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氟硼酸体系二价锡合金镀液抗氧化剂的筛选
来源: 环球电镀网
发布时间: 14:41:00
表面处理在铝锌合金轴瓦电镀Pb-Sn-Cu三元合金的电镀液中,Sn2+容易被电镀溶液中的O2氧化成Sn4+,Sn4+水解生成偏锡酸沉淀,使Sn2+的浓度降低:
合适的Pb-Sn-Cu三元合金各组成质量分数通常Cu为2%~3%,Sn为9%~10%,其余为Pb。在无抗氧化剂存在的情况下,镀液中的Sn2+很快被O2全部转化成Sn4+,造成镀液中Sn2+有效浓度下降和电镀液的混浊,从而影响镀层的成分和质量,因此,必须设法抑制Sn2+的氧化,提高镀液的稳定性,关键措施是在镀液中加入抗氧化剂。国外公开的工艺配方中作为抗氧化剂的主要有苯酚、间苯二酚和对苯二酚,国内文献介绍的有苯酚、甲酚、苯二酚、β-萘酚、酚磺酸、萘酚磺酸等。
1.1基础镀液
在室温25℃下,基础镀液成分见表1。
1.2抗氧化剂
试验采用苯酚、间苯二酚、对苯二酚作为抗氧化剂。
1.3自然氧化法试验
在基础镀液中加入一定质量浓度的抗氧化剂,将其露置于空气中自然氧化,每隔一段时间测一次Sn2+质量浓度。
1.4镀层分析方法
1.4.1镀层中Sn质量分数的测定
称样0.5000g(ms),加硝酸15mL,酒石酸10mL,饱合氯化钾25mL,过氧化氢2mL,加热溶解,将溶液移入250mL容量瓶,定容。
取已稀释溶液25mL于250mL锥形瓶中,加入饱和硫脲5mL,质量分数0.5%的邻菲罗啉2mL,0.05mol/L的EDTA溶液20mL,水50mL,煮沸冷却,用六次甲基四胺调整pH至5.5左右,加二甲酚橙指示剂数滴,以硝酸铅标准溶液滴至红色。然后加入氟化铵1g,放置10min或加热至40℃后,用0.05mol/L标准硝酸铅滴定至红色为终点,记录消耗的体积V。则:
式中:w(Sn)---镀层中Sn质量分数,%;
M----硝酸铅标准溶液的浓度,mol/L;
V---耗用标准0.05mol/L硝酸铅溶液的体积,mL;
ms---合金镀层的取样质量,g;
其中0.1187是Sn的相对原子质量/1000。
1.4.2镀层中Cu质量分数分析
用BCO光度法测定镀层中Cu的质量分数.
2结果与讨论
2.1不同抗氧化剂对镀液的稳定效果
在1L基础镀液中分别加入5.0g的苯酚、间苯二酚和对苯二酚,露置于空气中自然氧化,分别于0d,10d,25d,50d,100d,200d时测定镀液中Sn2+的质量浓度,结果见表2。
试验结果表明:(1)在不加抗氧化剂的情况下,镀液中的Sn2+经过25d几乎全被氧化成Sn4+,而加了抗氧化剂镀液中Sn2+的氧化速度大大减缓。(2)各种抗氧化剂对镀液中Sn2+质量浓度的稳定效果不同,其中对苯二酚的抗氧化效果最好。
2.2不同质量浓度的对苯二酚对镀液的稳定效果
在1L基础镀液中分别加入0,1,3,5,8g的对苯二酚,每隔一段时间测定镀液中Sn2+的质量浓度,结果见表3。
由表3可以看出,加入对苯二酚可大大延缓Sn2+的转化,提高镀液的稳定性,且对苯二酚质量浓度超过5g/L之后,效果更为显著,因此,综合考虑对苯二酚的添加量以5g/L为宜。
2.3对苯二酚的质量浓度对镀层成分的影响
在基础镀液中加入不同浓度的对苯二酚,并采用6.0A/dm2的电流密度,放入试片进行电镀,然后测定镀层中Sn和Cu的质量分数,结果见表4。
由表4可以看出,对苯二酚的质量浓度对镀层中Sn的质量分数影响较大,不加对苯二酚,镀层中Sn的质量分数很低;加入对苯二酚后,随着对苯二酚质量浓度的增加,镀层中锡的质量分数逐渐上升。而对苯二酚的质量浓度对镀层中铜的质量分数影响较小。对苯二酚对镀层成分影响的原因还有待研究。
(1)对苯二酚对镀液的抗氧化效果最好,其次是间苯二酚,苯酚的效果最差。
(2)不同质量浓度的对苯二酚对镀液的抗氧化效果各不相同,对镀层中Sn质量分数也有很大影响,但镀层中的Cu质量分数与对苯二酚的质量浓度关系不大。
(3)综合各种因素,在Pb-Sn-Cu三元合金电镀中可以选择对苯二酚作为抗氧化剂,其使用质量浓度为5g/L。" />
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二价铁跟二价锡哪个还原性更强
如题,求指点
标准电极电势(酸性):Fe2+/Fe=-0.44v,Sn2+/Sn=-0.136v 应该是铁吧。三价铁的氧化性不如四价锡,二价铁失去电子能力强于二价锡。 二、三楼的专家们用错数据了,楼主问的是Fe(2+)和Sn(2+),哪种还原性强:那当然是Sn(2+)的还原性强。
& &2Fe(3+) + Sn(2+) = Sn(4+) + 2Fe(2+)
& &I2 + Sn(2+) = Sn(4+) + 2I(-)
& &2Fe(3+) + 2I(-) = I2 + 2Fe(3+)
上述三条方程式都是确实发生的,它们可以说明Sn(2+)的还原性更强。 : Originally posted by jiagle at
二、三楼的专家们用错数据了,楼主问的是Fe(2+)和Sn(2+),哪种还原性强:那当然是Sn(2+)的还原性强。
& &2Fe(3+) + Sn(2+) = Sn(4+) + 2Fe(2+)
& &I2 + Sn(2+) = Sn(4+) + 2I(-)
& &2Fe(3+) + 2I(-) = I2 + 2Fe( ... 当时想当然了,的确是2价锡还原性更强,我误导楼主了,惭愧 : Originally posted by ZBPJJ529810 at
标准电极电势(酸性):Fe2+/Fe=-0.44v,Sn2+/Sn=-0.136v 物化都忘光了,还是没看懂哪个还原性高 是铁离子,刚刚从工具书上查的 : Originally posted by jiagle at
二、三楼的专家们用错数据了,楼主问的是Fe(2+)和Sn(2+),哪种还原性强:那当然是Sn(2+)的还原性强。
& &2Fe(3+) + Sn(2+) = Sn(4+) + 2Fe(2+)
& &I2 + Sn(2+) = Sn(4+) + 2I(-)
& &2Fe(3+) + 2I(-) = I2 + 2Fe( ... 我怎么感觉你的第二个方程式正向自发进行有点不保险。有没有这个方程的电极电势数据啊?:cat48: : Originally posted by zaimeng155 at
我怎么感觉你的第二个方程式正向自发进行有点不保险。有没有这个方程的电极电势数据啊?:cat48:... 绝对保险,数据当然可以查到:只记住一个准确数据,另一个数据只记住大概,肯定不会影响反应正向进行。
I2 + 2e = 2I(-)& && && && && &&&0.535V
Sn(4+) + 2e = Sn(2+)& && &0.1~0.2V : Originally posted by jiagle at
绝对保险,数据当然可以查到:只记住一个准确数据,另一个数据只记住大概,肯定不会影响反应正向进行。
I2 + 2e = 2I(-)& && && && && &&&0.535V
Sn(4+) + 2e = Sn(2+)& && &0.1~0.2V... 恩,看来是我想错了……:victory: : Originally posted by ZBPJJ529810 at
标准电极电势(酸性):Fe2+/Fe=-0.44v,Sn2+/Sn=-0.136v 粗心出错,误导!罪过!
var cpro_id = 'u1216994';
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2FE3+ + Sn2+ ===2FE2+ + Sn4+
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