什么叫有机物是全氟有机物

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环渤海地区人群全血中全氟有机化合物含量水平
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Perfluorinated Compounds in Human Blood around Bohai Sea,China郭斐斐1,2,李敬光1*,王雨昕1,赵云峰1,吴永宁1(1中国疾病预防控制中心,北京,山西医科大学,太原,030001;*联系人,E-mail:.cn)(1Chinese Center for Diseases Control and Prevention,Beijing,100050;2Shanxi Medical University, Taiyuan, 030001)
1. 引言作为20世纪最重要的化工产品之一,氟化有机物(PFCs)在工业生产和生活消费领域有着广泛的应用,但近年来研究发现这类化合物在包括人类在内的生物体中可产生多种毒性作用。以全氟辛酸及其盐类(perfluorooctanoic,PFOA)和全氟辛烷磺酸盐类物质(perfluorooctanesulfonate,PFOS)为代表的全氟有机物可能引发的生态环境问题和人体健康危害日渐被国际社会关注。全氟辛烷磺酸及其盐(PFOS)和全氟辛基磺酰氟在2009年5月召开的《关于持久性有机污染物(POPs)的斯德哥尔摩公约》第四次缔约方大会上被列入《斯德哥尔摩公约》。与其它持久性有机污染物不同,PFCs主要通过蛋白质而不是脂肪蓄积于体内,因此血液是目前PFCs暴露生物监测的主要样本。研究发现在我国氟化工工厂里,工人血液中存在高浓度PFOA。我国目前是世界上氟化物的主要生产国,环渤海地区是我国的主要工业基地,也分布着一些重要的氟化工业生产基地。因此开展该地区的生物监测是正确评估该地区居民PFCs暴露水平及其健康风险的基础。本研究通过分析来自环渤海地区的141份全血样品中14种PFCs的暴露水平,了解性别、年龄、地域分布等对人体PFCs暴露水平的影响。2. 材料与方法2.1 材料与试剂仪器采用Waters公司的超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(UPLC-MS/MS,Quattro Premie);甲基叔丁基醚(MTBE)购自美国Sigma公司,纯度高于99%;离子对试剂四丁基铵硫酸氢盐(TBA)购自北京百灵威公司;氢氧化钠为优级纯,碳酸钠为分析纯,购自北京化工厂;实验用水Milli-Q超纯水。2.2 样品采集与分析方法样品采集于2008年,涉及的地区有山东省邹平县台子镇、威海,河北省唐山、秦皇岛,采集样品数为邹平县台子镇、威海各40份,并按照性别和年龄(<30岁、>40岁)分组;唐山31份、秦皇岛30份未进行分组。 采用Hansen等使用的离子对萃取法对血液样品进行前处理,取lmL全血样品于15mL聚丙烯离心管中,加入1ng的定量内标,1mL TBA试剂和2mL碳酸钠缓冲溶液,充分混合。加入5mL MTBE,振荡10min并超声5min后在0℃离心10min(g=9384),收集上层MTBE相于第2个离心管中,再在第1个离心管中加入5mL MTBE,进行第2次提取,合并2次提取液并用高纯氮吹干,加入1mL甲醇:水(1:1)定容,最后过0.22μm尼龙滤膜,进UPLC-MS-MS测定。 各目标物使用BEH C18 2.1mm×50mm×1.7μm色谱柱进行分离,质谱采用电喷雾负离子化模式(ESI-),定量检测采用多反应监测模式(MRM)。3. 结果与讨论3.1 人群全血中PFCs的暴露水平血液样品中主要检出了9种目标化合物,其中PFOS含量最高,中位数为5.02ng/mL,含量范围为0.43ng/mL -59.15ng/mL,其次为PFOA、PFHxS。各目标化合物检出率及含量水平详见表1。&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 表1. 人群血液样品中PFCs的暴露水平
0.43-59.15
3.2 性别和年龄对PFCs暴露水平的影响通过分析山东省两个采样点80份全血PFCs暴露水平,采用Mann-Whitney方法分别检验性别和年龄组之间PFCs污染水平的差异。结果显示,检出的目标化合物以及∑PFCs污染水平均值在男性血液样品中都高于女性,然而统计结果显示除PFHxS、PFOS(p&0.01)外其余检出化合物在性别间并没有显著性差异。PFOA在低年龄组(<30岁)均值为2.65ng/mL略高于高年龄组(>40岁)的2.45ng/mL,其余的化合物高年龄组均值明显高于低年龄组均值,然而两个年龄组之间PFCs污染水平并没有统计学差别。有相关研究表明性别和年龄对人群PFCs暴露水平的影响可能还与被调查人群的职业暴露、生活习惯等有关。3.3 人群PFCs暴露水平的地域分布研究结果显示4个采样地区居民PFCs的暴露水平有地区差异,唐山的居民血液中PFCs含量最高,为14.01ng/mL,其次为威海13.10ng/mL,秦皇岛11.61ng/mL,邹平县7.29ng/mL。唐山市玉田县是我国北方较大的氟塑料生产和加工基地,因此唐山居民较高的PFCs暴露水平可能与本地区氟塑料工厂的工业排放有关。
&&& 图1. 环渤海地区4个城市血液PFCs构成比
如图1所示,4个采样城市人群血液中各种PFCs的构成有地区差异:邹平县台子镇人群血液中PFOA在PFCs总含量中所占比例明显高于PFOS,根据调查邹平县与济南、淄博桓台县的氟化工基地相邻,PFOA为生产各种含氟聚合物的重要原料,国外曾有报道显示,氟化物工厂周围的居民体内PFOA的含量水平较高,因此推测该地区居民较高的PFOA暴露水平可能与周围氟化物工厂的工业排放有关;威海人群血液中PFNA在血液中所占比例明显高于PFHxS;秦皇岛与辽宁省葫芦岛市毗邻,各种PFCs构成与J.Y.Liu等分析辽宁省葫芦岛市人群全血中PFCs构成相似,其PFOA和PFHxS所占比例相当,表明秦皇岛与辽宁葫芦岛市可能存在相同的PFCs人体暴露来源和途径;唐山人群血液中PFNA和PFHxS所占比例相当。结合J.Y.Liu等分析辽宁省血液中PFCs结果,比较环渤海地区三个省份PFCs构成比情况,如图2所示,三个省PFOS所占比例均超过50%,表明该地区的主要PFCs污染来源于PFOS,PFNA所占比例也基本相近,而PFOA和PFHxS所占比例具有明显的地区差异。山东省中PFOA所占比例仅次于PFOS,大约为PFHxS的5倍,辽宁省PFHxS所占比例明显高于PFOA,河北省PFOA和PFHxS所占比例相当。以上结果表明不同地区人群的PFCs暴露来源和途径不同。4. 结论环渤海人群血液中主要的PFCs污染为PFOS,其次为PFOA、PFHxS,不同地区人群存在不同的PFCs人体暴露来源和途径。 参考文献[1] Liu J Y, Li J G, Yan Luan, Zhao Y F et al. Geographical Distribution of Perfluorinated Compounds in Human Blood from Liaoning Province, China, Environ. Sci. Technol, 44C4048.[2] Hansen K J, Clemen L A, Ellefson E et al. Compound-specific, quantitative characterization of organic fluorochemicals in biological matrices, Environ. Sci. Technol., 6-770. [3] Emmett EA, Shofer F S, Zhang H et al. Community exposure to perfluorooctanoate: relationships between serum concentrations and exposure sources, J. Occup. Environ. Med., 9-770.
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一些长链全氟烷基化合物的19-FNMR化学位移有机化学
, PP. 517-520
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长链全氟烷基化合物的19-FNMR化学位移已有很多报道,然而,文献报道的大多是CF3-(CF2)n-X化合物,对于X-(CF2)n-Y化合物报道相对较少,长链全氟烷基化合物的19FNMR谱的归属是较困难的,特别是对于X-(CF)n-Y的化合物的谱,由于两端取代基的效应,图谱归属更困难,本文报道一些末报道过的长链全氟烷基化合物的19FNMR化学位移的数据,并讨论它们的归属。
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Live SupportAsk us anything新型污染物:全氟有机化合物
核心提示:我们知道含氟牙膏、含氟自来水都可以健牙固齿,但是并非所有的含氟用品都对人体有益,相反,其中一些氟制品成为危害人体的新型杀手,不得不防呀。
  全氟有机化合物常用于化工、纺织、涂料、皮革、合成洗涤剂、炊具制造(如不粘锅)、纸制包装材料等的,其代表性化合物全氟辛烷磺酸(pfos)和全氟辛酸(pfoa)及其盐类应用十分广泛,因而在全球范围内普遍存在。
  目前,在世界范围内的海水、地表水和饮用水中都检测到了pfos 的污染,包括北极圈在内的全球生态系统,如野生动物体内及人类血清中均广泛存在着pfos、pfoa 污染。我国是全氟化有机化合物生产和使用的大国,我国人体pfos污染水平较高,居世界前列。
  pfos对啮齿类动物具有生殖、发育和神经毒性等多种毒性效应,对职业性暴露人群存在潜在致癌性。pfoa对免疫系统能产生抑制作用。动物实验表明,该化合物暴露可能与乳腺、睾丸、胰和肝有关。
(实习编辑:姚浛)
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