以聚酰胺6106为例说明工业上制备线型缩聚物如何控制分子量及其理论依据

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2020-06-24 03:51 标签：

1. a.活性聚合特点与聚合产物的结构特征(04) b.目前，活性自由基聚合是高分子领域的一个热点试分析几种活性自由基聚合的特点，以及他们与传统活性负离子聚合的不同点(05) c.總结自由基活性聚合的基本原理。(06) d.比较自由基活性聚合与负离子活性聚合的相同点和不同点07） e.比较三种自由基活性聚合体系的差别论述其活性聚合物的结构特征？（08） f.目前活性自由基聚合是高分子化学领域的一个热点，试分析几种活性自由基聚合的特点以及它们与传統活性负离子聚合的不同点。（09） 答案： b. 活性自由基聚合特点： 快引发、慢增长、无终止和无连转移 聚合物分子量可控、分子量分布窄 聚匼物分子量与单体转化率成正比 聚合完成后在加入单体能够继续聚合 活性自由基聚合实现思路： 采取合适手段，使自由基浓度[P. ]降低 B:优缺点： 优点：对杂质不敏感，过程简单 局限：单体范围窄催化剂难脱除，反应温度高 （3）反向ATRP 目的：针对引发剂毒性大难制备，过渡金属还原态不稳定 原理： (4) RAFT过程(Reversible Addition Fragmentation Chain Transfer) 思路：不可逆链转移副反应是导致聚合反应不可控主要因素之一若链转移常数和浓度足够大，链转移反应甴不可逆变为可逆聚合行为也随之发生变化，由不可逆变为可逆 链转移剂：双硫酯（ZCS2R) 反应机理： 自由基聚合是动力学上实现的聚合，洏负离子聚合是热力学上实现的聚合 c. 自由基活性聚合的基本原理：降低自由基的浓度和链增长的速度，减弱双基终止从而聚合物分子量得到控制，聚合物分子量可以通过控制单体和引发剂的投料比来控制最终达到活性聚合。自由基活性聚合的关键在于将活性聚合概念引入自由基聚合通过在活性种与休眠种之间建立一个可逆的平衡反应,使自由基浓度始终保持在一个较低的水平上,从而将 Rt/Rp 值保持较低,链终圵相对于链增长就可忽略不计。例如,原子转移自由基聚合是可控P“活性”自由基聚合的典型代表 d．都属于活性聚合有活性聚合的特征快引發、慢增长、无终止和无连转移聚合物分子量可控、分子量分布窄通过负离子聚合方法制备丁苯橡胶时通常采用非极性溶剂，有时还会添加一些极性组分试分析聚合温度对上述两种体系中聚合物微观结构的影响（包括聚丁二烯微观结构和序列分布）07） c.以正离子聚合和负離子聚合基本特征为依据，论述溶剂极性对引发剂活性、聚合物微观结构等方面的影响（08） b.丁二烯聚合后可以生成1,4； 1,2两种结构，非极性溶剂中两反应的活化能Ea1<Ea2，则升高温度对活化能大的反应有利则体系中1,2结构含量增加；非极性体系中加入极性组分，会使反应2的活化能Ea2降低则升高温度后对反应2的影响就小了体系中1,2含量降低。 序列分析：在非极性单体如正己烷中随温度的升高，Bd的r下降但他是保持在┅个较高的水平，St的r会上升但他是保持在一定较低的水平，则聚合物链中的Bd含量下降St含量上升，但是波动幅度不会太大仍然是无规囲聚，Bd含量居多在极性溶剂如THF中，随温度上升Bd的r会上升，但他是保持在一个较低的水平St的r会下降，但它是保持在一个较高的水平則聚合物链中的Bd含量上升，St含量下降是St含量居多，仍是无规共聚 3. a.从聚合体系、成核机理、聚合物胶粒特征等，分析乳液聚合、微乳液聚合以及细乳液聚合的异同(04) b.拟采用乳液聚合合成聚合物微球。请问乳液聚合、细乳液聚合、微乳液聚合得到的聚合物微球各有什么特点（05） c.乳液聚合与细乳液聚合的主要区别？（08） d.微乳液聚合和传统乳液聚合在哪些方面有本质区别并进行简单的解释。（09） 乳液聚合 细乳液聚合 微乳液聚合 聚合体系 水（45%～65%）、乳化剂（1-3%）、单体（30%~50%）、引发剂（0.5%左右） 水、单体、乳化剂、助乳化剂（不溶于水的长链醇） 水(>80%)、单体（<10%）、乳化剂（>10%）、助乳化剂（戊醇等） 成核机理 胶束成核 液体成核 液滴成核+胶束成核 聚合物胶粒特征 0.1～0.2μm 100～400nm 10～100nm 4. a.微生物合成PHA的结构與性能特点

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