有机卤系阻燃剂剂即将退出阻燃舞台了吗

透明PC阻燃剂的板材透明PC阻燃剂的板材齐博化工百家号透明PC阻燃剂的板材应用市场,PC是一种近乎无色的玻璃态的无定形聚合物,具有高玻璃化转变温度和热变形温度,无毒、透明性好,力学性能、尺寸稳定性极为优异,在电子、电气、建筑、汽车、轻工业等领域有着极为广泛的应用。PC最贴近生活的应用就是在采光照明领域,厚PC板材可以完美的替代无机玻璃,一般厚度在3.0mm以上,如火车站、体育馆、农业大棚等需要大量采光的设施都会用到大量的PC阳光板、耐力板等,并且不会有玻璃易碎的问题。薄PC片材则在LED照明上用处极大,一般的厚度在0.4mm左右。加入光扩散剂PC片材既可以透过光还能让光散射,能极大提高LED灯光的利用率。虽然PC材料自身就能达到UL-94 V-2 级,但应用在采光照明领域还是不够的。燃烧是一种发光发热的氧化反应,可燃物、助燃剂(一般为氧气)、热量是进行氧化反应的三要素。一般来说,聚合物材料一般在热的作用下分解成燃烧气体才与氧气反应,因此,在燃烧条件下,聚合物的比热容、热导率、相变热、分解温度等都对燃烧反应有很大影响。昊博PC阻燃剂,卤系阻燃剂,聚丙烯板材阻燃剂,阻燃改性PP料,PP阻燃改性料,PBT阻燃剂,玻纤增强PP阻燃料,PA阻燃剂。本文由百家号作者上传并发布,百家号仅提供信息发布平台。文章仅代表作者个人观点,不代表百度立场。未经作者许可,不得转载。齐博化工百家号最近更新:简介:齐博阻燃剂专注PP阻燃剂,PC阻燃剂!作者最新文章相关文章出自 MBA智库百科()
阻燃剂(Fire Retardants)
  阻燃剂是指能提高易燃或可燃物的难燃性,阻止材料被引燃及抑制火焰蔓延的一种重要助剂,在解决高分子材料容易引发火灾,确保合成材料使用的安全性方面发挥着重要作用,目前已经成为仅次于的第二大品种。
  阻燃剂种类繁多,按照其组成可分为:和。具代表性的阻燃剂是卤系、磷系及氢氧化铝、氢氧化镁等。
  1.卤系阻燃剂
  卤系阻燃剂是含有卤素元素并以卤素元素起阻燃作用的一类阻燃剂。卤系的四种卤系元素氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)都具有阻燃性,阻燃效果按F、Cl、Br、I的顺序依次增强。以碘系阻燃剂最强。上,只有氯类和溴类阻燃剂被大量使用.而氟类和碘类阻燃剂少有应用,这是因为含氟阻燃剂中C-F键太强而不能有效捕捉自由基.而含I阻燃剂的C-I键太弱易被破坏.影响了聚合物性能(如光稳定性),使阻燃性能在降解温度以下就已经丧失。
  卤系阻燃剂(特别是溴系阻燃剂)的最大优点是阻燃效率高、用量少、相对较低。此外.溴系阻燃剂与的相容性较好,因而我国的阻燃剂仍以卤系阻燃剂为主,主要包含氯系和溴系.占整个阻燃剂体系的8O%以上。但是.卤系阻燃剂在高温、明火情况下会放出卤化氢等具有腐蚀性的有毒气体并伴有浓烟口.阻燃剂发展则是在提高阻燃性能的同时.更加注重与生态安全.在这种背景下.一些传统的溴系阻燃剂已受到日益严格的环保和阻燃法规的压力.迫使用户寻找溴系阻燃剂的代用品.同时也将促进新阻燃材料的问世。
  2.磷系阻燃剂
  磷系阻燃剂根据磷系阻燃剂的组成和以及作用机理.可分为无机磷系阻燃剂、磷系膨胀型阻燃剂和有机磷系阻燃剂三大类。
  无机磷系阻燃剂主要包括红磷、磷酸盐和聚磷酸铵等磷一铵阻燃剂。红磷对多种高聚物都有很好的阻燃效果.自1965年被发现后一直备受关注 红磷作为阻燃剂能以较低的用量使大多数高聚物具有良好的阻燃性能.处理过程稳定.既可以在气相中产生自由基阻燃,也可以在凝固相中形成炭层阻燃。目前通过对红磷的表面处理、稳定化处理及包覆处理使红磷的吸湿性、、释放磷化氢量、粉尘爆炸浓度、落高自燃及与高聚物的相容性等性能得到极大的。但红磷因其自身的颜色.使其在的应用受到限制。
  膨胀型阻燃剂是以磷、氮为主要阻燃元素的阻燃剂,该类阻燃剂由酸源(脱水剂)、碳源(成碳剂)和气源(发泡剂)三部分组成。这一体系早就被用作防火涂料.但是人们在近几年内才认识到其膨胀特性 其作用机理是膨胀型阻燃剂在受热时于材料表面形成致密的多孔泡沫碳层.该泡沫碳层既可阻止内层高聚物的进一步降解及可燃物向表面的释放.又可阻止热源向高聚物的传递以及隔绝氧源.从而能有效的阻止火焰的蔓延和,达到阻燃的效果。这一基本克服了许多传统阻燃剂存在的缺点.被誉为阻燃技术的一次革命,受到了阻燃界的一致推崇.是今后阻燃材料发展的主流。
  有机磷化合物是添加型阻燃剂。它具有阻燃增塑双重功能,该类阻燃剂燃烧时产生的偏磷酸可以形成稳定的多聚体,覆盖于可燃材料表面隔绝外部氧气进入和内部可燃性气体溢出,起到阻燃作用。其阻燃效率高.可达溴化物的4~7倍。
  磷系阻燃剂具有低卤、无卤、低烟、低毒的特性,其用量少,高.符合阻燃剂的发展方向。在阻燃剂领域倍受关注,在我国具有较大的发展潜力和空间 但是由于磷系阻燃剂自身的一些缺陷。如一些阻燃剂相容性差、表面处理技术不够完善、有机磷系多为液体、挥发性大、发烟量大、热稳定性较差 等,促使其应用受到了限制。因此,对磷系阻燃剂的研究还有待继续加强。
  3.氢氧化铝和氢氧化镁阻燃剂
  氢氧化铝及氢氧化镁阻燃剂是最常见的无机阻燃剂.具有无毒、稳定性好。高温下不产生有毒气体.还能减少塑料燃烧时的发烟量等优点,而且低廉,来源广泛。氢氧化铝的脱水吸热温度较低,约为235~350℃,因此在塑料刚开始燃烧时的阻燃效果显著。氢氧化镁阻燃剂在适量添加时,可显著减缓、、PVC及ABS等的热分解温度.具有良好的阻燃及降低发烟量的效果。但是氢氧化镁分解温度较高.在340~490%左右.吸热量也较小,对抑制材料温度上升的性能比氢氧化铝差,对聚合物的炭化阻燃作用却优于氢氧化铝.因此两者复合使用,互为补充.其阻燃效果比单独使用更好。但由于无机阻燃剂是填料型的,在树脂中添加量较大,往往会不同程度地影响材料的加工性能和机械力学性能。因此,对传统的无机阻燃剂进行改性研究已成为目前比较热门的研究课题,无机阻燃剂的微胶囊化、表面改性、少尘或无尘化和等,已成为解决这一问题的良策
  4.锑系阻燃剂
  三氧化二锑、胶体五氧化二锑和锑钠是锑系阻燃剂的主要,其中广泛应用的是三氧化二锑。它是一种典型的添加型无机阻燃剂.主要用于塑料制品和纺织织物的阻燃,亦可用作橡胶、木材的阻燃剂。其阻燃机理是三氧化二锑在燃烧期首先熔融,熔点为665℃,在材料表面形成保护膜隔绝空气,通过内部吸热反应降低燃烧温度.在高温状态下三氧化二锑被氧化,稀释了空气中氧浓度.从而起到阻燃作用。不含卤的锑化合物本身几乎没有阻燃作用,但当它们与含卤有机化合物一同使用时,便构成了非常有效的锑/卤阻燃协效体系 我国锑储量占据世界首位,对于发展锑系阻燃剂十分有利,超细、高纯白的锑氧产品是目前发展的重点。
  我国阻燃剂起步于60年代中期,1980年以后的几年,是我国阻燃发展的黄金时代。1989年召开的首届北京国际阻燃学术报告会及,并在该会议上决定建立国家级阻燃材料实验室,以加强同国际上的学术交流和加快国内阻燃技术研究人才的成长。到目前为止,我国从事阻燃剂研究的科研单位已达50余家,研究的阻燃荆品种达120余种,生产单位150余家,生产阻燃荆100余种,其中无机阻燃剂约占11% 。
  1.利用我国优势,开发新产品
  我国锑资源丰富,蕴藏量居世界首位。但目前氧化锑大都用作其他原料,每年用作阻燃剂的氧化锑约200~250吨,这与发达国家相比,还远远不够。,目前,我国有关锑系阻燃剂的开发和应用才剐刚开始。1988年上海无机化工研究所进行了氧化锑精细化研究,并完成中试,还在纤维织物、塑料及中使用,均获得较好的效果。沈阳化工学院还研究了从工业废渣一锑灰中提取并精制氧化锑阻燃剂,取得一定效果。今后我国各类锑产品的开发主要有以下几个方面:超微粒胶体五氧化二锑;不同粒度的三氧化二锑;不同物理形态的粒状、棒状、湿润状、糊胶状等三氧化二锑;锑卤深加工阻燃母粒;氧化锑与其它阻燃剂、消烟剂的复合品。
  另外,我国还有丰富的硼、锌资源。目前作为的硼酸锌阻燃剂FB只有上海京华化工厂所试制的产品。对硼酸锌的生产和应用刚剐起步,有待于进一步工作。
  2.超细化技术
  这是提高无机阻燃剂性能的手段 它可以使用量减少,对产品的光学性能影响极小,尤其用于化纤生产中克服了由于阻燃剂粒度大而堵塞喷嘴的现象。目前,我国能达到的超细水平为:三水合三氧化二铝平均粒度可达1&m,三氧化二锑为0.2l~0.22&m;国外水平为:三氧化二锑粒度可达0.01&m,三水台三氧化二铝为0.1&m,显然存在较大的差距。
  3.阻燃剂的复配
  根据阻燃剂之间的,而进行阻燃剂的复配,可降低阻燃剂用量,并提高效益。目前,我国在这方面的情况是,除锑基产品外,三水合三氧化二铝与氢氧化镁的复配阻燃技术取得了很大进展。但仍需进一步开发应用。
  4.微体胶囊技术
  采用微体胶囊技术,可以减慢释放速度,达到充分反应的目的,同时,避免和减少在过程中粉尘飞扬造成的环境污染。目前,国内已有部分单位着手这方面的研究,这必将成为以后的一个时期的发展趋势。
  5.表面处理技术
  无机阻燃荆加入聚合物中通常都要添加较大剂量才能满足要求,如三水合三氧化二铝在树脂中曝加40%~70%。由于混溶性差,加工过程中树脂粘度过高造成加工困难。通过硅烷、醇、胺、钛酸酯等表面活性物质对粉末产品进行表面处理,可以使无机阻燃剂在树脂中添加相当大的而不增大树脂粘度。目前,我国已有表面处理的氢氧化铝产品出售,但价格高,使用效果不够明显,有待进一步改进。
  6.多功能型阻燃剂
  增塑型阻燃剂是我国多功能型阻燃剂研究的主要课题。湖南省化工研究所开发的异丙苯基磷酸酯、浙江省化工研究所开发的FR—BCP,都是国内先进水平。此外,对阻燃交联剂、阻燃抗静电剂都还有待开发。以后的畅销品种是:热性能及电绝缘性能良好,用于和通讯器材的含溴阻燃荆,用于交通工具的塑料阻燃剂。
  7.低发烟、低毒害气体技术
  目前对于降低有害气体的研究成果不多。甩CaCO3减少PVC释放HCL量的方法已在实际中应用,同样对氯丁橡胶降低氯害也有应用。还有采用Al(OH)3吸收HDPE燃烧时放出有害气体技术。今后的重点是吸收氨气、氰化氢等气体。
  8.聚合磷酸酯及卤系阻燃剂
  随着我国工业的迅速发展,聚氨酯阻燃剂品种和产量都相应迅速增长。开发的三(&—氯乙基)磷酸酯聚合体应用于聚氨酯泡沫具有较好的阻燃性能的抗迁移性。化工部黎明化工研究院开发的聚合磷酸酯阻燃剂类似于国外目前应用较为的阻燃剂Olin 101和CR—505,因此,该产品是国内目前最理想的聚氨 髓燃剂。另外,还有三(2,3—二氯丙基)磷酸酯的研制。
  由于卤系阻燃剂阻燃性能好,价格低廉,所以尽管国外目前开发非卤型阻燃剂的呼声很高,但对于我国而言,仍有进一步开发的必要。在含氯阻燃剂中,氯化石蜡—70是近几年开发的较好的产品。沈阳化工厂、上海电化厂等已有生产,主要用于聚烯烃、等;含溴阻燃剂近年来研究出的品种较多,产量也较大,是我国阻燃产品中发展最快的一类。有六溴环十二烷,三(2,3—二溴丙基)异氰酸酯、十溴联苯醚、四溴丁烷、五溴甲苯等。卤化聚合物作为阻燃荆尚在研究之中。
何锡辉,张渝,周德平,谢家理.阻燃剂废水的处理及回收利用[J].环境污染与防治,2005(4)
李佳佳.阻燃剂的分类及发展趋势[J].科技视界,2013(16)
邓兰,诸林,周文勇.阻燃剂的应用及发展[J].西南石油学院学报,1996(2)
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卤系阻燃剂即将退出阻燃舞台了吗?
卤系阻燃剂即将退出阻燃舞台了吗?开发少数几个无卤阻燃工程塑料,是否就预示含卤阻燃剂的耗量会大幅度降低还不能过早定论。据估计,在本世纪内,不会有大于10%的含卤阻燃剂被取代。已经研究过的一系列的无卤阻燃剂,其中有些的确具有优异的阻燃性能,但这类产品一般较它们拟取代的含卤阻燃利的售价高40 /--50%尽管有些全球性的树脂供应商确信,它们***终能使大多数卤系阻燃剂退出他们的生产线,但是一些一流的阻燃材料复配厂家则要保守和谨慎得多他们因面临由于PBDPO毒性和市场竞争而引起的挑战。所以在销售传统溴系阻燃剂的同时也努力提供市场无卤阻燃剂系统,但他们对于取代溴系阻燃剂持有疑问。专家们认为,无卤阻燃剂将会获得某些特殊应用。但含卤阻燃剂则要在21世纪某个时才会退出阻燃舞台。那时,它们将为具有阻燃本性的高聚物所取代。河北齐博化工有限公司主营PP阻燃母粒、PP阻燃母料、ABS阻燃剂、PE阻燃母料、PC阻燃剂,矿用阻燃剂,波纹管阻燃剂,无纺布阻燃剂等!服务热线:400-015-8582QQ: 相关网址:www.qibo77.com
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卤系阻燃剂
卤系阻燃剂作为有机阻燃剂的一个重要品种,是最早使用的一类阻燃剂。由于其价格低廉、稳定性好、添加量少、与合成树脂材料的相容性好,而且能保持阻燃剂制品原有的理化性能,是目前世界上产量和使用量最大的有机阻燃剂。卤系阻燃剂可分为氯系阻燃剂及溴系阻燃剂。(1)氯系阻燃剂的价格便宜,但是其热稳定性差,仅适用于加工温度低于200℃的产品。(2)溴系阻燃剂阻燃效率高,是氯系阻燃剂的两倍,因此相对用量少,又由于它与基体树脂互容性好,对材料的力学性能影响小,在阻燃领域有着很重要的地位。卤系阻燃剂分解产生卤化氢(HX),卤化氢消除高分子材料燃烧反应产生活性自由基。如HX与火焰中链反应活性物质HO·.作用,使上述游离基浓度降低,从而减缓或终止燃烧的链式反应,达到阻燃的目的。
(1)卤系阻燃剂分解产生卤化氢(HX),卤化氢消除高分子材料燃烧反应产生活性自由基。如HX与火焰中链反应活性物质HO·.作用,使上述游离基浓度降低,从而减缓或终止燃烧的链式反应,达到阻燃的目的。
HX + HO·→X·+ H2O
RH + X·→ HX + R·
(2)炭化。卤素阻燃剂在燃烧条件下分解出HX后的残留物可促进聚合物材料的脱水炭化,形成难燃的炭化层,减少了低分子量裂解产物的生成量,阻碍燃烧反应的正常进行。卤系阻燃剂阻燃效果好,添加量少,对材料的性能影响较小。但发烟量大,释放出的卤化氢气体具有腐蚀性,并且会产生有毒致癌物质多溴代苯并恶英和多溴代二苯并呋喃,影响人体正常代谢。欧盟已在日开始实施RoHS指令,严格限制PBDE、PBB的使用。
卤系阻燃剂对未增强和增强尼龙均很有效,它可以与协效金属氧化物、金属盐、含磷化合物或成炭剂共同使用。但是卤系阻燃剂也会造成尼龙链裂解成可燃单体或由卤化氢(HX)引发或催化的类似的东西。卤系阻燃剂通常使用的是氯化阻燃剂和漠化阻燃剂;氯化阻燃剂主要为六氯环戊二烯与环辛二烯发生狄尔斯-阿尔德反应生成的二元加成产物,双(六氯环戊二烯)环辛烷,它在尼龙中最常用。阻燃尼龙的成分主要包括15%-30%的氯化物添加剂和4%-15%的金属氧化物协效剂,协效剂包括三氧化二锑、三氧化二铁、氧化锌和硼酸锌,三氧化二铁在尼龙66中是最有效的。溴化阻燃剂单独使用时效果不是很明显,但通过三氧化二锑的协同作用后,效果非常明显。Br-Sb协同系统对PA的阻燃效果非常好的原因是: 溴化物受热释放的HBr与Sb2O3反应生成SbOBr,而SbOBr受热又放出SbBr3,其中SbBr3是阻燃作用的主要承担者,其作用为:
①气相中游离基的捕获剂。
②相对密度大,起到排除氧气的作用。
③在火焰上空凝聚成液滴或固体微粒,产生壁效应散射大量热量。
④由SbOBr分解而来,延长了澳游离基的释出时间,增加了吸热作用。
卤系阻燃剂对尼龙体系具有优良的阻燃性、加工性和相容性、良好的耐候性、化学稳定性和电学性质,耐热稳定性高,但缺乏抗紫外光稳定性和表面易喷霜,在对聚合物阻燃的同时,放出有毒的烟、气体。因此危害环境和人类的健康,今后的发展方向应向无卤方向发展,找出一种卤系阻燃剂的替代物。
十溴二苯乙烷[9]
十溴二苯乙烷,他不仅具有十溴二苯醚的诸多优点,而且热稳定性、光稳定性、抗迁移性等多方面都比十溴二苯醚略胜一筹,更重要的是它的分子中不存在醚键,所以没有生成多溴代二苯并二恶烷和多溴代二苯并呋喃的危险,因此近年来在全球销售前景十分看好,是一个值得重视的新型溴系阻燃剂。
十溴二苯乙烷由于熔点极高,而且在树脂中基本不溶,所以使树脂具有较高的热变形温度,缺点是较低的熔流指数和较低的冲击强度。为了克服这两个缺点,人们又开发了十溴二苯乙烷的改性品种,它们可以赋予被阻燃材料较好的加工性能。提高十溴二苯乙烷阻燃高分子材料冲击强度的另一个方法是采用冲击强度改性剂,最有效的冲击强度改性剂是SBS和氯化聚乙烯,二者混合使用效果尤佳,可充分发挥冲击强度改性剂的作用。
杨荣杰、李向梅等.中国阻然剂工业与技术.北京:科学出版社,2013:28
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