没有笔记!
确定删除笔记？
即将播放下一集，请您保存当前的笔记哦！
对字幕纠错要登录哦！
内容不能少于3个字
[第1课]什么是有机化学？
这门课是有机化学系列课程的第一门课，老师首先介绍了一些课程事务信息，包括上课、考试、答疑等等[0:00:00]。之后，老师讲解了什么是有机化学，并介绍了有机化学的历史[0:21:30]。再后，老师讲解了贯穿整个有机化学课程中的三大内容：一是立体化学、二是官能团、三是弯箭头表示[0:29:55]。最后，老师开始了第一章的内容：结构和键[0:36:25]。
这一讲第一部分讲解了电负性的概念，并介绍了元素周期表中元素的电负性规律[0:00:00]。第二部分使用各种元素的电负性数值，考虑了键和分子的极性[0:07:00]。第三部分开始讲解路易斯结构[0:15:20]。第四部分讲解了形式电荷的概念[0:26:55]。最后一部分开始考虑分子的共振结构，并介绍了乙酸阴离子和苯两个典型例子[0:40:39]。
这一讲第一部分讲解了共振结构和骨架结构方面的内容，强调共振结构不是非此即彼的关系，而是同时存在的[0:00:00]。第二部分开始考虑用弯箭头表示来表示电子流动，教授认为这是有机化学中的一大核心内容[0:10:00]。第三部分，教授引入了键长的概念，并以此分析单键、双键、三键的相关性质[0:25:45]。
这一讲首先讲解了结构和键的轨道模型，介绍了分子轨道的概念，讲解了氢气分子的轨道情况，并绘制了轨道能量图[0:00:00]。第二部分讲解了甲烷的杂化轨道[0:15:40]。第三部分讲解了乙烯的轨道[0:22:14]。第四部分讲解了乙炔的轨道[0:35:16]。最后，教授回答了一些学生问题，并讲解了键强度方面的相关知识[0:43:25]。
这一讲前半部分接着之前内容讲解了分子几何结构，特别讲到了键角，分别详细介绍了sp3杂化、sp2杂化、sp杂化的几何结构特征[0:00:00]。后半部分开始进入第二章，讲到布仑斯惕酸和布仑斯惕碱[0:22:31]。之后，教授以铵根离子等的反应为例，开始引入有机化学中重要的弯箭头表示[0:37:03]。最后，课上开始引入酸度的相关内容[0:42:24]。
这一讲首先讲解了酸的分类，分别介绍了强酸、弱酸和极弱酸[0:00:00]。第二部分讲解了酸碱平衡，指出平衡方向都倾向于由强酸生成弱酸[0:14:37]。第三部分讲解了pKa值的趋势：沿周期表向下酸性增强，沿周期表往右酸性增强[0:24:39]。第四部分讲解了共振结构、诱导效应、轨道s成分对酸性的影响[0:30:47]。最后，教授讲解了酸碱平衡的平衡常数以及酸碱两性物质[0:41:07]。
这一讲首先讲解了路易斯酸、路易斯碱的概念，并将路易斯酸碱理论同布仑斯惕酸碱理论进行了对比，路易斯酸是电子受体、路易斯碱是电子供体[0:00:00]。第二部分讲了一个涉及到路易斯酸碱反应的机制，酸催化烯水合[0:19:00]。第三部分考虑了酸催化烯水合机制的逆过程，也就是酸催化醇脱水[0:35:30]。
这一讲首先介绍了醇及其官能团——羟基，讲解了醇随着碳链长度增加，物理和化学性质变化的趋势[0:00:00]。课上特别介绍了醇同极强碱的反应，特别是醇同氢化钠之间的反应[0:10:00]。最后，教授开始讨论烃类化合物，讲到了饱和的烷烃，介绍了烷烃非常不活泼的化学性质[0:26:30]。
这一讲前半部分介绍了各种羰基化合物，包括醛、酮、羧酸、酯、酰胺等，并举出了众多和生活相关的例子[0:00:00]。后半部分讲解了分子间相互作用，包括范德瓦尔斯相互作用、偶极-偶极相互作用、氢键相互作用、离子-离子和离子-偶极相互作用，并介绍了这些相互作用对分子熔点和沸点的影响[0:24:30]。
这一讲首先总地介绍了烷烃，烷烃大部分被用作燃料，少部分被用于合成各种有用的化学物质[0:00:00]。第二部分介绍了甲烷、乙烷、丙烷等各种烷烃的物理和化学性质及其规律，并讲解了烷烃的命名法[0:08:40]。第三部分介绍了异构体的概念，分别指出了各种烷烃有多少种异构体[0:19:21]。第四部分讲解了甲基、亚甲基、次甲基、伯仲叔季碳等术语的意思[0:31:39]。
这一讲首先讲解了烷烃的命名规则，首先是从最长链开始算起，然后编号让第一个取代基编号最小，如果有多个取代基则按字母顺序排列[0:00:00]。第二部分讲到了环烷烃的命名[0:21:15]。第三部分开始讲解乙烷的构象，主要包括交叉构象和重叠构象，课上用塑料分子模型进行了具体讲解[0:32:50]。
这一讲首先讲解了丁烷能量最低的构象异构体，也就是反式构象异构体[0:00:00]。第二部分讲到了各种能量较高、较不稳定的构象，并画出了能量图[0:08:35]。第三部分开始讲解环烷烃的情况，首先讲解了环丙烷、环丁烷、环戊烷的环张力[0:26:58]。最后，教授开始讲解环己烷的椅式构象，并详细绘制和讲解了其三维结构[0:40:00]。
Conformations of Cyclohexane
Introduction to Stereochemistry
Assigning Tetrahedral Stereogenic Centers
Meso Compounds
Properties of Chiral Compounds
Introduction to Understanding Organic Reactions
Energy Diagrams, Transition States, and Reaction Rates.
Energetics of Reactions
Introduction to Alkyl Halides and Nuceophilic Substitution
Mechanistic and Stereochemical Aspects of SN2 Reactions
Mechanistic and Stereochemical Aspects of SN1 Reactions
Properties of Electrophiles, Leaving Groups, and Nucleophiles
Elimination Reactions. Introduction to E2 Reactions.
Regiochemical and Stereochemical Course of E2 Reactions
E1 Reactions. Comparison of SN1, SN2, E1, and E2 Reactions
跟贴热词：
文明上网，登录发贴
网友评论仅供其表达个人看法，并不表明网易立场。
学校：加利福尼亚大学欧文分校
讲师：詹姆斯·S·诺维克
授课语言：英文
类型：化学 国际名校公开课
课程简介：该视频是加州大学欧文分校教授詹姆斯·S·诺维克在2009年秋季教授的有机化学课程第一部分，冠名为Chem 51A，它同Chem 51B、Chem 51C课程一起，构建起了加大欧文的有机化学课程体系。课程内容包括键和结构、酸和碱、有机分子和官能团、烷烃、立体化学、有机反应、烷基卤和亲核取代反应、烷基卤和消除反应等各种主题。
扫描左侧二维码下载客户端大学有机化学复习-2012_百度文库
两大类热门资源免费畅读
续费一年阅读会员，立省24元！
文档贡献者
评价文档：
喜欢此文档的还喜欢
大学有机化学复习-2012
把文档贴到Blog、BBS或个人站等：
普通尺寸(450*500pix)
较大尺寸(630*500pix)
大小：122.00KB
登录百度文库，专享文档复制特权，财富值每天免费拿！
你可能喜欢有机化学 华东理工大学第二版第一章 绪论思考题 1-1：请区别下列化合物是无机物还是有机物 NaHCO3 金刚石 CaC2 淀粉 棉花淀粉和棉花是有机物思考题 1-2 指出下列化合物所含官能团的名称和所属类别：（1）CH3-CH2-NH2 （2）CH3-CH2-SH （3）CH3-CH2-COOH
（4）CH3-CH2-CH2-Cl （5）CH3COCH3 （6）C6H5NO2开链化合物：1-5；芳香环类：6 官能团：氨基、巯基、羧基、卤素、羰基、硝基思考题 1-3 写出下列化合物的 Lewis 结构式并判断是否符合八隅规则 A氨H N H HB水OC 乙烷H H H H C HD 乙醇H C H HE 硼烷(BH3)HB H H硼烷不符合八隅规则思考题 1- 4 比较下列化合物中的 C-H 与 C-C 键长 A 乙烷 B 乙烯 C 乙炔C-H 键长次序：A & B & C；C-C 键长次序：A & B & C思考题 1-5：请写出下列化合物 Lewis 结构式，并指出形式电荷 甲烷H H C H H HH3N―BH3H N H H B H H[H2CNH2]+H C H N H H(CH3)2O―BF3H3C O H3C[CH3OH2]+H B H H H H C H O H H思考题 1-6：请写出下列化合物共振共振结构式O O N HOON H ON H O思考题 1-7：请写出下列化合物共振结构式，并比较稳定性大小和主要共振式。A[CH3OCH2]+H H O C HBH2C=CH―CH2+H H C H 主要共振式 O C H HCH2C=CH―NO2AHC H次要共振式BH2C=CH―CH2+ 主要共振式 O N O+ H2C―CH=CH2 主要共振式 O N O H 2C O N OCH2CH CH2CH CH C主要共振式主要共振式次要共振式思考题 1-8：请解释下列异构体沸点差异。CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 沸点 36℃ CH3CHCH2CH3 28℃ CH3 CH3CCH3 10℃ CH3分子的形状越是接近球状，表面积越是小，导致分子间作用力减小。思考题 1-9：请用确定下列反应中酸碱，并用曲线箭头指示电子转移方向。 提示：箭头必须从供体指向受体。OO A CH3CH + HCl O B CH3CH + CH3O-OH+ H―Cl O CH3CH OCH3CH OCH3 BH3 CH3OCH3+OH+ CH3CH O-ACH3CHCH3CH OCH3 BH3B CH3―OCH3CHCCH3OCH3BH3CBH3 + CH3OCH3CH3OCH3+2 烷烃和环烷烃思考题、习题及答案CH3 CH3CH3CHCCCH3CH2 CH2 CH2思考题 2-1用中文系统命名法命名CH3 CH3 CH3。答案： 3,3,4,5-四甲基-4-乙基庚烷思考题 2-2 推测下列两个化合物中哪一个具有较高的熔点？哪一个具有较高的沸点？ (1) 2,2,3,3-四甲基丁烷 (2) 2,3-二甲基己烷 答案： （1）具有较高熔点。 （2）具有较高沸点。思考题 2-3用中文系统命名法命名 （1）（2）答案： （1）4-甲基螺[2.4]辛烷 （2）1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷思考题 2-4 1,2-二甲基环己烷的顺式异构体和反式异构体哪个比较稳定？为什么？ 答案：反式异构体比较稳定，两个甲基均处于 e 键。第三章 立体化学部分思考题 3-1：请指出下列物品是否有手性 鞋子 风的眼 袜子 手套 眼镜片 螺母 螺丝 蝴蝶的翅膀 水中的漩涡 植物的叶片 龙卷银河系的形状上述物质都有手性。思考题 3-2：请找出下列分子的对称元素(1) Cl H C =C Cl H (2) CH3 H H (3) CH3 CH3 (4) H H CH3 H H H H对 称 面 (1) (2) (3) (4) 2 个 2 个 1 个 4 个对 称 轴 1个C2 轴 1个C2 轴 1个C2 轴 1个C3；3个C2思考题 3-3：写出下列化合物 Fischer 投影式Cl 1. H Br CH3 CH2CH3 CH3 锯架式CH3 H H3C Cl Br CH2CH3 是同一个化合物Br 2. Cl CH3 H Newman式 CH3CH3 C Cl CCH2CH3 CH3 Br3. CH2CH3 H透视式(伞型式)思考题 3-4：命名下列化合物1. H3C H CH2CH32. CH3CH2 H C CCH3 C H CH3 C2H53.H3C CCl C CH34. H HOCH3 OH H CH2CH2CH31、(S)-3-甲基-2-乙基环己烯；2、(5R,3E)-4,5-二甲基-3-庚烯； 3、(S)-3-苯基-3-氯-2-丁酮；4、(2S,3S)-2,3-己二醇思考题 3-5：丁烷进行一卤代反应得到 2-溴丁烷，经过分析，这是外消旋混合物。已知碳的游离 基是平面构型，你能提出一个合适的反应机理吗？ 考虑碳游离基是平面结构，与卤素反应时，平面两边都可以接受进攻，导致两种对映异构体 同时等概率生成，得到外消旋的产物。Me H Et 反 应 物 SP3 109.5 。 H Br Me H Et 过 渡 状 态 介于 SP 109.5 。3=O≠ H ClEtMeH 中 间 体 SP2 。 120SP 之间 键角 Br2 120 。2Et Br H 产物 MeEtMe Et H Me H 产物 Br中 间 体思考题 3-6：1-丁烯与卤化氢加成时，产物是外消旋的，能解释原因吗？ 碳正离子是平面型的，机理同上。第四章思考题 4-1： 下列化合物中没有顺反异构体的是（烯烃）CH3CH2C CHCH3 CH3a 答案： （b ）(CH3)2CHCH CBr2b cCH3CH CHCH3思考题 4-2： 比较下列烯烃与 HBr 加成的活性大小：(CH3O CH CH2 CH CH2 NO2)CH CH2a 答案：(a&b&c)bc思考题 4-3： 下列反应中,哪一个反应涉及到碳正离子中间体，哪一个涉及到碳自由基?Bra)b)NBSCH=CH2HBrCHCH3 Brc)CH3CH=CH2HBr ROORCH3CH2CH2Br答案：(b),(a,c)思考题 4-4： 写出下列化合物稳定性由大到小的排列顺序： （）a)答案：(c&b&a)b)c)第五章 炔烃 二烯烃思考题 5-1 写出 C6H14 的炔烃异构体，并用系统命名法命名。 答案：思考题 5-2 用化学方法鉴别己烷、己烯和己炔。 答案：或思考题 5-3 判断 2-戊炔与下列试剂有无反应，如有反应，写出主要产物的结构式。 1.Br2(1mol) 3.H3O+2.HCl(1mol) 4.AgNO3,NH4OH 6.1)B2H6; 8.Na+NH3(l) 2)H2O2，OH5.CH3CH2MgBr 7.H2/Lindlar Pd 答案： 1. 3. 5. ×2. 4. × 6.7.8.思考题 5-4 完成下列转换。 1.2.3.4.. 思考题 5-5 用 IUPAC 规则命名下列化合物答案：(2E,4E)-2,4-己二烯 思考题 5-6 在分子中 答：σ -π 共轭，ρ -π 共轭，ρ -σ 共轭(2Z,4E)-2,4-己二烯 存在哪些类型的共轭？思考题 5-7 写出下列反应式的主要产物答案：以 1,2-加成产物为主（动力学控制）答案：以 1,4-加成产物 思考题 5-8 答案：为主（热力学控制）用化学方法鉴别 1,5-庚二烯，1,3-庚二烯，1-庚炔第六章 有机化合物的结构解析思考题6-1 分别写出CH3Br，CH2Br2这二种化合物的同位素峰的类型及相应的峰强度的比值。 答案：CH3Br M:M+2 = 1:1 = 1:2:1CH2Br2 M:M+2:M+4 思考题6-2比较甲苯、顺丁二烯、环己烷和乙醇分子离子的稳定性。 答案：甲苯 &顺丁二烯 &环己烷 &乙醇 思考题6-3 当体系的共轭双键增多时，紫外光谱会发生什么变化，解释其原因。 答案：随着共轭双键的增长，分子的π-π共轭增强，减低了π→π*跃迁所需的能量，发色团吸 收波长向长波长方向移动，产生红移现象。 思考题6-4 CH3CN的最低能量跃迁是什么跃迁，请判断CH3CN是否有发色团。答案：CH3CN分子内最低的能量跃迁是n→π*，CN基团是发色团。 思考题6-5 判断2,3-二甲基-2-丁烯是否有双键的红外吸收，解释其原因。 答案：2,3-二甲基-2-丁烯是一个对称性很高的分子，没有偶极距的变化，因此没有双键的 红外吸收。 思考题6-6 比较乙酸乙酯，乙酰氯，乙酰胺三个化合物的羰基伸缩振动峰的大小？ 答案：乙酰氯（1800cm ）& 乙酸乙酯（1735cm ）& 乙酰胺（1690cm ）-1 -1 -1第七章 芳烃及非苯芳烃 思考题 7-1 苯具有什么结构特征? 它与早期的有机化学理论有什么矛盾?答案：苯分子具有高度的不饱和性，其碳氢比相当于同分子量的炔烃， 根据早期的有机化学理论，它应具有容易发生加成反应、氧化反应等特性。但事实上， 苯是一种高度不饱和却具异常稳定性的化合物。因此，要能够很好地解释这一矛盾是当 时有机化学家所面临的重大挑战。[知识点：苯的结构特征] 7-2 早期的有机化学家对苯的芳香性认识与现代有机化学家对苯的芳香性认识有什么不同?答案：早期的有机化学把那些高度不饱和的苯环类结构并具有芳香气味的化合物称为芳香化合 物，这些化合物所具有的特性具称为芳香性。随着对事物认识的不断深入，人们已经意识 到， 除了苯环以外还有一些其他类型的分子结构也具有如苯一样的特别性质。 现在仍然迫 用芳香性概念，但其内涵已超出了原来的定义范围。现在对芳香性的定义为：化学结构上 环状封闭的共轭大π 键， 不易被氧化， 也不易发生加成反应， 但是容易起亲电反应的性质。 [知识点：苯的芳香性]7-3关于苯分子的近代结构理论有哪些?其中,由 Pauling 提出的共振结构理论是如何解释苯 分子结构?答案：现代价键理论：苯分子中的六个碳原子都以 sp 杂化轨道和相邻的碳和氢原子形成σ 键， 此 sp 杂化轨道为平面其对称轴夹角为 120°，此外每个碳原子还有一个和平面垂直的 p 轨道，六个 p 轨道相互平行重叠形成了一个闭合共轭体系。 分子轨道理论：基态时，苯分子的六个π 电子都处在成建轨道上，具有闭壳层电子结构。 离域的π 电子使得所有的 C-C 键都相同， 具有大π 键的特殊性质因此相比孤立π 键要稳定 得多。 Pauling 提出的共振结构理论：苯的每个 1，3，5-环己三烯都是一种共振结构体，苯的真 实结构是由这些共振结构式叠加而成的共振杂化体。【知识点：苯近代结构理论】 7-4 什么是休克尔规则? 如何利用休克尔规则判别有机分子的芳香性?22答案：休克尔规则：单环化合物具有同平面的连续离域体系，且其π 电子数为 4n+2,n 为大于等 于 0 的整数，就具有芳香性； 如果π 电子数为芳香性，符合 4n，为反芳香性，非平面的环状共轭烯烃则为非芳香性。 【知识点：休克尔规则】 7-5 为什么有些有机分子的π 电子数符合 4n+2 规则但却不具备芳香性？答案：有些有机分子如[10]轮烯，其π 电子为 10，满足 4n+2 规则，但无芳香性。其原因在该分 子内由于空间拥挤，整个分子不共平面影响共轭，故无芳香性。具有芳香性必须是共轭的 平面分子。【知识点：休克尔规则应用条件】 7-6 什么是亲电取代反应? 为什么苯环上容易发生亲电取代反应而不是亲核取代反应?答案：缺电子或带正电的亲电试剂进攻电子给予体（如苯）所发生的取代反应叫亲电取代反应。 由于苯环具有高度离域的大π 键，苯环上下都被离域的π 电子所笼罩，因此，苯成为良好的电子给予体，极易与缺电子或带正电荷的原子或基团发生亲电取代反应。 【知识点：苯 环亲电取代反应】 7-7 什么是傅-克反应？傅-克烷基化反应和傅-克酰基化反应有什么区别？答案：傅克反应即在无水三氯化铝的催化下，芳环上的氢被烷基或酰基取代的反应。在烷基化反 应中，易发生分子重排；在酰基化反应中，无分子重排，但由于其反应产物酮会与催化剂 三氯化驴发生络合，因此酰基化反应的三氯化铝必须过量。【知识点：傅克反应】 7-8 发生在苯环上的亲电取代反应历程中有哪些过渡态? 如何通过共振结构式解释苯环上 发生亲电取代反应时的定位效应？ 答案:苯环上的亲电取代反应要经历π 络合物和σ 络合物的中间态。苯环亲电取代中间体的共振 式有三种，当含有邻对位定位基时，由共振式可看出只有取代基在邻对位时，此定位基的 推电子效应使得与它相邻的碳原子上的正电荷密度降低而变得稳定。相反，含有间位定位 基时，其吸电子效应，使邻、对位电子密度下降，相对而言，间位的电子密度要高一些， 从而使间位及容易发生亲电取代反应。【知识点：苯环取代定位规则】 7-9 为什么萘在低温下发生磺化反应主要产生 α-萘磺酸而在高温下反应主要产生 β-萘磺酸?答案：由于磺酸基的体积较大与异环 α-H 会产生空间位阻效应，在低温时，分子内的原子振动 程度较低，其位阻效应不明显，有利于在活性大的 α 位生成 α-萘磺酸，但在高温时，位阻 效应起主要作用，此时容易生成 β-萘磺酸。【知识点：萘的磺化反应】 7-10 具有取代基的萘在什么情况下发生同环取代? 在什么情况下发生异环取代?答案：若萘环上的原有取代基是邻对位的活化取代基，由于其对所在环的活化作用，使得第二个 取代基发生同环亲电取代。若原有取代基是间位的钝化取代基，则会发生异环取代。【知 识点：萘环的取代规则】7-11为什么奥(草头奥)具有芳香性？请说明在奥分子结构中为什么其中的五元环更容易发生 亲电取代反应？其中的七元环更容易发生亲核取代反应？答案：奥分子中有 10 个π 电子，符合 4n+2 规则，具有芳香性。其中，五元环是在 5 个原子上 6 个π 电子形成的大π 键；其电子云密度大，易发生亲电取代反应，七元环是由 7 个原子 上的 6 个π 电子形成的大π 键，显然，其电子云密度小，更容易发生亲核取代反应。 【知 识点：噢分子结构】 7-12 为什么[10]轮烯和[14] 轮烯虽然符合休克尔规则，但却不具有芳香性？答案： 由于环内氢原子之间强烈的排斥作用， 使它们不能在同一平面很好地参与共轭。 【知识点： 轮烯的芳香性】 7-13 请用休克尔规则解释呋喃、噻吩、吡咯和吡啶的芳香性。答案：呋喃、噻吩、吡咯由于杂原子上的未共用电子对参与环的共轭体系，有六个π 电子，符合 4n+2 规则。 吡啶上的氮原子上的孤对电子没有参与环上的共轭体系，是与苯相似的六π 电子体系。 【知 识点：杂环芳香性】 7-14 请说明与苯相比为什么五元杂环更容易发生亲电取代反应？答案：五元杂环是由六个π 电子分布在五个原子上形成的大π 键，，六元环是六个π 电子分布在 六个原子上，相比之下五元环的电子密度要比六元环大，更有利于亲电取代反应。【知识 点：五元杂环结构】 7-15 为什么吡啶更容易发生亲核取代反应？答案：在吡啶共轭体系中，会有 6 个π 电子，满足 4n+2 规则，具有芳香性。由于氮原子的电负 性比碳原子电负性大，因此，氮原子上的电子云密度要高一些，而环上其他碳原子上的电子密度显得小，所以，六元杂环吡啶属于缺电子芳杂环。缺电子芳杂环有利于亲核取代反 应。【知识点：六元杂环结构】 7-16 虽然吡啶和吡咯都是含氮原子的杂环化合物，但是吡啶的碱性要强得多，为什么？ 答案：吡咯由于氮原子上的未共用电子对参与环的共轭体系，氮原子上的电子云密度降低，吡啶 分子氮原子上的孤对电子没有参与环上的共轭体系，对质子有较强的结合力，故其碱性较 强。【知识点：杂环酸碱性】 第八章 卤代烃 思考题 8-1 写出下列化合物的结构（1）3，4-二甲基-1-环戊基-5-氯己烷CH3（2） （顺）-3，6-二氯环己烯H H Cl答案 (1)CH2CH2CHCHCHCH3 CH3 Cl(2)Cl思考题 8-2 命名下列化合物(1)CH3 HH CH2BrBr (2) CH3 H C6H5答案（1） （E）-1-溴-2-丁烯（2） （S）-1-苯基-1-溴乙烷思考题 8-3 如何鉴别苄氯、氯苯和氯代环己烷CH2Cl AgNO3 Cl 乙醇溶液室温很快出沉淀答案加热出沉淀Cl无反应思考题 8-4 比较烯丙基卤化物和正丙基卤化物发生 SN１或 SN2 反应的速率大小。答案 对 SN１反应而言，烯丙基卤化物的反应活性大于正丙基卤化物，因为中间体烯丙基碳正离 子的稳定性远大于正丙基碳正离子。 对 SN2 反应而言， 烯丙基卤化物的反应活性也高于正丙基卤 化物，因为烯丙基卤化物的不饱和键对过渡态有一定的稳定作用。思考题 8-5 写出 C2H5OK 的乙醇溶液与下列化合物发生 E2 消除的反应的产物H H (1) H Br H CH3 (2) H Br HCH3 H H答案 卤代烃的 E２消除反应主要采用反式消除，同时 E２消除反应一般也遵守 Saytzeff 规则， 生成取代基较多的烯烃。在第一个化合物中有两个反式共平面的? -H，两种消除产物，其中遵从 Saytzeff 规则的产物为主；而第二个化合物只有一个反式共平面的(1) CH3 (主) (副) CH3(2) CH3第九章 醇酚醚 [思考题 9-1] 象。 a. 异丙醇、叔丁醇和乙醇 答案： b.苄醇、环己醇和 1-己醇 你如何用简单的化学方法区别下列每对化合物，说明每个化合物你观察到什么现a. 用卢卡斯试剂，异丙醇片刻出现浑浊，叔丁醇立即出现浑浊，乙醇加热出现浑浊。 b. 用卢卡斯试剂，苄醇立即出现浑浊，环己醇片刻出现浑浊，正己醇加热出现浑浊。[思考题 9-2] 你怎样将反-4-乙基环己醇转化成： b. 顺-1-氯-4-乙基环己烷a. 反-1-氯-4-乙基环己烷 答案：C2H5a.OH C2H5SOCl2C2H5ClSOCl2 C2H5 OHb.OHN[思考题 9-3] a. b. c.写出下列反应的主要产物。 碘化钠 + NaCN对甲苯磺酸异丁酯 + (R)-对甲苯磺酸-2-己酯 对甲苯磺酸正丁酯 +HCCNa答案：I a. b.NC c. H (R)-2-甲基己腈 HC C CH2CH2CH2CH3[思考题 9-4] a. b. c.推测下列醇在硫酸催化下脱水反应的主要产物。1-甲基环己醇 新戊醇 1-戊醇答案：a.CH3b.CH3 C CH3CHCH3c. CH3CH3CH CHCH3[思考题 9-5] 写出最适合实验室中合成下列化合物的方法。 a. b. 1-丁醇 → 丁醛 1-丁醇 → 丁酸c.2-丁烯-1-醇 → 2-丁烯醛答案：a.沙瑞特试剂 OH KMnO4 OH OH H+ MnO2 O O COOHb.c.[思考题 9-6]写出下列反应的机理。OH OH H2SO4 O Ph Ph O OHa.Ph Phb.答案：H2SO4CH3OH OH a. Ph Ph OH Ph PhOHOHOH H+++Ph PhPh Ph OH+Ph Ph+OH CH3b.OHH+OH++CH3O H+ CH3[思考题 9-7] 完成下列转化（无极试剂和小于 C4 的有机物任选） 。 a. 由乙醇合成丙醇和丁醇。b.氯苯合成二苯甲醇。答案：HCHO a. CH3CH2OHHClCH3CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2ClMg 乙醚CH3CH2MgCl Ob.ClMg 乙醚MgClHCOOC2H5Ph2 CHOH[思考题 9-8]推测下列化合物与 NaBH4 及 LiAlH4 反应的产物。OO b. c. CH3COCH2COOC2H5a.答案：OH OHOH c. 和NaBH4 反应生成：CH3CHCH2COOC2H5 和LiAlH4 反应生成: CH2CHCH2CH2OH OHa. 都生成b. 都生成[思考题 9-9] 比较下列酚类化合物的酸性大小，并加以解释。OHOHOHOHNO2答案：OH OHClOHOHOH＞NO2 Cl＞＞CH3硝基诱导共轭都吸电子，为强吸电子基；氯诱导吸电子，共轭供电子，但氯 诱导大于共轭，也为吸电子基；甲基为供电子基。吸电子使酚氧负离子稳定， 酸性增强，供电子基使酚氧负离子不稳定，酸性降低。[思考题 9-10]叔丁基丙基醚能用丙醇钠和叔丁基溴来合成吗？为什么？请你提出叔丁基丙基醚的一个较好的合成方法。 答案：CH3 CH3CH2CH2ONa+CH3 CH3C CH2CH3 CBrCH3 叔丁基溴遇碱发生消除反应，所以不能由此方法制备。 应该由下面方法制备： CH3 CH3 C ONa CH3第十章 醛酮+CH3 CH3CH2CH2Br CH3 C OCH2CH2CH3 CH3思考题 10-1. 利用什么波谱分析法可以区别化合物 PhCH=CHCH2OH 和 PhCH=CHCHO，简 述原因。 答案：可用红外光谱鉴别，原因：前者 OH 在 cm-1 处有强而宽的吸收峰；后 者－CHO 的羰基在 1700 cm-1 处有一强吸收峰， 在 2720 cm-1 处有两个弱而特征的吸收峰。 思考题 10-2. 下述化合物与饱和 NaHSO3 反应速度大小进行次序，并解释原因。答 案 ： a&b&c 。 醛 酮 与 NaHSO3 反 应 为 亲 核 加 成 ， 醛 的 反 应 速 度 大 于 酮 ， 此 外O O+ +O-，减少了羰基碳的正电性，减慢了亲核加成速度。思考题 10-3. 写出下面反应的机理：CH2CH2CH2CHO OH+CH3OHHCl(干)O H2C CH 2 OCH3H2CCH2答案：CH2CH2CH2CHO OHH+H+OH CH2CH2CH2C H OHH2OOH2 CH2CH2CH2C OCH3 OH HOH CH2CH2CH2C OCH3 OH H H CH2 H H2C CH2CH2CH2C OCH3 OH H2C CH 2 OH OCH3CH3OHH+OH CH2CH2CH2C OCH3 OH HH+O H2C CH 2 OCH3H2CCH2思考题 10-4. 完成下列反应，写出主要产物：NNHPh (i) O NNHCNH2 HO (ii) NNHPh C(CH3)3 (iv) CH=NPh (v) N (vi) H H N (iii) NO答案：思考题 10-5. 完成下列反应，写出主要产物：(CH3)2CHCH2CHOO O CH3C(CH2)4CCH3NaOH H2ONaOH, H2O?H+(i)(ii)(iii)O (CH3)3CCHO + CH CCH(CH ) 3 3 2NaOHO (CH ) CHCCH 3 2 2CH2CHO (iv)OH-答OH (i) (CH3)2CHCH2CH CHCHO CH(CH3)2案CH3 O (CH3)2CHCH2CH CCHO CH(CH3)2 (ii)：O O (iii) (CH3)3CCH=CHCC(CH3)3 (iv) HOO 由 合成 CH2OH思考题 10-6.ONaBH4OH△ H+ 1. O3 2. Zn.H2OCHO CHOOH△O C HNaBH4CH2OH答案：思考题 10-7. 乙酸中也含有 CH3CO 基团，但不发生碘仿反应，为什么？ 答案：乙酸在 NaOI 条件下，形成 CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子均匀化的结果， 降低了羰基碳的正电性，因此 ? 氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。思考题 10-8. 前面学过的哪一类化合物也会与银氨络离子反应？该反应与本章中醛与银氨 络离子的反应有什么不同？ 答案：炔烃。炔烃与银氨络离子反应生成炔银，醛与银氨络离子反应，醛被氧化为羧酸， 银氨络离子被还原为金属银。答O O OR HO H+案OH O O O OR：1) 2RMgX 2) H3O+ O OH R R(i)OH HO OHCH3COCH3 H+ OO1) RCOCl OH 2) H O+ 3OH HO O O R(ii)思考题 10-10. 完成下列反应，写出主要产物，并指出此反应是亲核加成还是亲电加成，1,2加成还是 1,4-加成。第十一章 羧酸及其衍生物 思考题 11-1 命名或写出结构式CH3CH2(1)C=CCH3 COOH(2) R-2-氨基-4-羟基丁酸HCOOH H答案：(1) (E)-2-甲基-2-戊烯酸 (2)NH2 CH2CH2OH思考题 11-2 比较下列化合物的酸性强弱CH3COOH ,F3CCOOH, ClCH2COOH , CH3CH2OH ,-COOH答案：羧酸上取代基的电子效应对酸性的影响：F3 CCOOH& ClCH2COOH &-COOH & CH3COOH& CH3CH2OH思考题 11-3 完成下列反应-CH2COOH -CH2COOHBa(OH)2答案：己二酸在碱性条件下脱酸，并脱水，生成环酮O思考题 11-4 完成下列反应CH2 COOH LiAlH4 CH=CHCH2CHO答 案 ： LiAlH4 为 强 还 原 剂 ， 可 还 原 羰 基 、 羧 基 为 伯 醇 ， 不 还 原 碳 碳 不 饱 和 键 ， 产 物 为CH2 CH2 OHCH=CHCH2CH2 OH思考题 11-5 完成下列反应HO--CH2OH + CH3COOHH+O答案：酚羟基较难酯化，产物为HO--CH2OCCH3思考题 11-6实现下列转变O CH3CCH2CH2CH2 BrO CH3CCH2 CH2 CH2COOH答案：格式试剂与 CO2 合成羧酸，须保护羰基。O HOCH2CH2OH CH3CCH2CH2CH2 Br (1)Mg 醚 (2)CO2 (3) H3 O+OOCH3CCH2CH2CH2Br O CH3 CCH2CH2CH2COOH思考题 11-7 完成下列反应(1)(CH3)2 CCOOH OH(CH3)2 CCOOH OHCH3CHCH2COOH OHCH2CH2CH2COOH OHH2SO4(2)(3)H+H+(4)答案：(1) 脱羧CH3COCH3 + HCOOHCH3 CH3 OOO CH3 CH3(2)α -羟基酸两分子间脱水O(3) Β -羟基酸分子内脱水CH3CH=CHCOOHO O(4) γ -羟基酸分子内脱水成内酯思考题 11-8 完成下列转变CH3CH2CH2COOHCH3CH2CHCOOH OH(1) P,Cl2 (2)H2O CH3CH2CHCOOH OH答案： α -卤代酸的水解 CH3CH2CH2COOH思考题 11-9 写出反应的产物O CH3COCH3 + H218 O H+O答案： 发生酸催化下的 AAC2 反应，产物CH3C18OH + CH3OH思考题 11-10 写出反应产物O CH3CCl + CH318OH 吡啶O答案：酰卤的醇解反应，产物CH3C- 18OCH3思考题 11-11 怎样由酰氯与胺反应制备 N-甲基丙酰胺 答案：为酰氯的氨解反应:CH3CH2COCl + CH3NH2CH3CH2CONHCH3思考题 11-12 采用何种酯与何种格式试剂合成(C6H5)2COH答案：产物为含两相同烃基的叔醇，相同烃基来自于格式试剂，原料为：2C6 H5 MgBr +O -COC2H5思考题 11-13 下列哪个酯能发生 Claisen 缩合反应？请解释。 (a)HCOOCH3(b)CH2=CHCOOCH3(c)CH3CH2COOCH3答案：仅有(c)能缩合，有活泼α -H。思考题 11-14 环酯，例丁内酯，用 LiAlH4 还原，用 H3O 处理，得到什么产物？ 答案：酯被还原成两部分醇，环酯开环得二元醇：+O O (1)LiAlH4 HOCH2CH2CH2CH2OH (2)H3O+思考题 11-15 由对羟基苯胺合成药物泰诺林的有效成分对乙酰氨基酚答案：为酰胺的制备 HO-O O -NH2 + CH3COCCH3吡 啶 HO-O -NH-CCH3思考题 11-16 用化学方法鉴别下列化合物O(a)O(b)O CH3CCH3OH(c) CH3 CHCH 3CH3CCH2CCH3答案：β -二羰基的互变性。与 2,4-二硝基苯肼反应的为(a)、(b)，(a)使 Br2/CCl4 褪色。O思考题 11-17 由乙酰乙酸乙酯合成-C-CH3答案：为乙酰乙酸乙酯合成环状取代丙酮的方法：O (1)C2 H5 ONa CH3 CCH2COC2H5 (2)Br(CH ) Br CH3C-C-COC2H5 2 4 (1)稀 OH(2)H+ O -C-CH3OOO思考题 11-18 由丙二酸二乙酯合成CH2=CHCH2CHCOOH CH3COOC2H5 CH2=CHCH2-C-CH3 COOC2H5答案：为不同空间位阻效应的二取代乙酸的制备：COOC2H5 (1) NaOC2H5 CH2 COOC2H5 (2)CH2=CHCH2Br(1) NaOC(CH3)3 (2) CH3Br (1) OH-,H2O (2) H3O+CH2=CHCH2CHCOOH CH3思考题 11-19 写出反应产物O + NCCH2COOH CH3COONH4答案：为活泼亚甲基与酮的 Knoevenagel 反应：O + NCCH2COOH CH3COONH4CN C COOH思考题 11-20 写出反应的产物O O CH2=CHCOC2H5 + CH3CCH2NO2 (C2H5)3N答案：为活泼亚甲基与α ,β -不饱和酯的 Michael 加成反应:O O CH2=CHCOC2H5 + CH3CCH2 NO2 (C2H5)3NOOCH3CCCH2CH2COC2H5 NO2第十二章 含氮化合物 12-1. B 分子中的硝基是强吸电子基团，对酚氧原子上的 P 电子 有吸电子的共轭效应，从而降低了酚氧原子上的电子云密度，使得酚羟基更易失去质子，酸性增强。OHN OOD 分子中有α -H ，受硝基强吸电子作用，具有酸性。 12-2. B 最大，D 最小。 12-3 . ACl H2SO4 NO2 HNO3 Cl NO2 Na CO NO2 2 3 lq NO2 NO2 OH NO2BCH31, NaOH 2,CH3 AlCl3 OCH3 ClC(CH3)3CH3 HNO3 OCH3 C(CH3)3 H2SO4 NO2CH3 NO2 OCH3 C(CH3)3OHCH3I. 12-4.脂肪胺: A (叔胺)，B (伯胺)， C (仲胺)；芳胺: D (伯胺) 。 12-5. ACH3 N C2H5CH2CH2CH3BNH2 CH3CCH3CHCH3[CH3NC2H5]ICH2CH2CH3B,C 有对映异构体 12-6.bp: A:乙醇&二甲胺&甲醚. 12-7 A B:二异丙基胺 &二乙胺 & 三甲胺.NaOH & CH3NH2 & NH3 &NH2BN&NH2&NHCNH2 & OCH312-8.NH2 &NH2 & NO2NH2NO2.第一步往混合液中加入碳酸氢钠溶液,能溶解羧酸,分液后,(有机层留作第二步用)往无机层中加 稀酸,羧酸即游离出. 第二步 向分离出的有机层中加入稀盐酸,胺能溶于盐酸溶液 .分液,无机层中加入氢氧化钠溶液 即胺析出. 12-9. 加入氢氧化钠溶液,季铵盐能溶于其中,仲胺析出分层. 12-10* 12-11NH2 CH3COCl NHCOCH31, 2, H2OCOCl CO NH212-12. 氨基与磺酰氯优先反应。 12-13． A．加入苯磺酰氯，能溶于其中的为对甲苯胺，不溶的是叔胺。 B．SO2Cl1,NaOH (lq)2,NaOH12-14． A．CH2CONHCH3 ,B．N N OCH2CH2NHCH3C．N(CH2CH3)2 CH3CHCH2CH312-15. A.NH2 CH3CH2CH2CH2CHONHCOCH2CH2CH3 H2 / Ni TMB.C2H5 H CH3 Br SN2 C2H5 CN H CH3 NH2H2C C2H5 H CH3HCN12-16O C NH C O KOHCH2BrO C N CH2 C O1. OH 2. H3OCH2NH2此反应为 SN2 历程，适用于位阻小的卤代烃参与的取代反应。12-17 产物为（R）2-甲基丙胺，构型不变。 12-18 A．HNO3 H2SO4 NO2 NHCOCH3 Zn NH2 NaNO2 HCl0NO2 NaHSNH2 (CH3CO)2O NO2 NH2 H2O0NHCOCH3NO2CH2NH2_5COHB．COOH NH3 CONH2 NaOH Br2,H2O Br2 HCl NaNO20NH2 Br2NH2 Br2 Br2COOH HCN0Br2Br2_5CH2+O Br212-20．NO2 HNO3 H2SO4 NHCOCH3 H2O Zn HCl (CH3CO)2O NHCOCH3 HNO3 H2SO4 N2Cl NH2 NO2 NO2 HNO3 H2SO4 NO2 Zn HCl NH2 NO2 N N NH2HCl NaNO20_50CNO2NH212-21NO2 HNO3 H2SO4 Zn HCl NH2 H2SO4 NH2SO3H HCl NaNO20N2Cl_50C SO3HpH_7HSO3 N(CH3)2 N N N(CH3)2NH2 2 ICH312-22．OH CH2NH2 OH CH2+ HCl NaNO2 OH0_ 05CCH2 O _ H+NNCl-_N2OH+
有机化学 华东理工大学第二版思考题答案―汇集和整理大量word文档,专业文献,应用文书,考试资料,教学教材,办公文档,教程攻略,文档搜索下载下载,拥有海量中文文档库,关注高价值的实用信息,我们一直在努力,争取提供更多下载资源。