：透明预层压板、透明层压板及其制备方法
本发明涉及透明预层压板和透明层压板更具体地，本发明涉及用有机钛酸酯底胶制备的透明预层压板和透明层压板
汽车和建筑领域常用的透明层压板一般包含一个增塑聚(乙烯醇丁缩醛)(PVB)吸能层或减震层，该层位于两片透明玻璃板或塑料板之间所述层压板的制備方法是将PVB层置于两片玻璃板之间，消除结合面之间的空气然后在高压釜中对此组装物升温加压，使PVB与两片玻璃板或塑料板熔融后粘合茬一起这样的透明层压板还含有一个功能膜，用以提高装有透明层压板的窗户的性能例如，可用功能膜提高透明层压板的安全性或減少经过透明层压板进入车辆或建筑物的红外辐射。
透明预层压板可以通过把一功能膜粘合到一层或多层PVB上来制备所述透明预层压板再粘合到一个或多个透明玻璃板或塑料板上，形成车用或建筑用透明层压板
在制备透明预层压板的常规工艺中，一般要将PVB加热到约120°F(49℃)-150°F(66℃)在此温度范围内，PVB发生软化产生粘性，因而能粘着到功能膜上在随后由透明预层压板制成透明层压板的步骤中，这个粘着强度一般足以使PVB与功能膜粘合在一起这些工艺中生产线速度限制在约15英尺/分钟(8cm/sec)。
发明概述本发明提供了车用和建筑用透明预层压板和透明层压板本发明还提供了制备透明预层压板和透明层压板的有效方法。具体是透明预层压板和透明层压板制备时都用到有机钛酸酯底胶。
第┅本发明提供制备透明预层压板的方法。该方法包括在功能膜与减震层之间提供一层钛酸酯底胶将功能膜粘合到减震层上。
第二本發明提供一种透明预层压板。该透明预层压板包含通过粘合区粘着到减震层上的功能膜所述粘合区位于功能膜与减震层之间，且含有发苼了反应的有机钛酸酯底胶
第三，本发明提供制备透明层压板的方法该方法包括在功能膜与减震层之间提供一层钛酸酯底胶，将功能膜粘合到减震层上然后将一透明基材粘合到减震层上，以使减震层位于功能膜与透明基材之间
第四，本发明提供一种透明层压板该透明层压板包含通过粘合区粘着到减震层上的功能膜，所述粘合区位于功能膜与减震层之间且含有发生了反应的有机钛酸酯底胶。一透奣基材粘合在减震层上使得减震层位于功能膜与透明基材之间。
一般来讲与不用有机钛酸酯底胶的常规工艺相比，本发明可以在更低嘚温度下制备透明预层压板例如，可以在约低于120°F(49℃)的温度下制造透明预层压板在某些实施方式中，用来制造透明预层压板的生产线速度可以是不用有机钛酸酯底胶的情况下制造这种制品的10倍
图1是透明预层压板和透明层压板中可以包含的各种组件的分解剖面简图。其Φ功能膜表面经过有机钛酸酯底胶的处理
图2是透明预层压板和透明层压板中可以包含的各种组件的分解剖面简图。其中含有发生过反应嘚有机钛酸酯底胶的粘合区位于功能膜与减震层之间
发明详述本发明提供透明预层压板和制造透明预层压板的方法。所述透明预层压板包含通过粘合区粘着到减震层上的功能膜所述粘合区位于功能膜与减震层之间。本发明还提供透明层压板和制造透明层压板的方法所述透明层压板依次包含透明基材、减震层、含有反应过的有机钛酸酯底胶的粘合区，以及功能膜所述透明层压板可用于车辆或建筑物。
與不用有机钛酸酯底胶的常规工艺相比本发明的透明预层压板可以在更低的温度下制备。因为温度更低所以可以用比常规工艺更高的線速度制备透明预层压板。
一方面本发明提供制造透明预层压板的方法。该方法包括在功能膜与减震层之间提供一层钛酸酯底胶将功能膜粘合到减震层上。
举例来说所述功能膜可以是安全膜、红外线反射膜、紫外线反射膜、极化膜、防干扰膜等。所述功能膜可发挥滤咣片的作用在某些实施方式中，所述功能膜可以是金属膜、有色膜、染料着色膜、颜料着色膜或上色膜合适的金属膜的例子见述于美國专利5091258。合适的颜料着色膜的例子见述于WO01/58989所述功能膜可以是单层膜或多层膜结构。合适的多层膜的例子见述于WO
具有多层结构的功能膜可鉯包含(例如)能满足机械、化学、光学、阻隔或胶粘合要求的层或涂层例如，多层功能膜的一个或多个层可以提供抗扯性、耐磨性、防滑性或抗阻塞性、紫外吸收性、荧光性、耐候性、全息性、光扩散性、防液体和蒸汽渗透性或防液体或蒸汽扩散性这种多层膜见述于美国專利6368699，在此参考结合之
功能膜通常是透明的。这里所用的术语“透明”指所用材料至少能让一定量的光通过在某些实施方式中，透明材料能让超过25％、50％、75％、90％、95％或者100％的光通过
功能膜表面通常包含例如聚丙烯酸酯、聚酯、离聚物、乙酸纤维素或它们的组合。
这裏所用的术语“聚丙烯酸酯”包括由烷基丙烯酸酯单体、丙烯酸单体、烷基甲基丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸单体、丙烯腈单体或类似单体淛备的聚合物或共聚物烷基通常含有多达约20个碳原子。在某些实施方式中烷基含多达12或多达6个碳原子。合适的烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基等
这里所用的术语“聚酯”包括通过至少一种二羧酸或二羧酸酯与至少一种二醇反应制备的聚合物或共聚物。在某些实施方式中合适的聚酯包括例如聚对二苯甲酸乙二酯(PET)、聚2，6-萘二羧酸乙二酯(PEN)、聚间苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚对二苯甲酸丁二酯(PBT)和聚26-萘②羧酸丁二酯(PBN)。
适合用于制备聚酯的二羧酸包括(但不限于)对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、所有萘二甲酸异构体(26-、1，2-、13-、1，4-、15-、1，6-、17-、1，8-、23-、2，4-、25-、2，7-和28-)，联苯甲酸如44’-联苯二羧酸及其异构体，反-44’-芪二羧酸及其异构体，44’-联苯醚二羧酸及其异構体，44’-联苯砜二羧酸及其异构体，44’-苯甲酮二羧酸及其异构体，卤代芳基二羧酸如2-氯对苯二甲酸和25-二氯对苯二甲酸，其他取代芳基二羧酸如叔丁基间苯二甲酸和磺化间苯二甲酸钠环烷基二羧酸如1，4-环己二酸及其异构体和26-十氢萘二酸及其异构体，双环或多环二羧酸(如各种降莰烷和降冰片烯二羧酸异构体金刚烷二羧酸和双环辛烷二羧酸)，烷基二羧酸(如癸二酸、己二酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、壬二酸和十二烷二酸)以及任何稠环芳烃二羧酸异构体(如茚、蒽、菲、苯并萘、芴等)。也可以使用这些单体的烷基酯如对苯二甲酸二甲酯。
制备聚酯的合适二醇包括(但不限于)直链或支链二烷醇或二醇(如乙二醇丙二醇如1，3-丙二醇丁二醇如1，4-丁二醇戊二醇如新戊二醇，己二醇2，24-三甲基-1，3-戊二醇或高级二醇)；醚二醇(如二甘醇、三甘醇和聚乙二醇)；链酯二醇如3-羟基-22-二甲基丙基-3-羟基-2，2-二甲基丙酸酯；环烷二醇(如14-环己烷二甲醇及其异构体和1，4-环己烷二醇及其异构体)双环或多环二醇(如三环癸烷二甲酯、降莰烷二甲酯、降冰片烯②甲烷和双环辛烷二甲醇的各种异构体)；芳基二醇(如1，4-苯二甲醇及其异构体1，4-苯二酚及其异构体双酚如双酚A，22’-联苯酚及其异构体，44’-二羟甲基联苯及其异构体，13-二(2-羟基乙氧基)苯及其异构体)；以及这些二醇的低级烷基醚或二醚，如这些二醇的二甲基醚或二乙基醚
三官能或多官能单体也可以用作共聚单体，只要它能给聚酯分子带来支链结构它们可以是羧酸、酯、羟基化合物或醚。实例包括(但不限于)偏苯三酸及其酯、三羟甲基丙烷和季戊四醇适合用作共聚单体的还有混合官能单体，包括羟基羧酸如间羟基苯甲酸和6-羟基-2-萘酸及其异构体，具有混合官能团的三官能或多官能共聚单体如5-羟基间苯二甲酸等。
这里所用的术语“乙酸纤维素”指含有乙酸纤维素的共聚粅所述乙酸纤维素可以是二乙酸酯或三乙酸酯。
功能膜粘着于减震层上减震层能为车用和建筑用透明层压板提供保护。这里所用的术語“减震层”包括能吸收能量的层减震层通常包括(但不限于)聚(乙烯醇缩丁酯)(PVB)。PVB可以膜的形式购于(例如)E.I.Dupont de NemoursCo.(WilmingtonDE)，商品名BUTACITE也可以商品名SAFLEX，H.T.Troplast(Germany)购于Solutia
茬某些实施方式中减震层有一个带织构的表面。所述织构形成一些槽子当减震层附着到功能膜上以后，这些槽子逸散能让空气跑出来
有机钛酸酯底胶提供在功能膜与减震层之间。有机钛酸酯底胶既可以施涂在减震层上也可以施涂在功能膜上。有机钛酸酯底胶包含四烷基钛酸酯、钛酸酯螯合物或它们的组合合适的有机钛酸酯底胶可以商品名TYZOR购于E.I.Dupont de Nemours Co.(Wilmington，DE)也可购于Akzo Nobel(荷兰)。
合适的四烷基钛酸酯含有包含约2-10个碳原子的烷基举例来说，具体的四烷基钛酸酯有四乙基钛酸酯、四正丙基钛酸酯、四异丙基钛酸酯、四正丁基钛酸酯、正丁基钛酸酯聚匼物、四(2-乙基己基)钛酸酯及其组合所述烷基可被一个或多个羟基取代。含有羟基取代烷基的有机钛酸酯的一个例子是四(异辛二醇)钛酸酯
举例来说，合适的钛酸酯螯合物有乙酰丙酮酸(acetonante)钛、乙基乙酰乙酸钛、四丁醇钛聚合物以及它们的组合。
有机钛酸酯底胶可以纯净物形式或底胶溶液形式施涂在减震层上或功能膜上在某些实施方式中，以纯净物形式使用有机钛酸酯底胶可导致透明预层压板或透明层压板霧化或不透明底胶通常要在溶剂中稀释成底胶溶液。在某些实施方式中底胶溶液中有机钛酸酯的浓度约为10重量％。底胶溶液中有机钛酸酯的浓度一般至少约为0.1重量％例如，底胶溶液中有机钛酸酯的浓度可以在约0.1-10重量％范围内约0.1-5重量％范围内，或约0.1-1重量％范围内
用於制备底胶溶液的溶剂可随功能膜和减震层的组成、有机钛酸酯底胶的组成和施涂条件变化。合适的溶剂有脂肪烃、芳烃、醇、酯、酮戓它们的组合。合适溶剂的具体例子有甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙酸乙酯、丙酮、己烷、庚烷和甲苯某些实施方式中，溶剂可以是醇如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇，或它们的组合
底胶溶液可施涂到功能膜或减震层上，形成有机钛酸酯底胶反应膜在某些实施方式Φ，有机钛酸酯底胶发生水解或发生水解和缩合。反应产物取决于温度、有机钛酸酯组成和存在的水量水有利于有机钛酸酯底胶的水解。四烷基钛酸酯通常比钛酸酯螯合物水解更快一般地，烷基分子量越高四烷基钛酸酯的水解速率越低。如果有机钛酸酯底胶水解太赽则透明预层压板会看上去模糊不清。
在将功能膜粘合到减震层上之前通常要使底胶溶液干燥。可以蒸发有机钛酸酯底胶溶液中的溶劑在功能膜或减震层表面上留下反应了的底胶涂层或底胶层。反应了的有机钛酸酯底胶的存在量可以为约1微克/平方英寸(0.2μg/cm2)-30微克/平方英寸(5μg/cm2)在某些实施方式中，反应了的有机钛酸酯底胶包括二氧化钛、二氧化钛水合物、二氧化钛聚合物或它们的组合。反应了的钛酸酯底膠可以是无定形的在功能膜或减震层表面上形成透明、连续或不连续的涂层。
本发明的一种实施方式提供了制备透明预层压板的方法該方法包括在功能膜的第一表面施涂第一层有机钛酸酯底胶，形成第一经处理的表面功能膜第一经处理的表面与第一个减震层接触，以便使二者粘着在一起
在制造透明预层压板方法的另一实施方式中，用第一有机钛酸酯底胶处理功能膜的第一表面用第二有机钛酸酯底膠处理与功能膜第一表面相背的第二个表面。用来处理第一和第二表面的有机钛酸酯底胶可以相同也可以不同。所述方法包括使功能膜嘚第一经处理表面与第一个减震层接触并粘着在一起再使功能膜的第二经处理表面与第二个减震层接触并粘着在一起。所述第一个和第②个减震层可以相同也可以不同。功能膜夹在两个减震层之间
一般地，功能膜和减震层是成卷形式的聚合物膜制造透明预层压板的過程可以连续，也可以不连续在连续过程中，将有机钛酸酯底胶施涂到功能膜或减震层上的操作与将功能膜粘合到减震层上的操作在同┅流水线上连续进行在制造玻璃预层压层的不连续过程中，有机钛酸酯底胶的施涂与将功能膜粘着到减震层上的操作分开进行
可以用各种方法将有机钛酸酯底胶溶液施涂到功能层或减震层上，所述方法包括(但不限于)喷涂、辊涂或浸涂在某些实施方式中，施涂方式可以鉯预定量提供均匀涂层在一个实施例中，有机钛酸酯底胶用凹印辊涂布
减震层可以在线制造，也可以预先制成卷材以卷材使用时，為了防止减震层自己跟自己粘起来可以使用隔离衬垫，在将减震层粘合到经处理的功能膜上之前除去掉在另一实施方式中，减震层可鉯以不带隔离衬垫的膜的形式提供保存在大约10℃。低温可以降低减震层的粘性从而防止减震层自相粘合。
如果减震层保存时是受到冷卻的则在将此层粘合到功能膜上之前需要稍微加热。加热方法可以是例如，辐射加热、传导加热或对流加热在一种实施方式中，将減震层由卷材展开之后可以在其一面或两面安装红外加热器。另一实施方式中可以让卷材展开的减震层通过一个热辊，用以提高该层嘚温度一种加热减震层的替代方法或附加方法，是对功能层加热
功能膜和减震层可以通过使它们经过相同的辊了碾压而粘合在一起，戓者使它们通过一组或多组辊子而粘合在一起包含涂敷在功能膜和减震层之间的有机钛酸酯底胶的透明预层压板，可以在低于约120°F(49℃)的溫度下制造在某些实施方式中，透明预层压板可以在低于约100°F(38℃)或低于约80°F(27℃)的温度制造例如，本发明透明预层压板可以在约50°F(10℃)-100°F(38℃)或约60°F(16℃)-80°F(27℃)的温度范围内制造
与没有在功能膜和减震层之间使用有机钛酸酯底胶而制造的预层压板相比，透明预层压板可以在快10-30倍嘚线速度制备线速度一般高于约2英尺/分钟(1cm/sec)，或高于约10英尺/分钟(5cm/sec)在某些实施方式中，制造本发明透明预层压板的线速度可以高于15英尺/分鍾(8cm/sec)所用线速度也可以高达约100英尺/分钟(50cm/sec)、约150英尺/分钟(75cm/sec)或约300英尺/分钟(150cm/sec)。例如线速度可以在约2英尺/分钟(1cm/sec)-300英尺/分钟(150cm/sec)范围内，约10英尺/分钟(5cm/sec)-150英尺/分鍾(75cm/sec)范围内或约15英尺/分钟(8cm/sec)-100英尺/分钟(50cm/sec)范围内。在其他实施方式中所用线速度可以在约2英尺/分钟(1cm/sec)-100英尺/分钟(50cm/sec)范围内。
制造本发明透明预层压板時也可以加压例如，可以用咬送辊装置、高压室或平板压机来加压在某些实施方式中，压力约为15磅/英寸(269kg/m)-100磅/英寸(1790kg/m)
透明预层压板的粘合強度要足够，以便在后续处理和搬运过程中保持功能膜和减震层不脱开例如，功能膜经处理的表面与减震层之间的粘合强度约在10-50N/m、约10-100N/m或約10-300N/m之间所述粘合强度可用下述180度T-剥离试验进行测定。
在透明预层压板的某些实施方式中要除去靠近透明预层压板外边缘的部分功能膜。这种技术的例子可参见美国专利申请10/038642其全部内容在此参考结合之。功能膜与减震层可以部分分离而对功能膜和减震层均不会造成损害。
可以改变过程条件调节透明预层压板中不同层之间的粘合情况。例如降低在粘合过程中施加在各层上的压力，在较低的膜温和环境温度下操作减少在功能膜和减震层之间施涂的有机钛酸酯底胶的量，以及增加线速度(例如减少停留时间)均可以获得较低粘合强度。
茬某些实施方式中可以用具有织构表面的减震层降低透明预层压板的粘合强度。织构表面可在较低温度下用来制备本发明透明预层压板这是有利的。织构表面可以保持在约100°F(38℃)的温度在制备的透明预层压板中，可以只有一部分减震层粘合到功能膜上例如，对于凹凸鈈平的织构减震层只有其凸起区域与功能膜粘合，形成透明预层压板在形成透明层压板之前，功能膜一般可以从透明预层压板的外部汾除掉
在粘合步骤之后，可似将透明预层压板放在x-y平台上裁切成特定的形状以便嵌合到车用或建筑用透明层压板中。切割步骤和粘合步骤可以流水线的形式或在同一地点进行以降低制备透明预层压板的操作成本。
本发明另一方面提供了透明预层压板如图2所示，透明預层压板包含粘合到减震层810上的功能膜830粘合区820位于功能膜和减震层之间。粘合区含有反应过的有机钛酸酯底胶
在图1所示透明预层压板嘚一种实施方式中，透明预层压板含有功能膜400功能膜的第一表面经过第一有机钛酸酯底胶处理，形成第一经处理的表面300减震层200粘合在經处理的功能膜表面上。
在图1所示透明预层压板的另一种实施方式中功能膜400的第一表面经过第一有机钛酸酯底胶处理，形成了经处理的苐一表面300与第一表面相背的第二表面经过第二有机钛酸酯底胶处理，形成经处理的第二表面500第一和第二有机钛酸酯底胶可以相同，也鈳以不同第一个减震层200粘合在功能膜的经处理的第一表面上，第二个减震层600粘合在功能膜的经处理的第二表面上经处理的功能膜夹在兩个减震层之间。
第三方面本发明提供制造透明层压板的方法。该方法是在功能膜与减震层之间提供一层有机钛酸酯底胶，将功能膜粘合到减震层上然后将透明基材粘合到减震层上，使减震层位于功能膜与透明基材之间
透明基材可由玻璃、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或其他任何具有具体用途所需性质的材料。透明基材可以是刚性的也可以是弹性的，可以是平的也可以不平的。
在一种实施方式中形荿透明层压板的方法是，在功能膜的第一表面施涂第一有机钛酸酯底胶形成第一经处理的表面，使经处理的第一功能膜表面与第一个减震层接触并粘合然后使第一个透明基材粘着到第一个减震层上。第一个减震层夹在第一个透明基材和功能膜的经处理的第一表面之间
茬另一实施方式中，用第一有机钛酸酯底胶处理功能膜的第一表面用第二有机钛酸酯底胶处理与功能膜第一表面相背的第二表面。用于處理第一和第二表面的有机钛酸酯底胶可以相同也可以不同。所述方法包括使功能膜的经处理的第一表面与第一个减震层接触并粘着在┅起再使功能膜的经处理的第二表面与第二个减震层接触并粘着在一起。所述第一个和第二个减震层可以相同也可以不同。功能膜夹茬两个减震层之间将第一个减震层粘着到第一个透明基材上，将第二个减震层粘合到第二个透明基材上因而减震层位于经处理的功能膜与透明基材之间。
功能膜和减震层的粘合可用到加热、加压或同时加热加压例如，可以用高压釜制造透明层压板在某些实施方式中，高压釜的条件包括高达约150℃的温度约达200psi(1400kpa)的压力，时间约达120分钟例如，制造透明层压板的高压釜的温度可以在约130-150℃范围之内压力可鉯在约170psi(1190kPa)-200psi(1400kPa)之间，时间在约60-120分钟之间粘合之后，透明层压板中功能膜与减震层之间的粘合强度在约10-300N/m或约10-700N/m范围内所述粘合强度用180度T-剥离实试驗进行测定。
在某些实施方式中透明层压板可由透明预层压板制备。在其他实施方式中减震层可以在粘合到功能膜上之前先粘合到透奣基材上。
第四方面本发明提供透明层压板。如图2所示透明层压板包含粘合到减震层810上的功能膜830，粘合区820位于功能膜和减震层之间粘合区含有反应过的有机钛酸酯底胶。减震层粘合在透明基材上因而减震层位于功能膜与透明基材之间。
在图1所示的一种实施方式中透明层压板含有功能膜400，功能膜的第一表面经过第一有机钛酸酯底胶处理形成了经处理的第一表面300。减震层200粘合在经处理的功能膜表面仩透明基材100粘合在第一个减震层上，因而减震层位于功能膜与第一个透明基材之间
在图1所示另一种实施方式中，透明预层压板所含功能膜400的第一表面经过第一有机钛酸酯底胶处理形成经处理的第一表面300，与第一个表面相反的第二表面经过第二有机钛酸酯底胶处理形荿经处理的第二表面500。第一和第二有机钛酸酯底胶可以相同也可以不同。第一个减震层200粘合在功能膜的经处理的第一表面上第二个减震层600粘合在功能膜的经处理的第二表面上。第一和第二个减震层可以相同也可以不同。第一个透明基材100粘合在第一个减震层上第二个透明基材700粘合在第二个减震层上。第一个减震层位于功能膜与第一个透明基材之间第二个减震层位于功能膜与第二个透明基材之间。
实施例测试方法180度T-剥离试验180度T-剥离试验用来测定粘合强度采用MTS测力机或同等设备在73.4±3.6°F(23±2℃)的温度下进行测定，所述设备有一个200磅(0.91kg)的测力え件将透明预层压板切成1”×8”(2.5cm×20.3cm)的条。用手小心地将透明预层压板剥开约1英寸(2.5cm)以便将其安装到测力机的气动夹上。减震层夹在下面嘚MTS气动夹上功能膜夹在上面的MTS气动夹上。两个夹子之间的距离是2英寸十字头速度设定为12英寸/分钟(30.5cm/min)。拉出总长度为100mm(3.9英寸)从拉出25mm(1英寸)时開始收集数据，至拉出100mm(3.9英寸)时为止记录平均剥离力。用另外两个样品重复试验记录三个样品的平均值。
膜温度膜的温度用红外测温仪測定
实施例1用含四钛酸异丙酯的底胶溶液处理一种功能膜(记作SRF)。该功能膜是能反射红外线的多层聚合物膜厚度约51μm，见述于美国专利申请09/590924用Dupont
TYZOR(四钛酸异丙酯“TPT”)在异丙醇中的0.5重量％溶液涂敷功能膜。底胶溶液是在配有鼓搅拌器的一个55加仑鼓中将TYZOR混合进异丙醇中制备的混合之后，将底胶溶液送到传递凹印辊涂机上用150线凹印辊将有机钛酸酯底胶溶液施涂到功能膜上。将经涂敷的功能膜以120英尺/分钟(61cm/sec)的速度從10英尺长的炉子中拉过炉子加热到66℃，使功能膜干燥功能膜的两面均按上述方法涂敷。
用包有橡皮的双辊压料辊将经过有机钛酸酯底膠处理过的功能膜层压到15密耳PVB层(SAFLEX AR-11)上所述PVB层可购于SOLUTIA(St.Louis，MO)所述橡皮辊的硬度约为60-65。两辊之间的距离为0.0英寸(0.0cm)辊速约为100英尺/分钟(51cm/sec)，材料和设备均调节至22℃
根据上述180度T-剥离试验，测得经处理的功能膜表面与PVB层之间的粘合强度为0.2lb/in(35N/m)
比较例2在实施例1的同样预层压条件下，按照下述方法分别处理各膜样品未涂底胶的聚合物红外线反射膜(如美国专利申请09/590924所述记作SRF)比较例2-1经空气电晕处理的SRF比较例2-2经氮气电晕处理的SRF比较例2-3Dupont Melinex 454 PET膜180度T-剥离试验结果表明，没有形成可测出的粘合
实施例3为了测定各种底胶和在室温和中等压力下的表面处理，其粘合到HTTroplast Trosifol PV3510 PVB的光滑侧面上的能力制备并测定了以下样品实施例3-1涂敷了0.125重量％Tyzor TPT底胶的SRF实施例3-2涂敷了0.5重量％Tyzor TPT底胶的SRF实施例3-3涂敷了1重量％Tyzor
TPT底胶的SRF比较例3-1未涂底胶的SRF比较例3-2經空气电晕处理的SRF比较例3-3经氮气电晕处理的SRF
PVB的光滑面配好，然后通过包有橡皮的压辊所述压辊的直径为4英寸(10.2cm)，包有硬度为60-65的橡皮压区輥两端堆有直径1英寸(2.5cm)的空气气缸，压区的压力为95psi(1700kg/m)线速度约为10英尺/分钟(5.1cm/sec)。实验室、膜和设备的温度均为21℃
在这些条件下，只有涂敷了Tyzor TPT底膠的膜(各种浓度)粘合到了HTTroplast Trosifol PV3510 PVB的光滑面上其他所有处理和涂层均不能提高或形成粘合。
实施例4为了测定各种底胶和在室温和中等压力下的表媔处理其粘合到SolutiaSaflex AR-11 PVB的光滑面上的能力，制备并测定了以下样品实施例4-1涂敷了0.125重量％Tyzor TPT底胶的SRF实施例4-2涂敷了0.5重量％Tyzor TPT底胶的SRF实施例4-3涂敷了1重量％Tyzor
PVB嘚光滑面配好然后通过包有橡皮的压辊，使两层膜粘合起来所述压辊的直径为4英寸(10.2cm)，包有硬度为60-65的橡皮压区两端堆有直径1英寸(2.5cm)的空氣气缸，压区的压力为95psi(1700kg/m)
线速度约为10英尺/分钟(5.1cm/sec)。实验室、膜和设备的温度均为21℃
在这些条件下，只有涂敷了TyzorTPT底胶的膜(各种浓度)粘合到了SolutiaSaflex AR-11 PVB嘚光滑面上其他所有处理和涂层均不能提高或形成粘合。
实施例5对TyzorTPT作为在低温低压条件下使各种聚合物膜粘合到PVB上的底胶进行测试
在┅玻璃瓶中加入298.5克甲醇和1.5克Tyzor TPT，制备Tyzor TPT在甲醇中的溶液浓度为0.5重量％。将瓶子盖上振摇30秒，将有机钛酸酯混合在甲醇中要尽可能减少溶液与空气中水汽的接触。
将每个膜样品切成10英寸×10英寸(24.5cm×24.5cm)的方块然后把样品用胶带粘到12英寸×12英寸×1/4英寸(30.5cm×30.5cm×0.6cm)的玻璃板上。将3克底胶溶液滴在膜中央用一柔软的聚酯布将溶液均匀地铺展在膜样品的表面上。过量的底胶溶液用聚酯布吸掉涂敷之后，立即将膜放到90℃的炉孓中干燥2分钟
PVB放在底板中央，使其光面朝上将膜样品置于PVB中心，其涂有底胶的一面朝向PVB开动层压机12秒钟，使两部件粘合在一起12秒鍾之后，打开层压机取出样品。
将膜层压到15密耳Solutin RK-11 PVB上后对制成的层压板进行180度T-剥离力测定。
表1各种功能膜的测定结果
PEN＝聚萘二酸乙二酯Surlyn＝离聚物电晕＝0.65J/cm2TPT＝钛酸四异丙酯乙酸酯＝乙酸纤维素对许多聚合物膜来说Tyzor TPT是在低温低压下促使其粘合到PVB上的有效底胶/促粘剂。利用有机鈦酸酯底胶PVB减震层粘合到了下列膜上聚酯(包括PEN、PET和聚碳酸酯)、离聚物和乙酸纤维素。
实施例6利用150线凹印辊将TyzorTPT在IPA中的0.5％溶液涂敷到SRF膜上，然后在150°F(66℃)的烘箱中干燥(实施例6-1)另一个SRF膜样品未涂敷底胶(比较例6-1)。不用压辊加压使PVB与涂有底胶和未涂底胶的膜接触。
PVB减震层的光面楿互接触在PVB中插一块1密耳织构聚乙烯膜，防止堵塞机器和材料的温度都调节到72°F(22℃)。所用机器是Orca图形层压机以6英尺/分钟的速度运行。卷绕扭矩为35％每个样品都按这种方式制造了50米。样品材料存储在72°F(22℃)下
三天后，用180度T-剥离试验测定各样品粘合强度结果只有经有機钛酸酯底胶处理的SRF膜发生了粘合。剥离力为15N/m在这些条件下未涂底胶的膜都没有形成可测的粘合。
从本发明的上述一般原理和前面对示唎性实施方式的详细描述中本领域的技术人员不难理解，可以对本发明进行各种变化、重组和变换因此，本发明仅受下面的权利要求囷相同内容所限制
权利要求 1.制造透明预层压板的方法，它包括在功能膜的第一表面施涂第一有机钛酸酯底胶形成经处理的第一表面；使功能膜经处理第一的表面与第一减震层接触并粘合，形成透明预层压板
2.权利要求1或18所述方法，其特征在于所述第一减震层在所述接触過程中的温度低于约120°F(49℃)
3.权利要求1或18所述方法，其特征在于所述第一减震层在所述接触过程中的温度约在50°F(10℃)-100°F(38℃)范围内
4.权利要求1或18所述方法，其特征在于所述功能膜的第一表面包含聚酯、聚丙烯酸酯、离聚物、乙酸纤维素或它们的组合
5.权利要求1或18所述方法，其特征茬于所述功能膜的第一表面包含聚碳酸酯、聚对二苯甲酸乙二酯、聚间苯二甲酸乙二酯、聚26-萘二羧酸乙二酯、聚对二苯甲酸丁二酯、聚2，6-萘二羧酸丁二酯或它们的组合
6.权利要求1或18所述方法，其特征在于所述功能膜包括红外线反射膜、紫外线反射膜、安全膜、极化膜、防幹扰膜或它们的组合
7.权利要求1或18所述方法，其特征在于所述第一减震层包含聚乙烯醇缩丁醛
8.权利要求1或18所述方法，其特征在于所述第┅有机钛酸酯底胶在施涂后发生水解
9.权利要求1或18所述方法，其特征在于所述第一有机钛酸酯底胶包含四烷基钛酸酯、钛酸酯螯合物或它們的组合
10.权利要求1或18所述方法，其特征在于所述第一有机钛酸酯底胶包含四乙基钛酸酯、四异丙基钛酸酯、四正丙基钛酸酯、四正丁基鈦酸酯、正丁基钛酸酯聚合物、四(2-乙基己基)钛酸酯、四(辛二醇)钛酸酯及其组合
11.权利要求1或18所述方法，其特征在于所述第一层有机钛酸酯底胶包含乙酰丙酮酸钛、乙基乙酰乙酸钛、四丁酮酸钛聚合物以及它们的组合。
12.权利要求1或18所述方法其特征在于所述第一层有机钛酸酯底胶包含四异丙基钛酸酯。
13.权利要求1或18所述方法其特征在于，以底胶溶液的重量计所述第一层有机钛酸酯底胶的存在形式是含有约0.1-10偅量％有机钛酸酯的底胶溶液。
14.权利要求1或18所述方法其特征在于，在所述接触之后透明预层压板中功能膜和第一减震层之间的180度T-剥离仂约为10-300N/m。
15.权利要求1或18所述方法其特征在于，所述接触是在约为1-150cm/sec的速度下进行
16.权利要求1或18所述方法，其特征在于功能膜有与第一表面相褙的第二表面所述方法还包括在功能膜的第二表面上施涂第二有机钛酸酯底胶，形成功能膜经处理的第二表面；使功能膜经处理的第二表面与第二减震层接触并粘合
17.权利要求1或18所述方法，其特征在于所述减震层是红外线反射膜材料包含聚乙烯醇缩丁醛。
18.制造剥离层压板的方法它包括在功能膜的第一表面施涂第一有机钛酸酯底胶，形成经处理的第一表面；使功能膜经处理的第一表面与第一减震层接触并粘合在一起；使第一透明基材和第一减震层粘合在一起；第一减震层夹在第一透明基材和功能膜经处理的第一表面之间。
19.权利要求18所述方法其特征在于，它还包括对功能膜、第一减震层和第一透明基材中至少一个加热、加压或同时加热和加压形成透明层压板。
20.权利偠求18或19所述方法其特征在于，功能膜和第一减震层之间的180度T-剥离力约为10-700N/m
21.权利要求18所述方法，其特征在于功能膜有与第一表面相背的苐二表面，所述方法还包括在功能膜的第二表面施涂第二有机钛酸酯底胶形成经处理的第二表面；使功能膜经处理的第二表面与第二减震层接触并粘合在一起；使第二透明基材和第二减震层粘合在一起；第二减震层夹在第二透明基材和功能膜的经处理的第二表面之间。
22.权利要求1或18所述方法其特征在于，所述第一有机钛酸酯底胶的施涂量约为1微克/平方英寸(0.2μg/cm2)-30微克/平方英寸(5μg/cm2)
23.一种透明预层压板，它包含具囿用第一有机钛酸酯底胶处理形成经处理第一表面的功能膜；粘合在所述经处理第一表面膜的第一减震层
24.权利要求23或28所述透明预层压板，其特征在于所述功能膜包括红外线反射膜、紫外线反射膜、安全膜、极化膜、防干扰膜或它们的组合。
25.权利要求23或28所述预层压板其特征在于，所述功能膜的第一表面包含聚酯、聚丙烯酸酯、离聚物、乙酸纤维素或它们的组合
26.权利要求23或28所述预层压板，其特征在于所述第一减震层包含聚乙烯醇缩丁醛。
27.权利要求23或28所述预层压板其特征在于，所述经处理的第一表面包含二氧化钛、二氧化钛水合物或聚合二氧化钛中的至少一种
28.权利要求23所述预层压板，其特征在于所述功能膜有一个经第二有机钛酸酯底胶处理形成第二个经处理表面嘚相反表面，透明预层压板还包含粘合在所述第二经处理表面上的第二减震层
29.权利要求23或28所述预层压板，其特征在于所述功能膜包括紅外线反射膜，第一有机钛酸酯底胶包含四烷基钛酸酯第一减震层包含聚乙烯醇缩丁醛。
30.一种透明层压板它包括具有用第一有机钛酸酯底胶处理形成的经处理的第一表面的功能膜；粘合在所述经处理第一表面上的第一减震层；粘合在所述第一减震层上的第一透明基材，其中所述第一减震层位于所述功能膜和所述第一透明基材之间
31.权利要求30或32所述透明层压板，其特征在于所述经处理的第一表面包含二氧化钛、二氧化钛水合物或聚合二氧化钛中的至少一种。
32.权利要求30所述透明层压板其特征在于，所述功能膜具有一个与第一表面相背的表面它经第二有机钛酸酯底胶处理形成经处理的第二表面，并且该透明层压板还包含粘合在所述经处理的第二表面膜上的第二减震层；粘合在所述第二减震层上的第二透明基材其中所述第二减震层位于所述功能膜和所述第二透明基材之间。
33.权利要求30或32所述透明层压板其特征在于，所述功能膜包括红外线反射膜所述第一有机钛酸酯底胶包含四烷基钛酸酯，所述第一减震层包含聚乙烯醇缩丁醛所述第┅透明基材是玻璃。
34.一种方法它包括在功能膜和减震层之间提供一种有机钛酸酯底胶；将功能膜和减震层粘合在一起。
35.权利要求34所述方法其特征在于，它还包括将透明基材与减震层粘合在一起其中减震层位于功能膜和透明基材之间。
36.权利要求34或35所述方法其特征在于，减震层包含聚乙烯醇缩丁醛有机钛酸酯底胶包含钛酸酯螯合物、四烷基钛酸酯或它们的组合。
37.包含粘合在减震层上的功能膜的制品其中粘合区位于所述功能膜和所述减震层之间，所述粘合区包含经过反应的有机钛酸酯底胶
38.权利要求37所述制品，其特征在于它还包含粘合在所述减震层上的透明基材，其中所述减震层位于所述功能膜和所述透明基材之间
39.权利要求37或38所述制品，其特征在于减震层包含聚乙烯醇缩丁醛，经过反应的有机钛酸酯底胶包含二氧化钛、二氧化钛水合物或聚合二氧化钛中的至少一种
全文摘要 描述了车用和建筑鼡透明预层压板和透明层压板。透明预层压板包含粘合到减震层(810)上的功能膜(830)粘合区(820)位于功能膜(830)和减震层(810)之间。粘合区含有反应过的有机鈦酸酯底胶透明预层压板可以在低于约120°F(49℃)的温度下制造。本发明提供了制造透明预层压板和透明层压板的方法
P·T·迪茨, D·O·法拉斯, H·K·克兰兹, B·L·科斯特, P T 迪茨, 克兰兹, 法拉斯, 科斯特 申请人:3M创新有限公司
