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双-（β-酮胺）型后过渡金属镍、钴、铜（Ⅱ）系列配合物合成、表征及其催化烯烃均聚合及共聚合的分析.pdf 128页
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双-（β-酮胺）型后过渡金属镍、钴、铜（Ⅱ）系列配合物合成、表征及其催化烯烃均聚合及共聚合的分析
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中山大学博士论文
双一(p一酮胺)型后过渡金属镍、钴、铜(II)
系列配合物合成、表征及其催化烯烃均
聚合及共聚合的研究
专业：高分子化学与物理
研究方向：新型高分子材料合成与性能
学位申请人：暴
指导教师：伍青教授
奉文合成并表征了如图所示的三个系列十五个的双-(p-酮胺)镍、钻、铜(11)
配合物(1一is)，通过元素分析、质谱、红外光谱、核磁、单晶x-射线衍射等表征
手段对配体和配合物的结构进行了表征。
9心．．◇◇
活化后，均可作为主催化剂前体来催化降冰片烯(NBE)和苯乙烯的均聚和共聚
合。此外，铜系列配合物(11．15)，经甲基铝氧烷(MA0)活化后，可作为主催化剂
中山大学博士论文
前体来有效催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)均聚和共聚合。所得聚合物的微观结构
和性能均经1H
采用1-15／MAO催化剂体系，系统地进行了NBE加成聚合的研究。结果表
明，以上所有催化剂体系对NBE聚合反应均显示出较明显的催化活性。如3／MAO
镍催化体系催化活性可高达3．38x10
79PNBE／molNi·h。研究了三个系列催化剂的
催化NBE聚合中，反应时间，单体浓度，反应温度以及助催剂MAO的量对聚
合活性和产物性质的影响。
比较三个系列十五个催化剂的活性，发现在不同系列中有类似的规律，如下：
性受空间位阻效应的影响较为明显，取代基的空间位阻越大则催化剂的催化活性
越强。电子效应对催化剂活性的影响也比较明显，配体上亚胺基N上的取代基
的电子共轭效应较强的催化剂活性明显较电子共轭效应差的高。PNBE的结构和
性能测定结果表明，以上三个催化剂体系得到的PNBE为低结晶度、无规立构型
加成聚合物；聚合物具有良好的热稳定性(k&450。c)及较高的玻璃化转变温度
(T。&300。c)，并且表现为非晶但短范闱内有序的特征。所有聚合物均可溶于环己
烷、氯苯、邻一二氯苯等有机溶剂中。
比较三个系列催化剂催化NBE聚合的反应，我们发现在相同反应条件下，
镍系列催化剂的催化活性比铜系列催化剂的催化活性高两个数量级。而铜系列催
化剂的催化活性比钴系列催化剂的催化活性耍高1—2倍。在镍和铜系列催化剂
的催化聚合中所得的聚降冰片烯为加成型结构的聚合物。而在钴系列催化剂的催
化聚合中所得的聚降冰片烯主要为加成型结构的聚合物，还有少部分聚合物为降
冰片烯的加成和开环易位聚合的共聚物。升高聚合反应温度或者提高[AI]／[Co】
的摩尔比都会提高这种共聚物在最后所得聚合物中所占的比例。
采用1-15／MAO催化剂体系，系统地进行了MMA催化聚合的研究。结果表
明，镍和钴催化剂体系对MMA聚合反应未显示出明显的活性，而铜系列催化剂
则对MMA聚合反应相当高的活性。研究了铜系列催化剂的催化MMA聚合中，
反应温度以及助催荆MAO的量对聚合活性和产物性质的影响。PMMA的微观
结构和性能测定结果表明，以上催化彳f!l体系得到的PMMA为中等间规度的聚合
中山大学博士论文
物。聚合物表现为非晶态，具有比之聚降冰片烯稍差的热稳定性(TalC。&3100c)。
采用1—15／MAO催化剂体系，系统地进行了降冰片烯和甲基丙烯酸甲酯共
聚合的研究。研究发现，镍、钴催化剂体系不能很有效的催化这两种单体共聚；
铜催化剂体系可以很有效的催化这两种单体共聚合。共聚产物的结构和性能测定
结果表明，以上催化剂体系能有效地催化MMA与NBE
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木霉菌株挥发性物质拮抗尖孢镰刀菌的效果及其鉴定.pdf 12页
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木霉菌株挥发性物质拮抗尖孢镰刀菌的效果及其鉴定.pdf
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热带作物学报)：704—715
篁!!竺皇!皇!竺竺!竺呈!竺!!!竺呈!呈呈!篁竺呈!
木霉菌株挥发性物质拮抗尖孢镰刀茵
的效果及其鉴定
张雯雯1∞，国振宇2，赵晓迪2，龚明波2，李世贵妒，顾金刚扩，杨礼富3+
1海南大学环境与植物保护学院。海南海口 570228
2辜昌套当0窘喾窘凿葬猱帮掣急北京·o008·‘中国农业微生物菌种保藏管理中心 …” “uu“
中国热带农业科学院橡胶研究所
3表业部橡胶耪生物学与。遗砖资源利用重点实验室，海南儋州571737
采用对扣法研究11株木霉菌株挥发性物质对尖孢镰刀菌的抑制效果，采用固相微萃取和气质联用技术
对挥发性物质进行成分分析。结果表明，不同木霉菌株产生的挥发性物质的种类和含量差异较大。11株木霉共
检出257种挥发性物质，均能检测到六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷两种化合物：聚类分析在相关系数
距离为19时，可将11株木霉菌株归为三大类；257种挥发性物质可简化为3个主成分，包含30种挥发性物质，
不同木霉挥发性物质主成分得分与拈抗尖孢镰刀菌的抑菌率之间极显著相关，表明11株木霉菌株对尖孢镰刀菌
均有抑制作用。
关键词 木霉；尖孢镰刀菌；挥发性有机物；抑菌率；主成分分析
中图分类号 S432．4
文献标识码A
EffectandIdenti6cationofVolatile
from乃记庇D砒聊口AgainstF比s口一比聊D叫印D，比m
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高级java工程师、移动支付领域项目经理；擅长产品研发、项目管理；获得信息系统项目管理师证书。
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新型ADEPT前药头孢美法仑的合成及其体外抗肿瘤活性评价写
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新型双β苯并环己酮芳亚胺镍、钯催化剂的合成及其催化降冰片烯的共聚合研究.pdf 112页
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明彭造谣勘工距地鲷岜聚生旨群蛳台翠Y章晋茸默玛杀朝萃吾鲻的覃Y章
朗革刊小号戳茸观珂杂
醣革羽巾寻联茸砚珥杀
本文通过芳香胺和B．二酮缩合成为p．苯并环己酮芳亚胺配体，这种配体进一
配物进行配位交换，得到一系列新型含有N，olE体高产率和高纯度墨绿色或棕黄
色的双．(p苯并环己酮芳亚胺)镍、钯催化剂，其结构通式为：
l oH8(0)C[N(aryl)CH3]；
发现该催化剂中的N，0原子、中心金属原子与苯并环己基组成一个结构稳定的共
平面六元环，其中N原子上连接的芳环以118．91。垂直于该平面，同时探索了这类
后过渡金属镍、钯催化剂对降冰片烯的共聚合研究。
化体系，该体系在甲苯溶剂中对于催化降冰片烯的均聚合呈现出高的催化活
性，Ni(bchkai)2体系的催化活性达到2．7x
催化活性达到2．3x105
gpolⅧ。r／m01pd·h。催化所得到的降冰片烯的均聚物可以很好
的溶解于氯苯、二氯苯溶剂中，但在氯仿溶剂中只能部分溶解，由Ni(bchkni)2
体系催化得到的降冰片烯的均聚物的重均分子质量可以达到1．9x105，分子质量
分布小于2，而由其他催化体系催化得到的聚合物由于溶解性较差故没有得到
相应的分子量，但是所得到的所有均聚物都具有高的热稳定性(Td&420oC)。
(1．己烯、1．辛烯、1．癸烯)的共聚合，该体系呈现出较高的催化活性并且催化所
得共聚物可以溶于一般的有机溶剂，通过GPC，NMR,兀R测试可知在不同的1．
辛烯投料比的反应条件下得到共聚物是具有非常高的分子量(O．1．1．4x105
和窄分子量分布(PDI&2)的加成型共聚物。当加入1．辛烯的摩尔比为10．70％时，
试可知该共聚物呈现非晶态并具有高的热稳定性(Td&400oC，T。=244．1．272．2
烯与5．降冰片烯．2．羧酸甲酯的共聚合呈现出高的催化活性(0．1．2．4×105
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