热分析动力学在含能材料中的应用--《南京理工大学》2010年博士论文
热分析动力学在含能材料中的应用
【摘要】：
热分析动力学对于诸多领域的研究工作有着重要的意义,被广泛的应用在无机物、配合物、金属、石油、高聚物、含能材料等的研究中。本文研究了多种热分析动力学方法的优缺点,仔细评估了基辛格方程,提出了一种新的动力学方法,采用多元非线性拟合技术和同步热分析方法(TG—DSC—QMS—FTIR)研究分析了炸药、火药和延期药的热分解和反应动力学。
研究了Kissinger求解活化能时所产生的相对误差,修正了P.Budrugeac关于Kissinger方程的评估,指出x_p值越大,△x越小,求得的活化能的误差越小并建议在热分析实验中采用比较接近的低升温速率。
热传导是热分析中固有的影响因素,大多数动力学方程不考虑这个因素。本文建议了一种含有热传导因素的动力学方程(简称热传导方程),对一水草酸钙的脱水反应研究表明：在不同药量和不同升温速率的条件下,热传导方程偏差仅有2.19～4.7%,而Friedman法,Ozawa法和Kissinger法的偏差为3.8～23%。
同步热分析方法可以同时测量热分解过程中的失重、热量、气体产物的质谱和红外光谱数据,因此采用同步热分析方法可以全面研究几种纳米材料对太根发射药的热分解过程的影响。研究表明：加入草酸锰可以使太根发射药的热分解中的大分子气体产物明显减少,小分子气体产物明显增加。其次,太根发射药热分解中的第一步的分解活化能变大,提高了太根发射药的安定性,使其在存储时更加的安全；降低了太根发射药热分解中的第二步的分解活化能,使得太根发射药的主反应更容易进行,反应更加彻底。纳米氧化铈明显降低了太根主反应区的活化能,使主反应更加充分。纳米氧化锆和氧化铬对主反应区没有明显的催化作用,它们只是明显的提高了第一反应的活化能,增加了它的安定性。
多元非线性拟合技术是目前唯一一个可以描述多步反应,并在整个反应过程中建立动力学模型,求解动力学参数的方法。炸药的热分解往往是一种多步反应,采用通常的热分析动力学方法不能得到精确的结果。本研究采用同步热分析方法和多元非线性拟合法研究了硝基胍(NQ)、黑索金(RDX)和六硝基芪(HNS)的分解过程,指出NQ和RDX的反应历程可以表述为A→(?)B(?)→C(?)→D而HNS的动力学模型是A→(?)B(?)→C(?)。
采用数值模拟方法建立了硼氧化铅、硼氧化铜和硼铬酸钡在不同硼含量以及环境温度时的燃速经验公式。其次,对硼系延期药的反应研究指出硼系延期药的反应属于一种具有预点火反应的固～固相反应。
【关键词】：
【学位授予单位】：南京理工大学【学位级别】：博士【学位授予年份】：2010【分类号】：TQ562【目录】：
Abstract6-14
1 绪论14-34
1.1 热分析方法的现状与发展15-17
1.1.1 热分析方法15-16
1.1.2 热分析方法的新进展16-17
1.2 热分析动力学方程的研究与发展17-31
1.2.1 基本原理与方法17-21
1.2.2 经典热分析动力学方程21-25
1.2.3 热分析动力学方程新进展25-31
1.3 热分析动力学技术在含能材料上的应用31-32
1.4 本论文的工作思想32-34
2 一种新的热分析动力学方程34-54
2.1 Kissinger方程的误差计算35-42
2.1.1 Kissinger方程的推导过程35-36
2.1.2 无模式Kissinger方程的推导过程36-37
2.1.3 P.Budrugeac求解的Kissinger方程的误差37-39
2.1.4 本论文建议的Kissinger误差求解法39-42
2.2 引入热传导因素的动力学方程42-44
2.3 实验44-46
2.3.1 仪器与试剂44
2.3.2 实验条件44
2.3.3 实验结果44-46
2.4 样品量对活化能计算结果的影响46-49
2.4.1 Firedman法求得的活化能46-47
2.4.2 Ozawa法求得的活化能47-48
2.4.3 Kissinger法求得的活化能48-49
2.4.4 热传导方程求得的活化能49
2.5 升温速率对活化能计算结果的影响49-52
2.5.1 Firedman法求得的活化能49-50
2.5.2 Ozawa法求得的活化能50-51
2.5.3 Kissinger法求得的活化能51-52
2.5.4 热传导方程求得的活化能52
2.6 小结52-54
3 太根发射药的热分解及纳米催化剂对其的影响54-73
3.1 实验55-56
3.2 太根发射药的热分解研究56-57
3.3 催化剂草酸锰对太根热分解的影响57-61
3.3.1 热分析曲线57-58
3.3.2 气体产物的质谱红外分析58-60
3.3.3 动力学分析60-61
3.4 催化剂氧化铈对太根热分解的影响61-64
3.4.1 热分析结果61-62
3.4.2 气体产物的质谱红外分析62-64
3.4.3 动力学分析64
3.5 催化剂氧化锆对太根的热分解影响64-68
3.5.1 热分析结果64-65
3.5.2 气体产物的质谱红外分析65-67
3.5.3 动力学分析67-68
3.6 催化剂氧化镉对太根的热分解影响68-71
3.6.1 热分析结果68
3.6.2 气体产物的质谱红外分析68-70
3.6.3 动力学分析70-71
3.7 小结71-73
4 几种炸药的热分解动力学研究73-89
4.1 硝基胍的TG-DSC-QMS-FTIR同步动力学研究73-79
4.1.1 实验73-74
4.1.2 等温热分析结果74
4.1.3 线性升温热分析结果74-76
4.1.4 动力学计算分析76-78
4.1.5 NQ的低温热稳定性78-79
4.2 六硝基芪的TG-DSC-QMS-FTIR同步动力学研究79-83
4.2.1 实验79-80
4.2.2 同步热分析结果80
4.2.3 质谱、红外结果80-82
4.2.4 动力学计算分析82-83
4.3 黑索金的TG-DSC-QMS-FTIR同步动力学研究83-87
4.3.1 实验83-84
4.3.2 同步热分析结果84-85
4.3.3 质谱、红外结果85-86
4.3.4 动力学分析86-87
4.4 小结87-89
5 硼系延期的燃速模拟及热分析研究89-108
5.1 硼氧化铅延期药89-95
5.1.1 实验89-90
5.1.2 硼氧化铅延期药燃速的数值拟合90-92
5.1.3 硼氧化铅延期药的热分析研究92-93
5.1.4 硼含量为4%的硼氧化铅延期药的热分析动力学研究93-95
5.2 硼氧化铜延期药95-101
5.2.1 实验95
5.2.2 硼氧化铜的的燃速数值拟合95-97
5.2.3 硼氧化铜延期药的热分析研究97-99
5.2.4 硼含量为17%的硼氧化铜延期药的热分析动力学研究99-101
5.3 硼铬酸钡延期药101-106
5.3.1 实验101
5.3.2 硼铬酸钡的的燃速数值拟合101-103
5.3.3 硼铬酸钡延期药的热分析研究103-105
5.3.4 硼含量为13%的硼/铬酸钡延期药的热分析动力学研究105-106
5.4 小结106-108
全文结论108-110
论文的创新点110-112
论文的不足及后续工作展望112-113
致谢113-114
参考文献114-122
附录122-123
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京公网安备75号什么叫安定剂?有哪些别称?它们的分类和应用范围如何?与镇静剂、催眠剂有何不同?--《赤脚医生杂志》1972年00期
什么叫安定剂?有哪些别称?它们的分类和应用范围如何?与镇静剂、催眠剂有何不同?
【摘要】：正 安定剂曾称为安适剂、安抚剂、宁静剂、镇定剂、精神抑制剂、神经抑制剂等。安定剂一词现已成为比较通用的精神药物分类名称。安定剂是以氯丙嗪(冬眠灵)为代表的一类具有高度选择性的中枢神经抑制剂。安定剂有显著的安神定志的效用。一般治疗剂量能有效地减轻或改善精神失常症状,消除精神病患者的狂躁不安、精神紊乱、焦虑紧张等。在抑制异常精神症状的同时,对正常的精神活动却无明显的影响,服用安定剂的患者仍能清楚地回答问话,理解力也不
【关键词】：
【正文快照】：
安定剂曾称为安适剂、安抚剂、宁静剂、镇定剂、精神抑制剂、神经抑制剂等。安定剂一词现已成为比较通用的精钟药物分类名称。 安定剂是以氯丙嗓(冬眠灵)为代表的一类具有高度选择性的中枢神经抑制剂。安定剂有显著的安神定志的效用。一般治疗剂量能有效地减轻或改善精神失常
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京公网安备75号为什么只说买“东西”,而不说买“南北”--《咬文嚼字》2014年01期
为什么只说买“东西”,而不说买“南北”
【摘要】：正按现代辞书的一般解释,"东西"有两个意思:一是泛指所有事物,具体的或抽象的都可以,如"这是什么东西"和"语言这东西"二是特指人或动物,带有厌恶或喜欢的情感,如"这老东西真可恶"和"这小东西太可爱了"。但人们一直都有一个疑问:为什么不用"南北"要用"东西"?有什么讲究吗?前人也多
【关键词】：
【分类号】：H13【正文快照】：
按现代辞书的一^ ^71皇帝有一次问朝臣:为般解释,“东西”有两个 =什么集市交易只说“买意思:一是泛指所有事 It东西”而不说“买南北”?物,具体的或抽象的都 朝臣们都回答不了,唯可以,如“这是什么东 R有周延儒从五行角度作西”和“语言这东西”;^说了分析。他说:“南方属二
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