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　　基础知识
　　1. 化学反应速率：
　　⑴. 化学反应速率的概念及表示方法：通过计算式：v =Δc /Δt来理解其概念：
　　①化学反应速率与反应消耗的时间(Δt)和反应物浓度的变化(Δc)有关；
　　②在同一反应中，用不同的物质来表示反应速率时，数值可以相同，也可以是不同的。但这些数值所表示的都是同一个反应速率。因此，表示反应速率时，必须说明用哪种物质作为标准。用不同物质来表示的反应速率时，其比值一定等于化学反应方程式中的化学计量数之比。如：化学反应mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) 的：v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)= m∶n∶p∶q
　　③一般来说，化学反应速率随反应进行而逐渐减慢。因此某一段时间内的化学反应速率，实际是这段时间内的平均速率，而不是瞬时速率。
　　⑵. 影响化学反应速率的因素：
　　I. 决定因素（内因）：反应物本身的性质。
　　Ⅱ.条件因素（外因）（也是我们研究的对象）：
　　①. 浓度：其他条件不变时，增大反应物的浓度，可以增大活化分子总数，从而加快化学反应速率。值得注意的是，固态物质和纯液态物质的浓度可视为常数；
　　②. 压强：对于气体而言，压缩气体体积，可以增大浓度，从而使化学反应速率加快。值得注意的是，如果增大气体压强时，不能改变反应气体的浓度，则不影响化学反应速率。
　　③. 温度：其他条件不变时，升高温度，能提高反应分子的能量，增加活化分子百分数，从而加快化学反应速率。
　　④. 催化剂：使用催化剂能等同地改变可逆反应的正、逆化学反应速率。
　　⑤. 其他因素。如固体反应物的表面积（颗粒大小）、光、不同溶剂、超声波等。
　　2. 化学平衡：
　　⑴. 化学平衡研究的对象：可逆反应。
　　⑵. 化学平衡的概念（略）；
　　⑶. 化学平衡的特征：
　　动：动态平衡。平衡时v正==v逆≠0
　　等：v正＝v逆
　　定：条件一定，平衡混合物中各组分的百分含量一定（不是相等）；
　　变：条件改变，原平衡被破坏，发生移动，在新的条件下建立新的化学平衡。
　　⑷. 化学平衡的标志：（处于化学平衡时）：
　　①、速率标志：v正＝v逆≠0；
　　②、反应混合物中各组分的体积分数、物质的量分数、质量分数不再发生变化；
　　③、反应物的转化率、生成物的产率不再发生变化；
　　④、反应物反应时破坏的化学键与逆反应得到的反应物形成的化学键种类和数量相同；
　　⑤、对于气体体积数不同的可逆反应，达到化学平衡时，体积和压强也不再发生变化。
　　⑸. 化学平衡状态的判断：
　　举例反应mA(g) ＋nB(g) pC(g) ＋qD(g)
　　混合物体系中各成分的含量①各物质的物质的量或各物质的物质的量分数一定平衡
　　②各物质的质量或各物质的质量分数一定平衡③各气体的体积或体积分数一定平衡
　　④总压强、总体积、总物质的量一定不一定平衡
　　正、逆反应速率的关系
　　①在单位时间内消耗了mmolA同时生成m molA，即v正=v逆平衡
　　②在单位时间内消耗了nmolB同时生成p molC，均指v正不一定平衡
　　③vA:vB:vC:vD=m:n:p:q，v正不一定等于v逆不一定平衡
　　④在单位时间内生成了nmolB，同时消耗q molD，因均指v逆不一定平衡
　　压强①m+n≠p+q时，总压力一定（其他条件一定）平衡
　　②m+n=p+q时，总压力一定（其他条件一定）不一定平衡
　　混合气体的平均分子量①一定时，只有当m+n≠p+q时，平衡
　　②一定，但m+n=p+q时，不一定平衡
　　温度任何化学反应都伴随着能量变化，在其他条件不变的条件下，体系温度一定时平衡
　　体系的密度密度一定不一定平衡
　　3．化学平衡移动：
　　⑴勒沙持列原理：如果改变影响平衡的一个条件（如浓度、压强和温度等），平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。其中包含：
　　①影响平衡的因素：浓度、压强、温度三种；
　　②原理的适用范围：只适用于一项条件发生变化的情况（即温度或压强或一种物质的浓度），当多项条件同时发生变化时，情况比较复杂；
　　③平衡移动的结果：只能减弱（不可能抵消）外界条件的变化。
　　⑵、平衡移动：是一个“平衡状态→不平衡状态→新的平衡状态”的过程。一定条件下的平衡体系，条件改变后，可能发生平衡移动。即总结如下：
　　⑶、平衡移动与转化率的关系：不要把平衡向正反应方向移动与反应物转化率的增大等同起来。
　　⑷、影响化学平衡移动的条件：
　　化学平衡移动：（强调一个“变”字）
　　①浓度、温度的改变，都能引起化学平衡移动。而改变压强则不一定能引起化学平衡移动。强调：气体体积数发生变化的可逆反应，改变压强则能引起化学平衡移动；气体体积数不变的可逆反应，改变压强则不会引起化学平衡移动。催化剂不影响化学平衡。
　　②速率与平衡移动的关系：
　　I.v正== v逆，平衡不移动；
　　Ⅱ. v正& v逆，平衡向正反应方向移动；
　　Ⅲ. v正& v逆，平衡向逆反应方向移动。
　　③平衡移动原理：（勒沙特列原理）：
　　④分析化学平衡移动的一般思路：
　　速率不变：如容积不变时充入惰性气体
　　强调：加快化学反应速率可以缩短到达化学平衡的时间，但不一定能使平衡发生移动。
　　⑸、反应物用量的改变对化学平衡影响的一般规律：
　　Ⅰ、若反应物只有一种：aA(g)=bB(g) + cC(g)，在不改变其他条件时，增加A的量平衡向正反应方向移动，但是A的转化率与气体物质的计量数有关：(可用等效平衡的方法分析)。
　　①若a = b + c ：A的转化率不变；
　　②若a & b + c ：A的转化率增大；
　　③若a & b + c A的转化率减小。
　　Ⅱ、若反应物不只一种：aA(g) + bB(g)=cC(g) + dD(g)，
　　①在不改变其他条件时，只增加A的量，平衡向正反应方向移动，但是A的转化率减小，而B的转化率增大。
　　②若按原比例同倍数地增加A和B，平衡向正反应方向移动，但是反应物的转化率与气体物质的计量数有关：如a+b = c + d，A、B的转化率都不变；如a+ b&c+ d，A、B的转化率都增大；如a + b & c + d，A、B的转化率都减小。
　　4、速率和平衡图像分析：
　　⑴分析反应速度图像：
　　①看起点：分清反应物和生成物，浓度减小的是反应物，浓度增大的是生成物，生成物多数以原点为起点。
　　②看变化趋势：分清正反应和逆反应，分清放热反应和吸热反应。升高温度时，△V吸热＞△V放热。
　　③看终点：分清消耗浓度和增生浓度。反应物的消耗浓度与生成物的增生浓度之比等于反应方程式中各物质的计量数之比。
　　④对于时间――速度图像，看清曲线是连续的，还是跳跃的。分清“渐变”和“突变”、“大变”和“小变”。增大反应物浓度V正突变，V逆渐变。升高温度，V吸热大增，V放热小增。
　　⑵化学平衡图像问题的解答方法：
　　①三步分析法：一看反应速率是增大还是减小；二看△V正、△V逆的相对大小；三看化学平衡移动的方向。
　　②四要素分析法：看曲线的起点；看曲线的变化趋势；看曲线的转折点；看曲线的终点。
　　③先拐先平：对于可逆反应mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) ，在转化率-时间曲线中，先出现拐点的曲线先达到平衡。它所代表的温度高、压强大。这时如果转化率也较高，则反应中m+n&p+q。若转化率降低，则表示m+n&p+q。
　　④定一议二：图像中有三个量时，先确定一个量不变，再讨论另外两个量的关系。化学反应速率化学反应进行的快慢程度，用单位时间反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。
　　5、等效平衡：
　　⑴、概念：同一反应，在一定条件下所建立的两个或多个平衡中，混合物中各成分的含量相同，这样的平衡称为等效平衡。
　　⑵分类：
　　①等温等容条件下的等效平衡：在温度和容器体积不变的条件下，改变起始物质的加入情况，只要可以通过可逆反应的化学计量数比换算成左右两边同一边物质的物质的量相同，则两平衡等效，这种等效平衡可以称为等同平衡。
　　②等温等压条件下的等效平衡：在温度和压强不变的条件下，改变起始物质的加入情况，只要可以通过可逆反应的化学计量数比换算成左右两边同一边物质的物质的量比值相同，则两平衡等效，这种等效平衡可以称为等比例平衡。
　　③等温且△n=0条件下的等效平衡：在温度和容器体积不变的条件下，对于反应前后气体总分子数不变的可逆反应，只要可以通过可逆反应的化学计量数比换算成左右两边任意一边物质的物质的量比值相同，则两平衡等效，这种等效平衡可以称为不移动的平衡。
　　高考链接
　　1．【2015&重庆】羰基硫（COS）可作为一种粮食熏蒸剂，能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中，将CO和H2S混合加热并达到下列平衡：
　　CO（g）+H2S（g）COS（g）+H2（g）K=0.1
　　反应前CO物质的量为10mol，平衡后CO物质的量为8mol。下列说法正确的是
　　A．升高温度，H2S浓度增加，表明该反应是吸热反应
　　B．通入CO后，正反应速率逐渐增大
　　C．反应前H2S物质的量为7mol
　　D．CO的平衡转化率为80%
　　【答案】C
　　【解析】A.升高温度，H2S浓度增加，说明平衡逆向移动，则该反应是放热反应，A错误；B．通入CO后，正反应速率瞬间增大，又逐渐减小，B错误；
　　C. 根据CO（g）+H2S（g）?COS（g）+H2（g）K=0.1
　　起始物质的量（mol）10 n 0 0
　　变化物质的量（mol）2 2 2 2
　　平衡物质的量（mol）8 n-2 2 2
　　设该容器的体积为V，根据K=0.1，列关系式得 [（2&V）&（2&V））&[（8&V）&（n-2）&V]=0.1，解得n=7，C正确；D.根据上述数据CO的平衡转化率为2&10&100%=20%，D错误；答案选C。
　　【考点】本题主要考查影响化学反应速率的因素，反应的热效应，化学平衡的有关计算
　　2．【2015&天津】某温度下，在2L的密闭容器中，加入1molX（g）和2molY（g）发生反应：X（g）+m Y（g）?3Z（g），平衡时，X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1molZ（g），再次达到平衡后，X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是
　　A．m=2
　　B．两次平衡的平衡常数相同
　　C．X与Y的平衡转化率之比为1:1
　　D．第二次平衡时，Z的浓度为0.4 mol&L－1
　　【答案】D
　　【解析】某温度下，在2L的密闭容器中，加入1molX（g）和2molY（g）发生反应：X（g）+m Y（g）?3Z（g），平衡时，X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1molZ（g），则可等效为两等效平衡体系合，在合并瞬间X、Y、Z的体积分数不变，但单位体积内体系分子总数增多，依据勒夏特列原理平衡应朝使单位体积内分子总数减小方向移动，但再次达到平衡后，X、Y、Z的体积分数不变，则说明m+1=3，故m=2，A项正确；同一化学反应的平衡常数只与温度有关，两次平衡温度不变，故两次平衡的平衡常数相同，B项正确；m=2，则起始量X与Y之比为1:2，则反应过程中由方程式可知反应的X与Y之比为1:2，故X与Y的平衡转化率之比为1:1，C项正确；m=2，则该反应为反应前后气体总量不变的反应，故第二次平衡时Z的物质的量为：4&10%=0.4mol，故Z的浓度为0.4mol&2L=0.2mol/L，故D项错误；本题选D。
　　【考点】本题主要考查了化学平衡移动原理及计算。涉及化学计量数的计算、转化率的计算、物质浓度的计算，平衡移动的判断等
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北京教育音像报刊总社评论部评论员.....
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中国人民大学政治学教授化学反应速率与化学平衡；考点解读；1．了解化学反应速率的概念，反应速率的定量表示方；2．了解催化剂及化学反应速率的调控在生活、生产和；4．了解化学反应的可逆性；了解化学平衡建立的过程；5．依据反应方程式计算化学反应速率，比较化学反应；历年考法；以下是针对全国各省的典型真题绘制了如下表格：；知识清单；一、化学反应速率；1.化学反应速率的计算及比较⑴对某一具体的
化学反应速率与化学平衡
1．了解化学反应速率的概念，反应速率的定量表示方法。
2．了解催化剂及化学反应速率的调控在生活、生产和科学研究领域中的作用。 3．理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率的影响。
4．了解化学反应的可逆性；了解化学平衡建立的过程。理解外界条件(温度、压强、浓度、催化剂)对化学反应平衡的影响。
5．依据反应方程式计算化学反应速率，比较化学反应速率的大小。 6．理解化学平衡常数的含义，能够利用化学平衡常数进行简单的计算。 7．以图像题综合考查勒夏特列原理的应用以及速率与平衡之间的关系。 本部分常见的考查形式：①化学反应速率的计算，比较化学反应速率的大小；②化学反应速率影响因素，常以图像题或实验探究题的形式出现；③结合图像或实验考查化学平衡建立的过程；④能判断化学平衡状态应用化学平衡常数进行有关计算、判断反应进行的方向。
以下是针对全国各省的典型真题绘制了如下表格：
一、化学反应速率
1.化学反应速率的计算及比较 ⑴对某一具体的化学反应来说，用不同物质来表示化学反应速率时，数值可能不同，但表示的意义相同。因此，在表示化学反应速率时，必须注明是以哪种物质作为标准。
用不同物质表示的反应速率数值之比等于化学方程式中化学计量数之比，如：aA＋bB===dD＋eE vAvBvDvE有v(A)∶v(B)∶v(D)∶v(E)＝a∶b∶d∶e，或＝。
比较反应快慢，常用的方法有两种：（1）统一标准法：将不同物质表示的速率换算为同一物质表示的速率（单位要相同）再去比较；（2）比较比值法：直接比较不同物质表示的速率与化学反应方程式中相应物质的计量数之比的比值大小（单位要相同）。
2.外界条件对化学反应速率v(正)、v(逆)的影响
一般情况下，单一条件的变化对反应速率的影响是一致的，即正、逆反应速率同时增大或同时减小，只是增大或减小的倍数不一定相等。
⑴温度：对于可逆反应，改变温度时，吸热反应的反应速率v (吸)受到的影响程度相对较大。升温时，v (吸)增大的幅度大；降温时，v (吸)减小的幅度大。
⑵压强：对于体积可变的反应，方程式中气态物质化学计量数大的一侧，其反应速率v (化学计量数大)受压强的影响程度相对较大。加压时，v (化学计量数大)增大的幅度大，减压时，它减小的幅度大。 ⑶浓度：增大反应物浓度，v(正)增大，然后逐渐减小至新的平衡，v(逆)逐渐增大至新的平衡。 ⑷催化剂：同等程度地改变化学反应速率。
二、化学平衡
1.化学平衡状态的判断
（1）利用化学平衡状态的本质［即v(正)＝v(逆)］判断。凡能直接或间接地反映出同一反应、同一时间内 v(正)＝v(逆)的标志，都能说明反应已达平衡。
（2）利用化学平衡状态的特点（即“三定”――反应物的转化率、混合体系中各物质的百分含量、混合体系中各物质的浓度）判断。
（3）利用“变量”与“不变量”来判断。选定反应中“变量”，即随反应进行而变化的量，当“变量”不再变化时，反应已达平衡。常见的“变量”有：反应体系内有色物质的颜色；对于反应aA(g)＋bB(g)反应时的压强、恒压反应时的体积、混合气体的平均相对分子质量(Mr)等。 2.化学平衡移动方向的判断 （1）应用平衡移动原理判断。
化学平衡移动的根本原因是外界条件的改变破坏了原平衡体系，使得v(正) ≠v(逆)，当v(正) &v(逆)时，平衡向正方向移动，当v(正) &v(逆)时，平衡向逆方向移动。 （2）应用浓度商Qc与平衡常数K的比较判断。 &K 反应向正反应方向进行，v?正?&v?逆???
Qc?＝K 反应处于化学平衡状态，v?正?＝v?逆???&K 反应向逆反应方向进行，v?正?&v?逆?3.等效平衡
mC(g)，若a＋b≠m，恒容
⑴分析方法
按照化学方程式的化学计量数关系，把起始物转化为方程式同一半边的物质（即“一边倒”），通过对比两种情况下对应组分的起始量是相等，还是等比，来判断化学平衡是否等效。 ⑶分类及判断方法
① 恒温、恒容条件，气体体积有变化的等效平衡
对反应前后气体分子数改变的可逆反应，改变起始加入量时，“一边倒”后，其物质的量与对应组分的原起始加入量相同，则建立的化学平衡状态是等效的。；
如合成氨反应，初始充入1 mol N2和3 mol H2
N2(g) ＋ 3H2(g)
0(从正反应开始) 等效于：
2 mol(从逆反应开始) 起始量：
则a＋＝1且b3时与原平衡是等效平衡
22② 恒温、恒容条件，气体体积不变的等效平衡
对反应前后气体分子数不变的可逆反应，改变起始加入量时，“一边倒”后，其物质的量与对应组分的原起始加入量的比值相同，则建立的化学平衡状态是等效的。
③ 恒温、恒压条件下的可逆反应(气体体积有变化的反应或气体体积不变的反应)
如果反应在恒温恒压条件下进行，改变起始加入量时，“一边倒”后，其物质的量与对应组分的原起始加入量的比值相同，则建立的化学平衡状态是等效的。
注意：三种情况下的等效均指的是平衡混合物中各组分的百分含量保持不变。实际上三种等效是有差别的，．．．．第①种情况是绝对等效(包括浓度、密度、平均相对分子质量等都相等)，而在第②、③种情况下，物质的量等存在倍数关系。
一、化学反应速率的简单计算及影响因素
例1．(2010福建理综，12，6分)化合物Bilirubin在一定波长的光照射下发生分解反应，反应物浓度随反应时间变化如下图所示，计算反应4～8min间的平均反应速率和推测反应16min时反应物的浓度，结果应是(
A．2.5 μmol?L1?min
和2.0 μmol?L1
B．2.5 μmol?L1?min
和2.5 μmol?L1
C．3.0 μmol?L1?min
和3.0 μmol?L1
D．5.0 μmol?L1?min和3.0 μmol?L1
解析：据图可知，4min时化合物Bilirubin的浓度为20μmol/L,8min时其浓度为10μmol/L，因此4～8min间的20μmol/L－10μmol/L平均反应速率为2.5 μmol/(L?min)。进一步分析图像可知0～4min间的平均反应速率为
4 min40μmol/L－20μmol/L
＝5.0μmol/(L?min)，由以上分析数据大致可确定平均分解速率基本呈等比递减变化，因此可估
4 min算8～12min间平均分解速率为1.25μmol/(L?min)，12～16min间平均分解速率为0.625 μmol/(L?min)，因此16min时反应物的浓度大致应为10μmol/L － 1.25μmol/(L?min) ×4min－0.625μmol/(L?min)×4min＝2.5μmol/L，故B项正确。
例2.（2011北京理综，12，6分） 已知反应：2CH3COCH3(l)
CH3COCH2COH(CH3)2(l)。取等量CH3COCH3，
分别在0 ℃和20 ℃下，测得其转化分数随时间变化的关系曲线(Y－t)如图所示。下列说法正确的是(
A．b代表0 ℃下CH3COCH3的Y－t曲线 B．反应进行到20 min末，CH3COCH3的
v0 ℃v20 ℃C．升高温度可缩短反应达平衡的时间并能提高平衡转化率
Δn0 ℃D．从Y＝0到Y＝0.113，CH3COCH2COH(CH3)2的＝1
Δn20 ℃解析： 温度越高反应速率越快，达到化学平衡所需的时间越短，所以b代表20℃下CH3COCH3的Y－t曲线，
v0℃A项错误；由题图可知，20 min时，a曲线对应点的斜率小于b曲线，所以CH3COCH3的，B项错误；由
v20℃图示可知，温度越高反应物的转化分数越小，即平衡转化率越低，C项错误；由图示，66 min时，a曲线与b曲线相交，两个温度下转化分数相同，而起始CH3COCH3量相同，则生成的CH3COCH2COH(CH3)2物质的量相同，D项正确。 答案：D
例3．（2011浙江理综，27(2)，4分）已知：NH2COONH4＋2H2ONH4HCO3＋NH3?H2O，该研究小组分别用三
份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率，得到c(NH2COO)随时间的变化趋势如下图所示。
⑤计算25.0 ℃时，0～6 min氨基甲酸铵水解反应的平均速率：__________。 ⑥根据图中信息，如何说明该水解反应速率随温度升高而增大：____________________________。
2.2 mol?L－1.9 mol?LΔc－－解析： ⑤根据v＝v＝0.05 mol?L1?min1。
⑥根据不同温度下的曲线，可得出不同温度下的平均反应速率，如25 ℃时，反应物的起始浓度较小，但0～6 min的平均反应速率(曲线的斜率)仍比15.0 ℃时的大，由此得出水解反应速率随温度升高而增大。
答案 ⑤0.05 mol?L1?min
模型提炼：
第一步：审题，确认题目的考查方向，是考查反应速率还是化学平衡或是两者的综合； 第二步：找出题给的信息（各种数据、反应条件及其变化、实验手段等）； 第三步：运用原理按要求作答。 方法突破：
1．利用化学反应速率的定义计算时，要灵活运用“v＝的变化，找出题给的“起始量、某时某刻量、转化量”。
2．化学反应速率与化学平衡往往交织在一起进行考查，结合具体的化学反应，通过外界条件对化学反应速率的影响因素的分析，“读懂”关键词句的含义。
3．化学反应速率的考查常常结合图像或图表进行，分析图表数据题时，一般来说有两种分析方法：一是分析数据的变化规律以及规律中的反常，二是“多定一变”数据对照。
1．反应速率的大小比较 对于反应nA＋mB
v(A)v(B)v(C)
pC＋qD，有如下关系：v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝n∶m∶p∶q，可变形为nmp
”，必须注意反应前后同一种物质的物质的量或浓度Δt
包含各类专业文献、应用写作文书、幼儿教育、小学教育、高等教育、中学教育、文学作品欣赏、70化学反应速率与化学平衡等内容。　
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正反映速率=逆反应速率,讲的是同个反应物或生成物平衡时反应速率和生成的速率一样速率比等于化学计量数之比,讲用不同物质的速率表示化学反应的速率,不是平衡时也存在
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