香豆素的物理性质及显色反应
　　1.荧光性质：呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光性质常用于色谱法检识香豆素。
　　2.显色反应
　　(1)异羟肟酸铁反应：由于香豆素类具有内酯环，在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。
　　(2)三氯化铁反应：具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生颜色反应，通常是蓝绿色。
　　(3)Gibb’s反应：Gibb’s试剂是2，6-二氯(溴)苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。
　　(4)Emerson反应：试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。
　　Gibb’s反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位要无取代才显阳性，如7-羟基香豆素就呈阴性反应。判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibb’s或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6无取代。同样，8-羟基香豆素也可用此反应判断C-5位是否有取代。
【】【】【】【】
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2015执业中药师中药化学：生物碱的显色反应
　　2015中药化学：生物碱的显色反应　　某些生物碱能与一些试剂反应生成不同颜色的产物，这些试剂称为生物碱显色剂。生物碱的显色试剂较多，常用的显色剂见表2―2。　　显色反应可用于检识生物碱和区别某些生物碱。此外，一些显色剂，如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等，在一定pH条件下能与一些生物碱生成有色复合物，这种复合物能被三氯甲烷定量提取出来，可用于生物碱的含量测定。　　小编推荐：　　　　　　
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中药化学考试指导-黄酮
大单元六&黄&& 酮
#2t102skzOh
&小单元(一)&黄酮类化合物的结构分类XM:IU@|=i2M'RMeeUg
&&& 细目&基本要求qi18S&/7x;:GDgj
&&& 要点&黄酮类化合物的基本母核和结构分类
k:LGKA64lLfnpO
&小单元(二)&黄酮类化合物的理化性质w-/Wy319Gih:D^TRQ^
&&& 细目&实际工作中的常用性质 m=
b
Y"s7aqM:k
&&& 要点&(1)黄酮类化合物的性状':ssy&we0DI#MCecc|PxY9
&&& &&&&&&(2)黄酮类化合物的溶解性与化学结构的关系7=9z!3G49:=t9=T3`
Yig=!D!X
&&& (3)黄酮类化合物的酸碱性，黄酮类化合物的酸性强弱与化学结构的关系及其 在提取分离中的应用9Y
D#~c91 8&ZE^xA=qF;
&&& (4)黄酮类化合物的显色反应及其应用-
#'
s04qb&uc9aGKF9
&小单元(三)&黄酮类化合物的提取分离与结构鉴定BXA&6i&cvgSD_/6sk0

&&& 细目1．黄酮类化合物的提取分离y%7
p ply0_E!M4Fa Ma
&&& 要点&黄酮类化合物的常用提取和分离方法DnsX d3G
k;!LF#F
rc
&&& 细目2．黄酮类化合物的结构鉴定@wF_sK,%YK9
Fekdt05
&&& 要点&(1)黄酮类化合物的色谱鉴别方法及应用cu4Q:G&X Qh%r` f^LEekQt
&&& (2)黄酮类化合物UV光谱位移试剂在结构研究中的应用EoFhz_Uk#fppUfln7DQ|G
&&& (3)黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇和异黄酮的UV光谱特征n ~!aAfejEC#
0
&小单元(四)&实例-
%7~TmEa"G`O|_EfBWJ
&&& 细目&含黄酮类化合物的常用中药g0eb,=IEJMAhpV
'~2
&&& 要点&(1)黄芩中主要黄酮类化合物的化学结构、理化性质、提取分离方法、鉴别方法和生物活性uPk
qYC#Y76 Q@KX;#4
&&& (2)葛根中主要黄酮类化合物的化学结构、提取分离方法和生物活性wuM,8q~!y--iRBuzmbexg
&& (3)银杏叶中主要黄酮类化合物的化学结构和生物活性~ wuKcE3-9t
B'pt-s
w,lzO
&&& (4)槐米中主要黄酮类化合物的化学结构及理化性质@cbr/8~kJH!'^p2HvR`SwJ
&&& (5)陈皮中主要黄酮类化合物的化学结构、理化性质和鉴别方法9W5Qg~,8h!/fjK8
&&& (6)满山红叶中主要黄酮类化合物的化学结构和提取分离方法bJ84A
K~|#6
fsKqCOx2d
内容精要FbIPP6H2%l2-&gu
&一、黄酮类化合物的结构与分类WJnM^rbRM'=woN4M
&黄酮类化合物的分类依据是三碳链的氧化程度、是否构成环状结构、3位是否有羟基取代以及B环连接的位置(2或3位)等。黄酮类化合物的分类如下：^2XjdwH|g3ueg`%ms1f5h'mMn
&&& (1)黄酮&结构特点为基本母核为2-苯基色原酮，且3位无含氧基团取代。代表化合物为芹菜素、木犀草素、黄芩苷。,fPI /oc
|_li:/
&&& (2)黄酮醇&结构特点为黄酮母核3位连有羟基或其他含氧基团。代表化合物为山柰酚、槲皮素、芦丁。!f6u&jGaZa&||;VCxHXFB
(3)二氢黄酮&结构特点为黄酮母核2，3位双键被氢化。代表化合物为橙皮素、橙皮苷。27i~f
E~guLtQYI@_Xnm
(4)二氢黄酮醇&结构特点为黄酮醇2，3位双键被氢化。代表化合物为二氢槲皮素。ITPnIZ
NmqCjS^w_TQ
&&& (5)异黄酮&结构特点为母核为3-苯基色原酮，即B环连接在C环的3位。代表化合物为大豆素、大豆苷、葛根素。2VRoc#ahEqyOJmbZIg7Z
&&& (6)查耳酮&结构特点为三碳链不构成环，为二氢黄酮C环的1、2位键断裂生成的开链衍生物。代表化合物为红花苷。r3
5EUT
5 2kpCwPw78
&&& (7)橙酮&结构特点为黄酮母核C环为含氧五元环。代表化合物为硫磺菊素。
YqW-R:DTNKLdE
I3Q:oM
&&& (8)花色素&结构特点为母核C环无羰基，1位氧原子以 盐形式存在。代表化合物KS5S2y9b"lV^sUKM4Ti'
为矢车菊苷元、飞燕草苷元。Bu&N7-yJUI2
&m'zQFp mBE
&&& (9)黄烷醇&结构特点为花色素的1，2位和3，4位双键被氢化，分为黄烷-3-醇类和黄烷-3，4-二醇类。代表化合物为(+)儿茶素、(-)表儿茶素、无色矢车菊素、无色飞燕草素。!feFg4ot3!#QZmNM
hL#ev4
&&& 上述黄酮类化合物中，黄酮和异黄酮、二氢黄酮和查耳酮之间分别属于异构体的关系，在酸的作用下查耳酮可转化为无色的二氢黄酮，碱化后又转为深黄色的2&-羟基查耳酮。O^BL=noW:bcKNRyJDT|n
&&&二、黄酮类化合物的理化性质
;eqljUKm|yF!zdNYZi#v

E
&&&(一)性状'OHqIVh#"f@-/36
&&&&1．形态/P7sw3O!U-8
7g2C%
f
w1N";
&&&&多为结晶性固体，少数(如黄酮苷类)为无定形粉末。Q8Nxj3&4
g@a%d:C;L
&2．颜色kDzvmW^7'jyXA9uZ
&(1)黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄至黄色，查耳酮显黄色至橙黄色。RNLr/,B'mMGDIS,s-2|=efyi
&(2)二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇等因2，3位双键被氢化，交叉共轭体系中断，几乎为无色；异黄酮因B环接3位，共轭链较短，显浅黄色。H%
@K=jq#H
^ckxhs`
&&& (3)花色素的颜色可随pH不同而改变，一般pH＜7时显红色，pH为8．5时显紫色，pH＞8．5时显蓝色。"-L1NuED"pp9WbI &^;
&&& (4)影响黄酮颜色因素7pBNwYkaZO01I_g
GN_
&&& ①主要与分子中是否存在交叉共轭体系有关。如黄酮结构中色原酮部分本身无色，但在2位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，通过电子转移、重排，使共轭链延长而显出颜色。XquaFa@Kuc5-yHYJ2
&&& ②其次与助色团(&OH、&OCH3等)的种类、数目以及取代位置有关。如黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7位或4&位引入&OH及&OCH3等助色团后，产生p-&共轭，促进电子移位、重排，而使化合物颜色加深，如引入其他位置，对颜色影响较小。:oQcbZlcG=^E"Ep;U
&&& (二)旋光性oh: 9#DMr7BM7%rdQ4R;
&&& 1．游离黄酮j9Z6pw0mS
i/&fJSM
&&& 二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇等类型，因分子内含有不对称碳原子(2位或2，3位)，故有旋光性。其余类型的游离黄酮无旋光性。Bqu&ANx#H|SNv;roIl_h/
&&& 2．黄酮苷NE;E"U9oTT,w|"
eE'
&&& 由于结构中含有糖部分，故均有旋光性，且多为左旋。4k,U=;06b0h6oVvQQsa
&&& (三)溶解性Lg--XPRXmrE;o_:"jOA-B7Quzk
&&& 1．游离黄酮oVJqbt
U2pvs3:Nv'sX9
&&& 一般难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。t^IXJSWB_BxLkwp'5rvP,bo
&&& (1)黄酮、黄酮醇、查耳酮等为平面型分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故难溶于水。
_1,U6Q1giyBgABvv
L
(2)二氢黄酮及二氢黄酮醇等系非平面型分子，分子与分子见排列不紧密，有利于水分子进入，故在水中的溶解度稍大。异黄酮类的B环受吡喃环羰基的立体阻碍，也不是平面型分子，故亲水性比平面型分子增加。,C c7UKCVtJ^BALwF3t
(3)花色素类为离子型结构，具有盐的通性，故在水中溶解度较大。K"XjmOzotHd 
|f4SFiAZ7'K
&&& 2．黄酮苷b-rIo#,nM8T`E

&&& 一般易溶于水和甲醇、乙醇中，难溶或不溶于苯、氯仿、乙醚等亲脂性有机溶剂中。a2eVFh5
/U^Y^FOR4E
酮类化合物的颜色、旋光性及在水中的溶解性如下：yoKz,P&i3owY5!:soW
&&& (1)黄酮、黄酮醇#7@1btVvRWwE& C m^5hO
&&& ①颜色：灰黄～黄色&②旋光性：无&③水中溶解度：难溶%t&i
ZA-R2UxGWpm56r'Ley5:YS0W
&&& (2)查耳酮X
u
!,!#DflO%
&&& ①颜色：黄～橙黄色&②旋光性：无&③水中溶解度：难溶Z68AiW@m~LQInZ7zv!nG
&&& (3)二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇xMA|cx@xxe"S;7
Ylf%N
&&& ①颜色：无色&②旋光性：有&③水中溶解度：稍大
7yl3tm
lPC@
^k"d
zRWTr5C
&&& (4)异黄酮&D49z-3fL&GB-|k;u9 t
DI&
&&& ①颜色：浅黄色&②旋光性：无&③水中溶解度：稍大6CQWQ/n@62BLz1X7Q:%L
&& (5)花色素7%YW@L7xT#geWMg
5eE@'
&&& ①颜色：随pH不同而改变&②旋光性：无&③水中溶解度：稍大其中旋光性和水中溶解性是针对游离黄酮类化合物。hM~BBQ9_-VyE4e0
&&& (四)酸碱性Ob9Q92o35VHh1u;E~,f`yC
&&& 1．酸性yjLDveQHzk~FQUQ6Dc&e
&&& (1)酸性来源;MlMIDBHJKYK-`DRKj0h3%
&&& 黄酮类化合物分子中多具有酚羟基，故显酸性，因此可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。_6vq%~K4"`qkJch|m
0r^O I,
&&& (2)酸性强弱@H#dD9"kS5_R
oHnfc"'
&&& 黄酮类化合物的酸性强弱与酚羟基数目和位置有关，按酸性由强到弱总结如下：M@gjW
1y,AYHFTD_2AR
&&& ①7，4&-二OH黄酮&溶解性：5％碳酸氢钠水溶液f G
Enpy5@T9_#%
!&SPq1IY
&&& ②7或4&-OH黄酮&溶解性：5％碳酸钠水溶液
%%tZTnS'O24C4@GA
&&& ③一般酚羟基黄酮&溶解性：0．2％氢氧化钠水溶液'8WsZrZ#ZL Y`Jb
&&& ④5-OH黄酮&溶解性：4％氢氧化钠水溶液L2H@DPR!d!UV8|KweoyyI S
&&& 2．碱性1S"Jax'/@O_Q
&bc-"i%
&&& 黄酮类化合物分子中&吡喃环上的1位氧原子，因有未共用电子对，表现出微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、浓盐酸等生成 盐，表现出不同的颜色。;fK6!,2oJ:xNwxF
&&&&(五)显色反应IjrK5~ f,k
&&黄酮类化合物的颜色反应主要是利用分子中的酚羟基及&-吡喃环的性质，常见的显色反应如下：ZWXKm-6:4ByY
h FQmK
&&& 1．还原反应cTELG3`pE"
O8UIgld= Kak
&&& (1)盐酸-镁粉反应/mvQKT=yn7j:GZX
&&& 阳性结果：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇
GOC#~y:jLvD,
&&& 现象：橙红～紫红色c'K|344`pO0jU%G;w2,
&&& (2)钠汞齐反应KaVOpE
V"/"#U;1#Z5:
&&& 阳性结果：(二氢)黄酮、(二氢)异黄酮&现象：红色b!iqyWY!_g=dNDePd-Fs"
&&& 阳性结果：黄酮醇&现象：黄～淡红色'=Yr5VY8^0_VD'fIuX"
&&& 阳性结果：二氢黄酮醇&现象：棕黄色
xTIWFTZTUW,;7Y,wQJv=/1
&&& (3)四氢硼钠反应PIpFV5lVF
rXT
lCT!'8fy
&&& 阳性结果：二氢黄酮、二氢黄酮醇现象：红～紫红色pT!-E84&@v"5o'@
&&& 2．金属盐类试剂络合反应

R_o9"Fq3%= K,u^=Ac
&&& (1)三氯化铝反应D8Kta0&07
X:UHN
ldMx%
&&& 阳性结果：含3-OH、5-OH或邻二酚羟基黄酮类化合物&现象：黄绿色荧光y7M'eHvtr1&hu8sc`b"q
Q
&&& 阳性结果：黄酮醇苷类&现象：黄色荧光d6A,d6sj
LUUQcB'_g%bJ
&&&(2)锆盐-枸橼酸反应fJE |!fKw/8Gr
&&& 阴性结果：3-OH、5-OH或邻二酚羟基黄酮类化合物&现象：黄色不减褪pyU!b6Xk;!E/a%q /57=3y
&&& 阳性结果：含5-OH黄酮，无3-OH黄酮&现象；黄色减褪4sw0NdGi&GBqBpLHLf=|
&6B^6
&&& (3)氨性氯化锶反应0ndLv8EIejFHQsg78C2#QOU%
&&& 阳性结果：含邻二酚羟基黄酮类化合物&现象：绿色～棕色～黑色沉淀3"dqG&FDeEP&jJ9Z`Oy=PY;q
&&& (4)三氯化铁反应sH^Qj~wQSc'
YQz1BX
&&& 阳性结果：含酚羟基黄酮类化合物&现象：紫、绿、蓝等MU3#dfhi%t9=T-tQz OgOJ
&&& (5)硼酸显色反应kVH|8F,
yG
4L
#'Iq:60
&&& 阳性结果：5-OH黄酮、2&-OH查耳酮&现象：亮黄色ATPNlR,WR:Cwu72cm!kM8/
&&& (6)五氯化锑反应&xuIq/Y5C
au|!@mh1
chiF"G
&&& 阳性结果：查耳酮&现象：红或紫红色沉淀1'XHTwPTQwDjpQ
&&& 3．荧光=h 9jQO84Qv&h5A
&&& (1)游离黄酮醇类有亮黄至黄绿色荧光，C3-羟基烷基化或成苷则荧光暗淡，呈棕色。rgNwwmziGOyg2r_Up2
&&& (2)黄酮及其苷类在UV下仅显棕色；查耳酮及橙酮具黄棕色或黄色荧光；二氢黄酮及二氢黄酮醇及其苷无荧光。z0 eTTcHisqcWE
6Vj@5Fv
&&& (3)在滤纸上进行三氯化铝反应显色后观察荧光，游离黄酮醇显黄绿色荧光、黄酮醇苷显黄色荧光。upB/c"^I#w!8vnT7U
&&三、黄酮类化合物的提取与分离A=4nGQ&~4x@GYEBKLQqy1v
&&(一)提取P
Os g^igt:%/Cv7FqvY
&&1．醇提取法DXBf2F; S#Gik`Noel
&&乙醇或甲醇为常用溶剂，不同浓度的醇可提取不同极性的黄酮，高浓度的醇(如90％～95％)适于提取游离黄酮，60％左右浓度的醇适于提取黄酮苷类。可用冷浸法、渗漉法和回流法等。fYBZ0
i%rq9SSai aT
&2．热(沸)水提取法nnO7L=&A/L1Gk%tnTA 2Afi
&&&热水仅限于提取黄酮苷类。优点是提取中可以消灭酶活性，增加收率。缺点是提取液中水溶性杂质较多。4jh%SVd
EW_37J
e:TP3c
&3．碱水或碱性稀醇提取法-&28A0qb^;F_HqR1c2_i&X=ba
&&(1)原理OY-e8I
baX^3!3I
LWQft%!xE
&黄酮类成分大多具有酚羟基，显酸性，故可用碱性水或碱性稀醇浸出。浸出液经酸化后黄酮类化合物游离，或沉淀析出，或用有机溶剂萃取。V;8_LlmlGl_ H;3-
&&& (2)常用试剂Vv
a&|kd-uuo~dM
&&& 可用稀氢氧化钠水溶液、石灰水(氢氧化钙水溶液)和5％氢氧化钠稀乙醇液等。~7wN X-3 4Dt-
Y
&&& (3)注意N1;5|Ixk2zJwrTO5foV0 X
&&& ①用碱性溶剂提取时，碱浓度不宜过高，以免在强碱加热破坏黄酮的化合物母核。Lz/
_T|SZrhP"!E0#
&&& ②加酸酸化时，酸性不宜过强，以免生成腋盐，使析出的黄酮类化合物又重新溶解。Slqed1dP#zb6'OFZg^Es
&&& ③分子中有邻二酚羟基时，可加硼砂保护。z:~jVRJ~YcAVdVhse:u/Ycfsf!hO
&&& (二)分离1E
-N1s0p;@z#
&&& 黄酮类化合物的分离主要根据其极性差异、酸性强弱、相对分子质量大小和有无特殊结构等。单体的分离主要依靠各种色谱法。zcEQfn2iD q!N@S|pK=1|c
&1．溶剂萃取法UFh'A2;3I_MQ`phX
&采用溶剂萃取法可将不同极性的黄酮分离，或去除杂质达到精制纯化的目的。如先用乙醚自水溶液中萃取游离黄酮，再用乙酸乙酯反复萃取得到黄酮苷。M4MX0
v!qjLGRm@oh
&&& 除去杂质：如植物叶子的醇浸液，可用石油醚处理，除去叶绿素等脂溶性色素。某些098@@pD C7oyNM@%|/_!:X
提取物的水溶液经浓缩后加入多倍量浓醇，可沉淀除去蛋白质、多糖类等水溶性杂质。Qh;M~C
xSW82yz|Q:^&29iRH%
&2．pH梯度萃取法k@afag^XS7W:xhW2VD
S

&适用于分离酸性强弱不同的游离黄酮类化合物，其游离流程如下：
&ycM =mxf%E0B;Wj^E
&&& 3．柱色谱法/A%onG:Eoqb5!_d~A9
&&& 柱色谱的填充剂有硅胶、聚酰胺、氧化铝、葡聚糖凝胶和纤维素粉等，其中以硅胶、聚酰胺最常用。黄酮类化合物的柱色谱法如下：ywFcs1mxBiz9tlD,
&&& (1)硅胶、氧化铝柱色谱Jr:SYBZXLa48GtVWNXx
&&& 分离原理：极性吸附P5:/vMMAqdV1`
&&& 洗脱规律：按极性小&大的顺序洗脱。氧化铝柱色谱不适合分离具有3-羟基或5-羟基或邻二酚羟基的黄酮类化合物。~uk7C0xO03i;u0pN
nSQ%A
&(2)聚酰胺柱色谱!@!Q-
CSM%yi'
VGOHZ"
&分离原理：氢键吸附Bv~!tG/2Z SO_
QL3
&洗脱规律：①三糖苷&双糖苷&单糖苷&苷元(含水溶剂洗脱)；②酚羟基数目多者难洗脱；③酚羟基位置易于形成分子内氢键者易被洗脱；④共轭双键多者难洗脱；⑤异黄酮&二氢黄酮醇&黄酮&黄酮醇。v5NnQZbb'JO810~APLQp#
&&& (3)葡聚糖凝胶柱色谱 aNIn;A Mj
&&& 分离原理：①吸附作用(分离游离黄酮)；②分子筛作用(分离黄酮苷)。@K=^
O7'b
&&& 洗脱规律：①羟基数目多者难洗脱；②按相对分子质量大&小的顺序洗脱。@DbB^1WrHI~% XRttuCg&;1m
&&& 4．高效液相色谱法0@g_YltC
-zDX/je
&&& 黄酮类化合物大多具有多个羟基，黄酮苷含有糖基，花色素类为离子型化合物，往往采用反相高效液相色谱法，常用的洗脱剂为含有一定比例的甲酸或乙酸的水-甲醇溶剂系统或水-乙腈溶剂系统。对于多甲氧基黄酮或黄酮类化合物的乙酰物可用正相色谱，以苯-乙腈或苯-丙酮等溶剂为洗脱剂。JlDD/B/
copLo`#,%SLk^
&&&四、黄酮类化合物的结构鉴定rKi04y&s'"K
&&&(一)理化检识
wQ
yQF3G|rqt1R6Vpu~dJ`TZ
&&1．物理检识%xcIXUwzx- _PBZ
&&&&主要根据黄酮类化合物的形态、颜色等。3l^o1xf2e2=
=Md f5
:'V
&&&2．化学检识Id
PP\wa04W"k&y7
&&&主要利用各种显色反应，详见前&显色反应&内容。c2n
WC28WpA/zHb=TWW`
&&&(二)色谱检识vb FB&kPw
w/3_
&&&1．检识方法zT0MlTW`!v'P5x
T"K'~3_t
&&&黄酮类化合物的色谱检识主要有纸色谱法、硅胶薄层色谱法、聚酰胺薄层色谱法。如下：0m@NsOaN^J7ZMDL^LlwIQ_;
&&& (1)纸色谱O
/;
Pkbznerd~lq1|EV~19-2K
&&& 展开剂：①醇性展开剂(如BAW)；②水性展开剂(如2％～6％HOAc)4g/@@T~=0WW7QUfex
M/
&&& 色谱行为(Rf值)：①苷元＞苷；②苷＞苷元;d
ZQ8Po'UxG8Qx%v
&&& (2)硅胶薄层色谱q;rE#Y@#d`UAfP|X6
&&& 展开剂：一般溶剂6ryablFIgs1TP
mp&5#g
&&& 色谱行为：苷元＞苷6SCKmkCcaGskHd#Dq
&&& (3)聚酰胺薄层色谱QJWRWk' RxE/=",B
&&& 展开剂：①含水溶剂(如乙醇-水)；②有机溶剂(如氯仿-甲醇)83l &EjAKK&
XDi&904B
&&& 色谱行为：①苷＞苷元；②苷元＞苷，其他参考在聚酰胺柱色谱上的规律。RV
l9Jk^bG|
m9e7yw|
&&& 2．显色方法|hin^VgcE_eOHFbGz6vOo8CMy
&&& (1)多数黄酮类化合物用紫外灯检查时，可以看到有色斑点。&R#=#r; WbNY,
&&& (2)以氨蒸气处理后常产生明显的颜色变化。u3
`%39pxh%%I~0Fc
&&& (3)喷以2％AlCl3甲醇溶液(在紫外灯下检查)或1％FeCl3-1％K3Fe(CN)6(1∶1)水溶液等显色剂。1hjJx
H`L6
"=WkQ
VA"8Q5x
&&& (三)黄酮类化合物UV光谱位移试剂在结构研究中的应用:os-I-iaZO5jAD:T
bM
/v
&&& 加入诊断试剂对黄酮和黄酮醇的UV光谱影响如下：JJCmLrRW
&&& 1．NaOMebZ%c:!|lm7i7zeR
&&& 各带：①带Ⅰ红移40～65nm，强度不变或增加。②带Ⅱ红移50～60nm，强度下降。③带Ⅰ与带Ⅱ在320～330nm处有吸收。④带Ⅰ与带Ⅱ吸收谱随测定时间延长而衰退。W@AG`1
JE3iQKe/X`QtV7
&&& 归属：①4&-OH。②3-OH，但无4&-OH。③游离7-OH。④对NaOMe敏感基团，如3，4&-二OH或3，3&，4&-三OH。A&TNCqd=4KrT
WxWl
&&& 2．NaOAcS'
1#
TJ|@N!jPwL
m'L
&&& 各带：①带Ⅱ红移5～20nm。②带Ⅰ红移距离与NaOMe相同。③带Ⅰ与带Ⅱ吸收谱随测定时间延长而衰退。Qwt/F8
Req7e"#pQ"
&&& 归属：①7-OH。②4&-OH，但7-OH被取代。③对NaOAc敏感的基团，如5，6，7-三OH；5，7，8-三OH；3，3&，4&-三OH。^eU&HB|nPUE7S5"hC
&&& 3．NaOAc／H3BO3#'jG`Bf7o S
|B=6
O
&&& 各带：①带Ⅰ红移12～30nm。②带Ⅱ红移5～10nm。xKnOY@ZFvUw18mUIHR0Rga
&&& 归属：①B环有邻二酚羟基。②A环有邻二酚羟基(不包括5，6-位)。wTJi|pBehI5%nHApWKDS
&&& 4．AlCl3及AlCl3／HClHNE&Jzu,AdrR!OR;
&&& 各带：①带Ⅰ AlCl3／HCl与MeOH比较：红移35～55nm，其归属为有5-OH，无3-OH；红移50～60nm，其归属为有3-OH或3-OH和5-OH；红移17～20nm，其归属为除5-OH外尚有6-含氧取代。②带Ⅰ AlCl3／HCl与AlCl3比较：紫移30～40nm，其归属为B环有邻二酚羟基；紫移20nm，其归属为B环有邻三酚羟基K
dP 9cs&7ycYkL8S
&&& (四)UV光谱在黄酮类化合物结构研究中的应用
f7sjfp~-u@jd
'pNNR#:
&&& 黄酮类化合物在甲醇溶液中的基本光谱特征：|ul
%:4%'h_fmiw
&&& (1)黄酮&带Ⅰ(nm)：304～350(主峰)；带Ⅱ(nm)：250～280(主峰)zw&M,km7lr_%'UN
&&& (2)黄酮醇&带Ⅰ(nm)：352～385(主峰)；带Ⅱ(nm)：250～280(主峰)J vD:9|bgKf!
&&& (3)异黄酮&带Ⅰ(nm)：310～330(肩峰)；带Ⅱ(nm)：245～270(主峰)XMQLv3qXjGQAqzBio~WRWk0r
&&& (4)二氢黄酮、二氢黄酮醇 &带Ⅰ(nm)：300～330(肩峰)；带Ⅱ(nm)：270～295(主峰)eW"4D/w@94H|fpA NbAt@J
&&& (5)查耳酮&带Ⅰ(nm)：340～390(主峰)；带Ⅱ(nm)：220～270(低强度峰)U'q
I
~`Yt
U6 'AU
&&& (6)橙酮&带Ⅰ(nm)：370～430(主峰)；带Ⅱ(nm)：230～270(低强度峰)JQvIoA:/Jjp%yJ-
&&& (7)花青素及其苷&带Ⅰ(nm)：465～560(主峰)；带Ⅱ(nm)：270～280(主峰)e|5 J^g;u/5uH%R5T
=nSwgBW
&& 五、含黄酮类化合物的常用中药%NNr&6I97bbmi3#7^yIl
&&& (一)黄芩9H9XrFj~a4TWGoRWl2,Q
&&&&1．代表性化合物为黄芩苷、黄芩素等，类型为黄酮。rLhwlbpT
9/=QJs1
&& &&2．黄芩苷的理化性质I^`PNdZ#|mrL
8t#IE%Q,
&&& (1)溶解性&几乎不溶于水，难溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于含水醇和热乙酸。溶于碱水及氨水变色。
/eb:h~Y3vBOJ7WV--^n0DZ 3g
&&& (2)酸性&含羧基，酸性较强，可溶于碳酸氢钠溶液。VcRrXcU,8!K@g_mMhA~qWNiu
&&& (3)其他性质&水解生成的苷元黄芩素分子中具有邻三酚羟基，易被氧化转为醌类而显绿色。mD5;=hK&H^n9VAMvT46Sx34JRey
&3．黄芩苷的提取L;pB/_j0asBBgFcp
Yp0;dW
&&&水提酸沉法(因黄芩苷在植物体内多以镁盐形式存在)。cp2ed6A9U4UyGOue,2Hs#_ Zp
&&&4．黄芩中主要黄酮类化合物的生物活性
GA7C3lI5_iwl4Opnq ="|
&黄芩苷具有抗菌、消炎作用，还有降转氨酶的作用。黄芩苷元磷酸酯钠盐可用于治疗过敏、哮喘等疾病。7N8tX8W0ppffNT%^Hp5^d#
&&& (二)葛根
zktC-
epMs9n
K6Q"#
&&& 1．代表性化合物为葛根素、大豆素、大豆苷等，类型为异黄酮。J--LO6eBK084
yxmJEOf1N
&&& 2．葛根异黄酮的提取分离:Z/uSX04G#l;E"|ruBRu,l
&&& 溶剂法提取总异黄酮，氧化铝柱色谱分离，适当溶剂洗脱，依次洗下大豆素、大豆苷、葛根素。Gj"BQc|I^eHdLA;dDQ
&&& 3．葛根中主要黄酮类化合物的生物活性rDd|TBL'!KFhTlzuVk
&&& (1)大豆素具有似罂粟碱的解痉作用,#E=FBzihTUv'!hm9l
&&& (2)葛根总黄酮具有扩张冠状动脉、增加冠状动脉血流量以及降低心肌耗氧量等作用。,L9W9ACP4!d/HKwdh9AlpWu6
&&& (三)银杏叶Pu6nY6"sgU!8,HJNL
&&& 1．代表性化合物为R^K@k
Z@M9 gj_J;
&&& (1)槲皮素、山柰酚和异鼠李素及其苷，类型为单黄酮。t`fij
tLE0,kFq1b;mp
&&& (2)银杏双黄酮、异银杏双黄酮等，类型为双黄酮类。j!NzTX|4
51Fqz6_~w2
&&& (3)儿茶素、表儿茶素等，类型为儿茶素类。YDOE
7T6Nj3sOo!c;!
&&& 2．银杏叶总黄酮的提取工艺E'!Oap!//"K~Rk:0&
p
&&& (1)丙酮提取法。 XJ7#pzrS2=c'inQ,gYb,
&&& (2)乙醇提取、大孔吸附树脂分离法。 XlLX|U! dub-!l2yy
&&& (3)超临界CO2流体萃取法。EJl-/l&C2:,Ok/`vxwg~
&&& 3．银杏叶中主要黄酮类化合物的生物活性5F_Zyr~Qb7OPKe!qFHd
银杏叶中黄酮类化合物是治疗心血管疾病十分有效的药物。|;MGF^n&evc^B&SdD:s~~z5iazD
~9LQ
Eo`kp
`1x
W&6ez
(四)槐米OU^
;15z_Yz9
T8-p7g
&&& 1．代表性化合物为芦丁、槲皮素等，类型为黄酮醇。n86LZmmN^k_UA =72@P8h3
&&& 2．芦丁的理化性质M 6; JUZYJSZLW
VyeBT"
&&& (1)溶解性&冷水中1∶10 000，沸水中1∶200，溶于甲醇、乙醇、吡啶、丙酮、乙酸乙酯中，不溶于苯、乙醚、氯仿。/FPj"R4VIc-dx=JN
Lg5h@
&&& (2)酸性&具有较多酚羟基，显弱酸性，可溶于碳酸氢钠溶液。DaUfd7N8TZ5UwbN
Nk
&&& (3)其他性质&含邻二酚羟基，在空气中氧化变为暗褐色，碱性条件下更易被氧化分解。rIDbW~8;EyBmc%X#
&3．芦丁的提取5q@OQu5dFsWFW:=mqA/~Wg
&(1)碱提酸沉发，加硼砂可保护邻二酚羟基。""MfvFUu_4TYurO-r;@'z
&(2)沸水提取法。OYDe"1o3'd%K5PL,ES1=
考试难点与易混淆知识点TDeMvJKjw2~l TYin&#GAE
1．&黄酮类化合物的结构与分类bbw3cDPt4e QGS==K;

&& &&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&结构与分类w_1 9;Jl,XmzBv
,
类型4u^lpTU#-~&2d9v
k9
代表化合物^9l,xDjNBJ8gtSmm6k LYmqh'
类型lK3TbW qOQUuyZ7@0K3=^P,
代表性合物::wjBX|nx2KsG4lm
黄酮M YadD,U45;5H/EC0
芹菜素，木犀草素，黄芩苷，牡荆素-~9wWVg__5&o2m~
二氢查耳酮=cu
e"dehV_TW3rq^bc7"
梨根苷，次苦参醇素&90h4-ZC
iWR
7=9^yy
黄酮醇uc8B'4jUU#fBDx|1xgw68w
山柰酚，槲皮素，杨梅素，芦丁;oOfbw5X5nDiC2ZUM
花色素N8hL^@x=2d`2Jke6`kVrv
矢车菊素，飞燕草素，天竺葵素JXg
OwY9obU7U6
二氢黄酮(难点)TlX!jcmZ2C4w
橙皮素，橙皮苷，甘草素，甘草苷 -j9%7n"Q
2zIo%W4R/xuqv
黄烷-3-醇c9"B/aJ3 rDcN@w%il4eTc`
(+)儿茶素ZTcudkS'mz%FJEGaC
二氢黄酮醇(难点)PT
I~_uA/Y`Vnpf/"EA`uv
二氢槲皮素，二氢桑色素l 
jV
=e2x 2 _Ax~
黄烷-3，4-二醇aADniR,IU=~
dvIJ
;IB
无色矢车菊素，无色飞燕草素UO@T6J14
5,

异黄酮uN`Y2;I
b==y4f
大豆素，大豆苷，葛根素，葛根素-7，4&-二葡萄糖苷8gpVej=4_@y#14
双苯吡酮3D#LxFf~
y
2& ^B/`QJGDQ
异芒果素8MhT53p|1mYgXbhM`!2W
二氢异黄酮(难点):4icqe%
&z
紫檀素，高丽槐素r3VAB%^h
h^EC;
橙酮1eFJhw jtPp5q7=4
硫磺菊素VsT
L@%o^NmLdXkE
查耳酮jlHjNQ3JHfQiMO
醌式红花苷CorW"dYdniL O5/3Z@j
双黄酮类K~-fTwK^7/e
nKN_5%~@j
银杏素，异银杏素，白果素，柏黄酮12Gue8D&WcMOj7 5
分类原理：分类根据是Fu0Jyt8
v_Gj_R2S^4i
1．三碳链的氧化程度hfXO
Ckr~0U`f7eTM
2．是否构成环状结构"F,fnqV,pnH'`er
%C%
#
3．3位是否有羟基取代以及B环连结的位置Tip| ;d0dqwWx^iHU0
重点：弄清二氢黄酮类与黄酮类结构的区别nI|Fj H~Cmd%U"wNoifP=zj
考点：1．各种类型黄酮的结构特征nDaJ73zJkwM~9E7DDXS~
&&& 2．重要代表化合物的结构式xpS_ud-q
V,nlqk7q3RBKIn
&8RwUuR3:s__8B
2．黄酮类化合物的性质JHN,u4jHLklTN g
黄酮化合物的旋光性，溶解度以及溶液颜色|ooOosERyIzv
mgEd_tz2ILs
颜色(重点)EgapeTQJ%K~Bx^dW
旋光性itRITf
"eKqm3_KFzfoiA
水中溶解度Y2vvn1/_b:jbSx|'I##
黄酮，黄酮醇
UEt `LrPr
灰黄～黄色P|J
dmg/Ubui,P6U_RE|uq
无AV~ om&RBGk'hwr`F`pF'
dE:V:_R#h4O:-, g
查耳酮s56P/tH"h e6QG&k
tlqjq
黄～橙黄色/Iaao2se=Y^j6KUZxpI&MA!^=
无b&D#Axs7&C@,0'MXhtx n%
难溶OMj/xP:3OsF6/
n7

二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇Ef9N~y8Yc
|or0Ru'z_tvg
无色6m7ZdPnao7MbmXlO
有^lcRHC'7@k
kj`/ gXjbO@tIB
稍大QNkyLbrFb&1v&"'kS#
yBybxyM2B-FAr"l@#%'Y
浅黄色 mH-%FA7ktcigRN3g/T1N
无u;r/",S3x
Sg9d
稍大l-Zp ,aoLTa&J'ob^%&hk
花色素ExqF;/GuwhJ8gyaNiVNNC
XG
随pH不同而改变!tPtr7ZE4d7Dbo&
1:
fbuDFHq`ig1f
稍大Ir!f@H/s8nh
cjls"tv:

重点注意：1．旋光性和在水中溶解性是针对游离黄酮类化合物0; zvdq1m1o_~w~D
2．注意各类物质在水中的溶解度，以便确定提取方法m1xIme,DoKx
^V|Xnlx 
考点：记住各种物质的颜色u!JbBGxX PaUUV,,hxbp-
&,8zYT-h!Ah,Y
:s3NED
&&& 黄酮类化合物的性质与其分子结构中的交叉共轭体系有关，交叉共轭体系指两双键互不共轭，均与第三双键共轭。黄酮类化合物中A环所在的苯甲酰系统与B环所在的桂皮酰系统中均包括4-位羰基，此即黄酮类化合物的交叉共轭体系。黄酮类化合物的颜色、水中溶解性、酸性强弱、紫外光谱特征等均与此结构有关。/zokySJJR~,uA7:,
&&& 3．黄酮类化合物的酸性QoMP2I|cGsoi"2
~g
&&& 黄酮类化合物的酸性强弱是与酚羟基数目的多少和位置有关。gzQ'3D7"=c
&&& 在分析黄酮类化合物的酸性时，要从本质上来理解不同位置取代的黄酮其酸性强弱的原因，而非机械性的记住其酸性强弱的顺序。如二氢黄酮、二氢黄酮醇因2，3位间无双键，异黄酮因B环连接在3位，均无p-&共轭效应的影响，使得4&-OH成为一般酚羟基，但7-OH仍因p-&共轭效应的影响而酸性较强。另外，黄酮类化合物的酸性与蒽醌类化合物(见第四章)的酸性规律有相似之处，请注意比较，如黄酮中的7-OH和4&-OH相当于蒽醌中的&-OH，5-OH相当于蒽醌中的&-OH。h!"nmWC#D
Q65d
cQzU
不同酸性黄酮化合物溶与不同碱性水溶液%hvU|kEc8gfi_ #p;&q7:2HySfR
试剂(重点)5#@1xO"KNXQpD,pG-OwJ`
酸性RtSk9F2bo#y6-nQ
5％NaHCO3溶液btlQ^HB^0s"fBOf^XR
5％Na2CO3溶液7vv"97W:@ /#

^@Q4XRmQ
0．2％NaOH溶液q
4y;m1jcXzF3azby
4％NaOH溶液gY56tFGBUgsYXKDoT
黄酮母核含7，4&-二羟基t-!R,%j~
GOC61"69S_F
强Kl"fM&c;u`D`c0l koZI#
溶 obG_Osnd ='cJu`9Fo,x
溶c-jx=CXPW~psxW
4Rh;G
DkHrd%y
"3IX
溶PZM@bw^Y6
2F
-NxdtoWl=k|
黄酮母核含7或4&-OH6S8"DD
93j5ffU9@OPd;0AfMVi
&Y:=8sKF`1yPvvLs"!`R!2
不溶dWv%dP@!w=apx
1@Qwr@w
溶tolCyU:x|x'VCZZ
溶9~0P=n0#jitMv%F_Bh63Hc'Z
溶LO!Eb1G%rEe%Fb,0S`
黄酮母核含一般羟基sd
Q`cLV-Pl,cu7hW/F@uf
弱0-,NN"YdYT:u KOjTQTN6K
不溶cbUsHA/
@1pK-P6E-87kko#P
WM-d /' ;ZB9z`zkHX
溶U #8r"z
j#-u_ 67'
溶g_pZ~Fu:S/krKOpi7k 1d
黄酮母核含5-OHH!L|b;
N#T8 qn"a
&6T5k zyBNF8QjEH|W 7
不溶^KLHFSzaiJZ&UKYywUGv!aX#
不溶aan9J9wB
LP2X!9RB-V7oV
溶%g3-X4Yu=tLe"~0|x
溶C
U":Ntt#SGUkGZObE4K7G
考点：1．弄清黄酮取代羟基的酸性强弱ScaJCliP^|Jpe6b |3
`8vW
2．不同酸性溶解于对应碱性的溶液里qhP9y6A0&"#rt6D%T3LT
&ihgQqJ`=jxkOkc!EWSV0C
&&& 4．黄酮类化合物的显色反应2npf6TW3cJAB6 B7rUGds=Y
黄酮类化合物的显色反应较多，应结合其反应机理来掌握其用途，如还原反应、五氯化锑反应主要是基于母核类型，金属盐类试剂结合反应是金属盐类试剂与黄酮化合物结构中的3-羟基、4-羟基或5-羟基、4-羟基或邻二酚羟基发生反应，故主要用于检识上述基团，硼酸显色反应机理也是络合反应，亦用于检识相应取代基。3#LucB
^UsP&xb%l'vyoi g
&N:pC@=8-GgDmp"V!w0KX:
&p1M4kVsxjnmHZpX`4::v
&=L!j;@EF8^~uk'RH0gQ%
&YQ-X-'JJ"n/vj2Rp3s-
黄酮类化合物的还原反应e_2svMY5iYUVDe

反应名称:fcU
fSr@PQh'/P6
鉴定对象(重点)cv/ q_DJO Pl1ItmfK
反应结果7|:E2a
s/F7
eatQy4 poIl0e
注意点bTBp'RVz5dwu9arp7aMSH
盐酸镁粉反应@
NP
I-V5u0ww
SoWx
黄酮类化合物
xSV%"2-aK,0!1Lf1n
红色K_4X
K`F&o:%xryZwMv^N 
查耳酮，橙酮，儿茶素类无此反应，故可用于鉴别0
!SEhb3cZI0W
QfqO4`ZD
四氢硼钠反应m'6Smv/^ #g|LjWBeUW
二氢黄酮类化合物o&w8#
u,K61pW1iH:c896_
紫红色,mu1A&!yV1K,|k"0al
其他黄酮化合物无此类反应，故可用于鉴别b
,6WT96uY|t%PRc
C`~fz'
钠汞齐反应B
2YDI#LsHc
4QF
二氢黄酮类化合物;FIOyXvqSby#~o|
Yi
红色，黄色，或棕黄色
3!, O0k|zY_LTMv/
黄酮醇显黄-淡红色lrP,5K#9XC0C/o5lH
考点：1．注意各种反应的鉴定对象-;A@9BM/
kBi
&&&&& 2．注意哪几种类型是显阴性BXT:wV8KMPK8TEw,MPq^
&Ytpn/kV' H2%Pq^RZMR
GB
黄酮化合物的金属盐类试剂络合反应ci/_6fPgQ:r@;6S7
反应名称z@`@oE"YLSKKOSJ43
鉴定对象(重难点)Pix:;ckaEs-_tM4_^vzp8PmFx
反应结果4GMAe,O2ABT4WigLb_AWA
重点注意kU1c7z:
-Kz~4T"GPVu
三氯化铝显色反应%SXRl
M6ZR5b7BTIYK_A
羟基黄酮类化合物wtXbYa!!jLgWUkWtrnVj
黄色，并显荧光hmy7uqY|P#!j-GBU
可用于定性及定量分析#%|Bvn
==t~N
^-88 ZgNyW
锆盐-枸橼酸显色反应C-XD13H/VE3%f7f`TZD
Dg
3-OH黄酮类化合物,hZo'`IFpcb@|I;~
5-OH黄酮类化合物M
mm3Fxt5X!'e0:hM
A
黄色不褪HWlc#0L43lUp=J6yaL
黄色褪 `DU1jKUFOV"JKdM=HbWozVA
表明有3-OHvRy, ad!S|&_0tX
表明无3-OH，有5-OHVLMQ3v
nZE&8CGN#p8ND
氨性氯化锶反应Pz,e%x@gY5%/XU&jv|j
有邻二酚羟基黄酮类化合物_Ct/8ZvURS z,1N@pi/~
棕黑色k/=MMUyfh%"1#hi0qBn4j
可用于鉴别dh=Mw~:
gerZJj4Jp=
三氯化铁反应xWiWOD1Zi#dgJ!hh0vS@081U
含酚羟基黄酮类化合物Tk"o
1qG~
@,t=aky
紫、绿、蓝等色e69ANnT|@Dn9vA"eq
表明有含酚羟基黄酮类化合物v#4SXiEoHXjwBgyvpjJ
硼酸显色反应etFss~Au-qtkQR`SxM
5-OH黄酮、2&-OH查耳酮iSgJ9yH 2nh9KW-Cw/
亮黄色Oja!N^VCP&'5hl-
表明有5-OH黄酮、2&-OH查耳酮sQqqpK7nwy'Fz4A
五氯化锑反应5i&Ih;'7:i:H6Y27,R8TT
查耳酮qB@q!L04P"t@z|I
红或紫红色沉淀jLySZipR8@hp9~jRA
表明有查耳酮VqUIVRqL
Xr;EQ5Ka,
考点：1．各类络合反应得鉴定对象g 
FUs E'194Ua L`1B4
0&c~n
&&&&& 2．各类络合反应的颜色特征d2z
-dSd^qHn"luVaqWGaV
&pX";3s0zj0~`x'#XE&w
&&& 5．黄酮类化合物的提取方法7tRzIDYI B
`5=06
提取方法x:S_I1 LFrp&iG
方法 r6
w26HcpP2A2&ol~8
原理(重点)hG:q#ztUcASt9"jE 6n9t
醇提法S%3l#uh9=czp
黄酮苷及游离黄酮苷元均能溶于甲醇或乙醇FmOUen0AF@@cnU`r`lXQy
热水提取法_H3^!HM"F4_ A`J41gneyI`5
含糖多的黄酮苷在热水中有比较好的溶解度R
ys7Rd^ Gg,KO
碱提酸沉法7CAP6VI@N~K;#aw #G KZjogs
s
利用羟基黄酮类化合物的酸性，溶于碱液7LZNmDKg@~6pom~w9;n`N#I
考点：1．考查具体中药实例的提取，所以提取流程要弄清3
-Z@2tbjQ3% %vXF'
&PQ2Gzxs_g9A3pHRO
&&& 在碱提酸沉法提取黄酮类化合物时凡是显酸性，而又难溶于冷水的黄酮类化合物，包括游离黄酮和黄酮苷均可用此法提取。如芦丁虽属苷类，但因其在冷水中溶解度小，酸化后沉淀析出，故可用此法提取。有些黄酮类化合物在植物体内以盐的形式存在，水溶性较大，可直接用水提取，酸化后使之沉淀析出，如黄芩苷。其他类型化合物符合上述特点者也可用此方法提取。PMlBiIq^h/9"Xr_
caj
6．黄酮类化合物的分离方法GO7X`0nL vRu4RJYpR
&&E;zZS
'XJA%KBM7&iS=Ef
&3YcMcQ3dTW!P#yLJxLHy8
&Hx=/w5:SaoO
&o#|MLVye!uw/ld/D
&h:Z#V'l5V,Y1yj Z`l
分离方法1A|T#p@_=%ro~v8bn
,QqOnv2
方法sp,NKF%X3WT~# ibBhg
原&& 理7 w9HUYxZu1lVkk/!
重点注意(重点)o0VSuawf7||u5f!;DMTXl_~w
pH梯度萃取法kNA'V7&k x'w
nPq
利用羟基黄酮类苷元酸性强弱不同，用不同碱性碱水液由低碱度到高碱度分别依次进行萃取，再分别酸化析出进行分离2luijrrqm-!M3M`|pMX2
7，4&-二羟基者溶于5％NaHCO3溶液，7或4&-羟基溶于5％Na2CO3溶液，1tJpFr-`l@rpXHleV
一般羟基溶于0．2％NaOH溶液5-OH溶于4％NaOH溶液
P'A_kH8bk&8hOAGhD T:
聚酰胺柱色谱si:|nF5Vy6F^3N

sDRX z
不同含酚羟基黄酮类化合物与聚酰胺产生分子间氢键能力不同，形成吸附力也不同，故可得以分离黄酮苷元，利用与被分离的化合物产生的吸附力大小不同进行分离Of
6Ayxs!Gh
IO8
黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱先后大体有如下规律(重点)：
b=0/e%8B@G@uuHKojec lF
①苷元相同：三糖苷＞双糖苷＞单糖苷aRGPr'QW,N-CrOM ` A
②母核上酚羟基数目相同，位置不同：邻位羟基黄酮＞对位或间位黄酮75AL
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③母核不同：异黄酮＞二氢黄酮＞黄酮＞黄酮醇m'1!Wt_nLYvstK%D=6:%`Jk
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④分子中芳香化程度低，共轭双键短的黄酮类化合物＞分子中芳香化程度高，共轭双键长的黄酮；如二氢黄酮＞查耳酮YXH
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葡聚糖凝胶柱色谱!,n5ev~MHj"f
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黄酮苷元&利用与被分离的化合物产生的吸附力大小不同进行分离&h1#OmPkNrOelG/5 _3ET`t
被分离化合物极性小的黄酮苷元＞被分离化合物极性大的苷元kc0 Sr#Yxf0eNlH 
黄酮苷aWZQz;jljr',@-
利用分子筛选的性质进行分离TQ:duN=Z6apSxaK^hAA/dz2
相对分子质量大的黄酮苷＞相对分子质量小的黄酮苷Knios
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考点：1．黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱顺序的规律R_wP#ke
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&&&&& 2．各种分离方法所适合的黄酮类型#T'aZT5zniG24"_&H,og
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&&& 在采用聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物，判断化合物洗脱顺序时要注意：^/
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&&& (1)判断黄酮苷与黄酮苷元洗脱顺序时，要注意其洗脱溶剂，当用不同溶剂洗脱时，苷和苷元的洗脱顺序不同。&"Sc9^vuxB0#O5w
&&& (2)判断游离黄酮洗脱顺序时，首先比较化合物酚羟基数目，如酚羟基数目相同，则比较其酚羟基位置、共轭双键数多少、化合物类型等因素。BFAV!Cxq~mYCHV1Ud
&&& 7．色谱法鉴定黄酮类化合物wMg_qXvzp7b
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&&& 双向色谱是指用两种不同类型展开剂，当一种展开剂展开至终端时，取出，挥干，再将薄层板或色谱纸调转90&角，于另一种展开剂中作第三方向展开至终端。双向纸色谱可用于检识游离黄酮和黄酮苷的混合物，当用醇性溶剂和水性溶剂展开时，其色谱行为分别相当于正相和反相色谱。聚酰胺柱色谱或薄层色谱分离、鉴定黄酮苷和苷元时，如采用含水溶剂洗脱或展开，其色谱行为分别相当于正相和反相色谱。Ig&L
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&&& 8．波谱法解析黄酮类化合物的大体程序ENo0:nm!V7:zSb'0^wK
&&& 波谱法解析黄酮类化合物结构时，首先根据UV光谱中带Ⅰ和带Ⅱ的峰位、峰形和吸收强度等特征，1H-NMR和13C-NMR中C环的特征等推测黄酮类化合物的结构类型，再通过加入诊断试剂后UV光谱的变化，1H-NMR和MS等特征分析黄酮类化合物结构中的取代情况，如取代基种类、位置等。基本确定结构后再通过质谱进行验证。CS"xp%Yn;ci&Bb2
C;PzX2
&&& 9．本章需重点掌握的结构式
O:PHB
0_nH;2~@B4
&&& 芹菜素、木犀草素、黄芩苷、山柰酚、槲皮素、杨梅素、芦丁、橙皮苷、甘草苷、大豆素、葛根素、红花苷、儿茶素。~1S^Pbg ~ai:&LXOcQCFD
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