聚对苯二甲聚丁二酸丁二醇酯酯聚酯有毒吗

对苯二甲酸
义项指多义词的不同概念,如的义项:网球运动员、歌手等;的义项:冯小刚执导电影、江苏卫视交友节目等。
所属类别 : 其他化学工程相关
对苯二甲酸,又称p-苯二甲酸,是产量最大的二元羧酸,主要由对二甲苯制得,是生产聚酯的主要原料。常温下为固体。加热不熔化,300℃以上升华。若在密闭容器中加热,可于425℃熔化。常温下难溶于水。 主要用于制造合成聚酯树脂、合成纤维和增塑剂等。
外文名称 p-phthalic acid
中文别名 精对苯二甲酸 1,4-苯二甲酸
分子式 C8H6O4;HOOCC6H4COOH
分子量 166.13
中文别名: 对苯二(甲)酸,松油苯二甲酸; 纯对苯二酸; 对酞酸; 对苯二酸; 对二苯甲酸,对酞酸CAS登录号:100-21-0EINECS号:202-830-0terephthalic acid两个羧基分别与中相对的两个碳原子相连接而成的二元芳香羧酸。产品性状该品为白色晶体或粉末,低毒,可燃。若与空气混合,在一定的限度内遇火即燃烧甚至发生爆炸。熔点300 °C自燃点680℃燃点384~421℃98.4kJ/mol3225.9kJ/mol闪点 &110℃1.55g/cm。溶于碱溶液,微溶于热,不溶于水、、冰醋酸、、、甲苯、氯仿等大多数有机溶剂,可溶于DMF、DEF和DMSO等强有机溶剂。对苯二甲酸可发生;在强烈条件下,也可发生卤化、硝化和磺化反应。
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用,未见职业中毒的报道。
毒理学资料及环境行为
毒性:属低毒类。:LD501670mg/kg(小鼠腹腔);3200mg/kg(大鼠经口);3550mg/kg(小鼠经口)危险特性:遇高热、明火或与接触,有引起燃烧的危险。燃烧(分解)产物:一氧化碳、。
前苏联车间空气中有害物质的0.1mg/m3前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.1mg/L中国工作场所有害因素职业接触限值:OELs(mg/m)PC-TWA:8;PC-STEL:15。
泄漏应急处理
切断火源。戴好防毒面具和手套。收集运到空旷处焚烧。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
呼吸系统防护:空气中浓度较高时,佩带防毒面具。眼睛防护:可采用安全面罩。防护服:穿工作服。手防护:必要时戴防化学品手套。其它:工作后,沐浴更衣。注意个人清洁卫生。
皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。食入:误服者漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。灭火方法:、泡沫、、、砂土。
PTA生产工艺过程可分氧化单元和单元两部分。原料以醋酸为,在催化剂作用下经空气氧化成粗对苯二甲酸,再依次经结晶、过滤、干燥为粗品;粗对苯二甲酸经脱除杂质,再经结晶、、干燥为PTA成品。粗对苯二甲酸的提纯方法:包括如下步骤,将粗对苯二甲酸烘干,球磨,筛分,使粒径达到1~5μm,在60℃-100℃的温度下,浸渍于水中,搅拌,澄清、然后撇水,最后,80℃-105℃烘干,获得纯对苯二甲酸。所说的粗对苯二甲酸为碱减量废水经酸析后的沉淀物,杂质的重量含量为15%-18%。(PTA)工艺的主要专利厂商是BP-Amoco、Dupont-ICI和三井油化等公司,经多年发展,上述三公司技术大同小异、各有特点,水平不相上下。世界采用BP-Amoco工艺的PTA装置生产能力总计达717.6万t/a,Dupont-ICI工艺为349.5万t/a,三井油化工艺为102.5万t/a。,4-C6H4( COOH )2。无色晶体。300℃ 以上即升华。在水中溶解度极小 ,溶于、二甲基甲酰胺、。由于它溶解度小和高,提纯困难。对苯二甲酸在工业上由经硝酸氧化,或在下经空气氧化制得。利用苯甲酸钾或邻苯二甲酸钾,在镉或锌催化剂和二氧化碳存在下进行重排反应,也可生产对苯二甲酸。用途:对苯二甲酸及其二甲酯主要用于与缩聚形成,由它制造的合成纤维商品名为涤纶。聚酯也可制成薄膜或注塑成形,广泛用于电子和汽车制造业。对苯二甲酸还可用于制造和粘接剂等。精对苯二甲酸(PTA)是重要的大宗有机原料之一,其主要用途是生产(涤纶)、聚酯薄膜和聚酯瓶,广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面,与人民生活水平的高低密切相关。PTA的应用比较集中,世界上90%以上的PTA用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),其它部分是作为(PTT)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及其它产品的原料。
在19世纪就已发现了PTA,直到1949年英国卜内门化学工业公司发现PTA(或其衍生物)是制造聚酯主要原料后,才开始广泛生产。1981年世界PTA产量已达3.485Mt。第一个工业化的生产方法是硝酸氧化法。随着聚酯工业的发展,已开发出从多种原料出发、通过多种途径生产PTA的方法(图1)。最经济、采用最广的是以对二甲苯为原料的高温液相氧化法(见彩图),此法收率高,流程短。低温氧化法反应条件较温和,腐蚀性小,但流程较长,只在少数工厂采用。也有人提出先使经氨化氧化反应生成对苯二腈,然后生成PTA,但此法还未大规模生产。由于从中分离成本较高,因此也开发了一些从其他原料出发的方法。这些方法中有的虽早已工业化,但并无发展,有的则只是处于中间试验阶段。高温液相氧化法此法首先由美国中世纪公司及英国卜内门化学工业公司于1955年提出,1958年由美国阿莫科化学品公司工业化生产。总的反应式为(图1):但实际过程复杂得多,有人认为是经过下列步骤(图2):由于第二个甲基不易氧化,反应过程易停止在或对阶段。为使能继续进行,阿莫科化学品公司采用和在醋酸钴-醋酸锰(见)中加入(常用四溴乙烷)的流程 (图3)。溴化物所产生的溴可引发产生自由基链式。氧化反应一般在中进行。反应温度为175~230℃,但多数是高于 200℃。较高的温度可以加速反应,减少中间产物,但分解所得副产物也增加。因反应热是依靠蒸发反应生成的水和溶剂醋酸移走的,故反应压力与蒸发量有关,一般为1.5~3.0MPa。停留时间为0.5~3h。醋酸钴和醋酸锰的浓度增加,可缩短停留时间或降低反应温度。氧化过程以对二甲苯计收率可达90%以上。由于反应温度高,又存在溴,具有强烈的,故反应器需用钛或衬钛材料。PTA在醋酸中溶解度不大,呈泥浆状,经、干燥后即得固体的粗TPA,其中最有害的杂质是对苯甲醛(含量ppm)。粗TPA可经对苯二甲酸二甲酯生产聚酯,但更好的方法是提纯,用精TPA直接作聚酯的原料。常用的精制方法是阿莫科公司采用的加氢法,即在、高压下使粗TPA溶于水,然后在存在下对进行加氢,再经结晶、过滤,即得纤维级(适于纺丝的纯度规格)精PTA,产品中对羧基苯甲醛的含量可小于 25ppm。精制过程中对苯二甲酸收率大于97%。精制方法除外,还有升华等方法。低温氧化法此法反应温度一般低于150℃,虽也用醋酸钴,但不用。此时为使第二个甲基转化成羧基,一般要加入在氧化反应时易产生过氧化物的共氧化物。例如,美国莫比尔化学公司用,美国伊斯曼-柯达公司用,日本东丽公司用。这些物质氧化后也都生成醋酸,而醋酸就是氧化时所使用的溶剂。反应条件以东丽法为例:温度120~150℃,压力3MPa,产率为96%。低温氧化法由于无溴化物,且反应温度低,反应器可以不用钛材。
苯酐转位法
联邦德国亨克尔公司的专利(图4中的11、12、13、16流程),又称亨克尔Ⅰ法(Henkel Ⅰ)。由日本帝人公司实现工业化。该法将先转化为邻苯二甲酸二钾盐,经转位反应可得对苯二甲酸二钾盐,再经酸化(或称酸析)即可得PTA。在这些步骤中最困难的是转位反应,此反应用镉或锌,反应温度350~450℃,压力1~5MPa,反应器结构也很复杂。用酸化后生成的,转化为再循环使用很困难,只能用作钾肥。亨克尔Ⅰ法原料贵,技术复杂,因此虽已工业化,但并未得到推广。
甲苯氧化歧化法
又称亨克尔Ⅱ法(即图4中的1、12、14、16流程)。即以甲苯为原料,先经氧化制成苯甲酸,将其进行歧化,生成苯和对苯二甲酸二钾盐,经酸化即成PTA。其中最关键的是,反应在400℃、2MPa和存在下进行。此法于1963年在日本由三菱化学工业公司实现了工业化。因成本高,于1975年停产。但又因原料甲苯比对二甲苯便宜得多,仍有一些国家的公司在研究改进此法。
PTA 绝大部分用于生产最重要的聚酯──聚对苯二甲酸乙二酯。1963年以前由于PTA不易精制,故全部产品均先制成对苯二甲酸二甲酯,精制分离杂质后,与在釜式(间歇操作)、塔式(连续操作)中进行,制得对苯二甲酸乙二酯及其的混合物,再经缩聚生产聚对苯二甲酸乙二酯。1963年,PTA精制方法实现工业化,特别是1965年阿莫科化学品公司的精制法成功,更多地采用PTA在一个或多个串联釜式反应器中与乙二醇直接酯化的方法。直接酯化对要求较高,但可省去对苯二甲酸二甲酯的制造及的回收过程,产品质量也较高。直接酯化法由于有上述优点,发展很快,在70年代精PTA产量已逐步接近对苯二甲酸二甲酯的产量。PTA还可通过与反应生成对苯二甲酸乙二酯,这种路线不但省去环氧乙烷水合制乙二醇的生产步骤,而且反应产物中很少。同时对苯二甲酸乙二酯能溶于水,易于进行结晶精制。因此,用粗PTA制粗对苯二甲酸乙二酯,精制后再生产聚对苯二甲酸乙二酯,就可避开较困难的粗PTA的精制过程。有许多公司对此法进行了研究和开发。对苯二甲酸的应用比较集中,世界上90%以上的对苯二甲酸用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯,对苯二甲酸的另一个重要应用是生产增塑剂,其中包括两类:第一类是对苯二甲酸二辛酯(DOTP),它是由对苯二甲酸与工业辛醇(2-乙基己醇)发生酯化反应的产物,是一种高闪点、高比的高品质增塑剂,特别适用于耐热和绝缘要求高的电缆料的生产;第二是聚酯型增塑剂,是对苯二甲酸与(如二甘醇、、甘油、丙二醇、丁二醇等)发生酯化的产物,其一般在之间(作为增塑剂的聚酯其相对分子质量比应用于化纤和塑料包装的聚酯要小很多)。
产品运输中应防火、防潮、防静电。袋装产品搬运时应轻装轻卸,防止包装损坏;槽车装卸作业时应注意控制装卸速度,防止产生静电。应存放在阴凉、通风、干燥的仓库内,应远离火种和,与、酸碱类物品分开存放,应防止日晒雨淋,不得露天堆放。包装与储运 袋装产品采用内衬塑料薄膜的包装袋,每袋产品净重1000±2kg。包装袋上应印有生产厂名、地址、商标、、等级、、净重和标准代号等。也可使用不锈钢槽车装运,装料前应检查槽车是否清洁、干燥,装料后进料口应密封并施加铅封。使用注意事项 属低毒类物质,对皮肤和粘膜有一定的刺激作用。对过敏症者,接触该品可引起皮疹和支气管炎。空气中最高允许浓度0.1mg/m。操作人员应穿戴防护用品。
干燥处理:这种材料在高温下很容易水解,因此加工前的干燥处理是很重要的。建议在空气中的干燥条件为120℃,6~8小时,或者150℃,2~4小时。湿度必须小于0.03%。如果用吸湿干燥器干燥,建议条件为150℃,2.5小时。[2]熔化温度:225~275℃,建议温度:250℃ 。模具温度:对于未增强型的材料为40~60℃。要很好地设计模具的冷却腔道以减小塑件的弯曲。热量的散失一定要快而均匀。建议模具冷却腔道的直径为12mm。注射压力:中等(最大到1500bar)。注射速度:应使用尽可能快的注射速度(因为PBT的凝固很快)。流道和浇口:建议使用圆形流道以增加压力的传递(经验公式:流道直径=塑件厚度+1.5mm)。可以使用各种型式的浇口。也可以使用热流道,但要注意防止材料的渗漏和降解。浇口直径应该在0.8~1.0*t之间,这里 t是塑件厚度。如果是潜入式浇口,建议最小直径为0.75mm。
{{each(i, video) list}}
{{if list.length > 8}}
查看全部 ${list.length} 期节目
{{if _first}}
内容来源于
中国海关()
精对苯二甲酸〔白色针状结晶或粉末,密度1.510,主要技术指标为4-羧基苯甲醛(4-CBA)≤25PPM〕。监管条件:无。增值税率:17.0%。退税率:13.0%。最低关税:6.5%。普通关税:30.0%
terephthalic acid。Supervision conditions:None。VAT:17.0%。Tax rebate rate:13.0%。Lowest tariff:6.5%。General tariff:30.0%
合成路线(共380条)
上下游产品
上游产品(共247个)
下游产品(共104个)
百科兴趣圈
{{if list && list.length}}聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)全释_加工_中国百科网
您现在的位置: >
> 文章内容:
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)全释
&&&&聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是通用工程塑料中的新品种,1970年美国Celanese(赛拉尼斯)公司开发成功玻璃纤维增强PBT,并以商品名Celanex[热塑性芳族聚酯]推向市场。1、 理化性质⑴ 良好的耐热老化性和较高的长期使用温度,熔点达225℃。⑵ 吸水率较小、摩擦系数和磨耗量小。⑶ 成型性能良好&&结晶速率快,成型周期短。⑷ 玻璃纤维增强后制品光泽下降、易发生翘曲但可以通过共混合金的方法改善之。2、 一般性能PBT兼有热固性树脂优良的耐热性、电气绝缘性和热塑性树脂的成型加工性。⑴、力学性能& 玻纤增强的PBT在高温下仍有良好的刚性,具有工程塑料中较高的弹性模量和耐蠕变性,可以作为高温载荷下的结构材料连续使用。非增强的PBT在常温下也比PA6和POM的耐蠕变性优良,且具有热塑性塑料中最为优良的耐疲劳性(超过了POM的耐疲劳性)。PBT是有自润滑性的低摩擦系数工程塑料,它的耐磨性优于PA和POM,详见下表:PBT与其它塑料的摩擦系数及耐磨耗性比较& & & & & & & & 摩擦损耗性树脂 摩擦系数 磨耗量/mg塑料/钢 塑料/塑料 非增强PBT通用级 0.13 0.17 2.0阻燃级 0.13 0.17 2.3共聚甲醛 0.15 0.22-0.35 3.5PA6 0.14 0.22 10.1PA66 0.15 0.22 11.2PC 0.33 0.27 67改性PPE 0.30-0.36 0.20-0.33 24玻纤增强PBT通用级 0.14 0.16 8.2阻燃级 0.14 0.16 10.7玻纤增强POM 0.35 0.15 玻纤增强PC 0.35 17.4注:磨耗量在23℃、65%RH下、荷重1Mpa、速度10cm/s、摩擦距离1000m、对磨材料为钢材。⑵、热性能& 非增强PBT的热变形温度在无载荷或低载荷达到200℃;玻纤增强PBT在1.86 Mpa载荷下热变形温度210℃,是一种瞬间耐热性优良的工程塑料。PBT可在120-140℃下连续使用而短期使用可达170℃;GRPBT可在130-150℃下连续使用,短期用则达200℃,用时具有优良的耐焊锡性(260℃下可耐焊锡3s),与此相比GRPET和GRPA为2s,GRPP仅为1s。GRPBT的线膨胀系数为2.0&10-5/℃,是塑料中的低线膨胀系数塑料,其值已接近金属铝和锌的线膨胀系数值。⑶、电性能& 与其它工程塑料相比,PBT在较宽的温度范围内有较高的体积电阻,且在长时间高温条件放置仍保持稳定的绝缘性。因此PBT的优良电绝缘性和低吸水性、耐寒性使它适宜作电气电子与汽车上的零部件,详见下表:& & & & & & & & & & PBT与其它塑料的电性能比较电性能塑料 体积电阻率(&O.cm) 介电常数50-106Hz 介质损耗50-106Hz 耐电压(3mm厚)V/mm 耐电弧(s)PBT -3.3 0.002-0.02 17 190共聚甲醛
0.001-0.(厚1.5mm) 熔融PC 2&-3.17 0.001-0.01 16 125PA6 7&-4.0 0.01-0.03 23 140改性PPE -2.68 0.4 20-22 DAP 2&-3.6 0.009-0.011 18 118PF
5-15 0.08-0.50 12-13 20UP
3.2-4.3 0.006-0.05 20 125⑷、化学性能& PBT耐醇、酯、醚类、脂肪烃、汽油润滑油,不耐浓酸、强碱、热水。四氯乙烷和苯酚的混合物及氯代苯酚是它的溶剂,在苯及苯酚中会膨润。3、 加工特性PBT大多数加工成注塑制品,加工前必须干燥:热风干燥机在100-130℃下处理3-5小时,若在100℃下长时间干燥则效果不好,而在150℃以上干燥则物料易变色也应避免。必须干燥到含水量0.02%以下,若含水量超过0.03%则外观和物性下降;即使曾干燥过的PBT粒料,在一般环境下放置0.5-1.0小时后必须重新干燥;同时,PBT材料对料筒的温度非常敏感,若超过最佳温度,制品色泽就会变深发脆。所以我们一般在成型时将射嘴温度设定为250℃、前段设定245℃、中段235℃、后段230℃,切记不可超过275℃,而超过280℃即使停留短时间也会致使物料分解、物性下降。(注意:如果以260℃持续15分钟或以240℃持续30分钟也会分解)所以加工过程中要有长时间的滞留或结束后机筒内残留的PBT树脂必须清除掉,材料可选择用PE、PP、PS等通用的烯烃类塑料作清洁剂;模温保持在40-120℃,模温高点可以增加流动性,提高接缝强度和表面光洁度。一切以有良好的表观和尺寸精度为准。PBT的成型收缩率比PA6大,但比POM小些。PBT可以机械切削加工,可以热熔焊接,也可用环氧树脂类粘合剂粘接。4、 合金PBT合金化改性的目的:一是改善其冲击韧性,特别是缺口敏感性;二是改善GRPBT的翘曲性。无缺口时PBT很坚韧,如在-40℃的无缺口冲击时不断,但一旦有缺口冲击强度就低至30-50j/m。GRPBT容易翘曲,特别对薄壁大型制件更为严重,所以通过合金化来改善。PBT/改性乙烯共聚物合金的性能组成 悬臂梁缺口冲击(J/m) 弯曲特性改性乙烯共聚物 添加量 模量/Mpa 强度/Mpa 伸长率/%乙烯/1-丁烯接枝马来酸酐 2040 134200 17701000 7145 6.56.9聚乙烯接枝马来酸酐 20 90 .5乙烯/丙烯接枝马来酸酐 20 90 .5乙烯/1-丁烯接枝马来酸酰亚胺纯PBT 20400 20025041 17009502900 68115118 7.36.76.75、 用途机械类:风扇叶轮、复印机的送纸零件等。电器类:连接器、线圈骨架、电视机零件等。汽车类:排气部件等。
Mail: Copyright by ;All rights reserved.小木虫 --- 500万硕博科研人员喜爱的学术科研平台
&&查看话题
聚对苯二甲酸丁二醇酯的合成
有谁做过聚对苯二甲酸丁二醇酯的合成,1,4-丁二醇与对苯二甲酸二甲酯的比例一般是多少,催化剂是什么,需要加什么稳定剂之类的吗?谢了
我现在就在实验室做点小实验,我用的是酯交换法,催化剂钛酸四丁酯,比例用过醇/对苯二甲酸二甲酯1.2:1/2:1,酯交换温度140度左右。缩聚温度220度左右,压力从大气压-60Pa,反应时间4h左右,可是每次结果都是产品黄得发黑,有一次直接瓶底是黑的呢,瓶壁上有白色的东西,纠结的很,能否指教一下。谢哦,我QQ,谢了
酯交换的反应温度,缩聚的反应温度和压力,反应时间大约是多少?最近在实验室做的实验是一塌糊涂,得不到产品,请高手赐教一下吧,我现在特想做成功一次!愿望比较强烈。
我设定的酯交换温度为190,缩聚温度240,压力是先开始用水泵抽,慢慢提高真空度到馏出的液体的速度适当,不能一下子抽最大真空度,那样的话抽的都是丁二醇,水泵达到最大真空度之后换油泵抽,聚合的时间看你搅拌棒快转不动了就可以出料了
你用的量大约是多少,分子量大约能做到多少你也是用的钛酸四丁酯吗?
用量100到400克都做过,分子量的话是不高的,没测,因为玻璃瓶中真空度不够分子量上不去的,之前在玻璃瓶中做也是先试验下,好观察现象,现在正准备放到反应釜中做
你都有白色晶体,我的怕是全是碳了,黑漆漆的一片啊:cry:
你用的什么催化的啊,我用硫酸催化做过一次,也是全黑了
催化剂钛酸四丁酯,比例用过醇/对苯二甲酸二甲酯1.2:1/2:1,酯交换温度140度左右。缩聚温度220度左右,压力从大气压-60Pa,反应时间4h左右,可是每次结果都是产品黄得发黑,有一次直接瓶底是黑的呢,瓶壁上有白色的东西
我用的直接酯化,没做过酯交换
有没有添加什么稳定剂?直接酯化跟酯交换有什么区别
我刚开始做,其他助剂都没有添加,至于直接酯化和酯交换反应,区别还真没仔细想过
硫酸催化。。。丁二醇环化生成THF的副反应就是酸催化的,很多研究都认为应该加入碱性盐,降低PH。我建议你测一下馏出物的组成,说不定二醇大部分变成THF跑掉了,那缩聚做出来的产品自然是黑乎乎的了。酯化催化剂的相关研究很多,在这里推荐一个组成简单效果又比较好的:TBT+磷酸二氢钠
TBT催化酯交换能力不是很强,建议采用硬脂酸钕作为酯交换催化剂。如果觉得比较难搞到,也可以试一下醋酸锌、醋酸锰之类。但酯交换法毕竟是明日黄花,还是改用直接酯化法做吧
你做个直接酯化法 ,用对苯二甲酸和1,4丁二醇合成的吗?
在酯化过程中,对苯二甲酸是先酯化一个1,4丁二醇还是两个丁二醇呢
你说的是PET的合成工艺!不是PBT.
白的是未酯化的对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸,跟酯交换率不够有关,不是分解了
这个工艺还真的很新奇!
这么做反应活性怎么样呀?
我听说含磷物质能使钛催化剂中毒,这个对不对呀?
研究生必备与500万研究生在线互动!
扫描下载送金币
浏览器进程
打开微信扫一扫
随时随地聊科研聚对苯二甲酸丁二醇酯简介_百度文库
两大类热门资源免费畅读
续费一年阅读会员,立省24元!
聚对苯二甲酸丁二醇酯简介
上传于||暂无简介
阅读已结束,如果下载本文需要使用0下载券
想免费下载更多文档?
定制HR最喜欢的简历
下载文档到电脑,查找使用更方便
还剩1页未读,继续阅读
定制HR最喜欢的简历
你可能喜欢

我要回帖

更多关于 丁二醇酯 的文章

 

随机推荐