无机化学中有关姜将泰勒效应应的问题

763化学综合:;分为:有机化学、无机化学、分析化学、物理化学四部;一、无机化学;1.名词解释:hybridization、eva;2.选择题:共十题,偏难,大多翻书也找不到答案,;3.计算题:运用离子电子配平法配平氧化还原方程式;二:分析化学:(总体较简单);1.名词解释:基准物质、共轭效应、长移、磁旋比;2.选择题:很简单;涉及:t分布、保留因子、电荷平
763化学综合:
分为:有机化学、无机化学、分析化学、物理化学四部分。总分共150分,其中无机化学、分析化学各35分,物理化学40、有机化学40分。
一、无机化学
1.名词解释:hybridization、evaporation、ionic atmosphere、multiple equilibrium、lanthanide contraction。
2.选择题:共十题,偏难,大多翻书也找不到答案,可以说蒙对的可能性不大。 主要涉及:键参数、表观电离度、超导体、磷光现象、焰色反应等。
3.计算题:运用离子电子配平法配平氧化还原方程式,过程要具体、
二:分析化学:(总体较简单)
1.名词解释:基准物质、共轭效应、长移、磁旋比
2.选择题:很简单
涉及:t分布、保留因子、电荷平衡、参比电极、光谱色谱题集中在实验操作上,要注意。
3.填空题:(5题,也较基本)
包括:铬黑T的范围、后沉淀、绝对误差、浓色效应、还有一个关于薄层色谱法的实验注意事项。
三、物理化学(较难,很多题没记下来) 题型有:名词解释、填空、多选、计算(关于对峙反应的速率方程)
四、有机化学
题目较基础,题量较小,分值大。 包括:命名、合成、补全反应式、一个仪器的各部分作用(仪器没见过)
963有机化学
有机化学分为命名(3个)、配伍选择、填空题(5题),问答题(1题),合成题,机理题,综合分析(共1题,20分,翻书也找不到答案的)
题量适中,做题时要保证正确率,最后的综合题能写多少写多少。不要从后往前做,否则影响状态,让自己紧张。
2011年北京大学药学院部分考研真题【回忆版】
一、分析化学
1.F检验和可疑值T检验,为什么先进行可疑值取舍,再进行F检验,后进行T检验。
2.指定方法、指示剂与滴定剂测定:葡萄糖酸钙,盐酸麻黄碱,VC,阿司匹林。
3.画出紫外、荧光、原子吸收分光光度计示意图,并说出其主要区别。
4用图示说明电位滴定法与永停滴定确定终点的原理。
5.写出GC,HPLC,HPCE,HPCC的速率理论,并说明科学家是如何利用GC理论而推动其他技术发展的。
二、综合题(50分):
1.用尿素合成聚氰胺的方程式,理化性质;凯氏定氮是如何测定蛋白的,以及加入尿素为什么能提高蛋白含量;用动力及热力学分析合成三聚氰胺的条件;牛奶消毒室中尿素能变成三聚氰胺吗?设计方法在避免三聚氰胺的情况下测蛋白含量。
2.乙酰乙酸乙酯的酸碱性条件下互变异构原理;2.4-戊二酮中烯醇式占优势的原因,以及为什么烯醇式的沸点并不比酮式高?
3.阿司匹林的合成,以及在合成中产生一种不溶于碳酸氢钠的粘稠物,如何分离它,以及它可能是什么?在重结晶产物后用什么方法简单定性鉴别产物纯度?
1. 给出钙和镁离子的离子半径,并利用化学知识解释胞内与胞外钙和镁浓度产生差异的原因。
2. Cu的配合物最稳定的原因,用姜泰勒效应解释之。【还可参考吉林大学宋天佑版无机化学John-Teller部分】 2+
【参考答案】:以d9、 Cu的配合物为例,当该离子的配合物是正八面体构型时,d轨道就要分裂成t2g(包括 和 轨道)和eg(包括 和 轨道)二组轨道,设其基态的电子构型为t2g6e2g3,那么三个eg电子就有两种排列方式:
①t2g6( )2( )1,由于 轨道上电子比 轨道上的电子少一个, 则在xy平面上d电子对中心离子核电荷的屏蔽作用就比在z轴上的屏蔽作用小,中心离子对xy平面上的四个配体的吸引就大于对z轴上的两个配体的吸引, 从而使xy平面上的四个键缩短, z轴方向上的两个键伸长,成为拉长的八面体。
②t2g6( )1( )2 由于 轨道上缺少一个电子, 在z轴上d电子对中心离子的核电荷的屏蔽效应比在xy平面的小, 中心离子对 z轴方向上的两个配体的吸引就大于对xy平面上的四个配体的吸引, 从而使z轴方向上两个键缩短, xy面上的四条键伸长, 成为压扁的八面体. 无论采用哪一种几何畸变, 都会引起能级的进一步分裂, 消除简并, 其中一个能级降低, 从而获得额外的稳定化能
物化以填空为主,主要考察基本公式的使用,很简单。 有机单科只要到家了,不是很难,机理有几个是书上的,问答和解释原因的比较多吧;立体结构那块好好看看;纽曼式、锯架式和Fisher式的转化好好练熟。
整体上专业课不难。
以下是有机化学单科部分题目:
鹰爪豆碱的合成(见基础有机化学下册有机合成专题部分)
重排(反应或机理)
迪克曼缩合的逆反应机理
为什么α-氨基酸酰化、酯化的速度比较慢?如何加快?
考题规律:在化学综合或者药学综合考试中,会有一些出镜率很高的试题,希望大家引起注意,这样复习起来会非常有针对性,减少盲目性。 无机:姜泰勒理论
四氯化钴的结构分析,分子轨道等
物化:化学综合里的物化很基础,有一道是设计测定药物的半衰期(或者是有效期)的实验。大部分是填空题。
有机:化学综合里的有机比较基础,不用担心。
四种物质:甲氧苄啶、糖、残留溶剂、甲醇,四种仪器:HPLC-RI(示差折光检测器),HPLC-UV,HPLC-FD,HPLC-GC,四种仪器分别检验四种物质,一一对应,给出理由。
2、盐酸麻黄碱,葡萄糖酸钙等,给出指示剂和滴定剂。
运用速率理论写出HPLC,HPCE,GC,CGC的速率公式,并说说科学家是如何将GC的速率理论运用与其他几个,并推动其余几个的发展。 上述三道以前都考过!!!
还有一道是关于误差的。
还有一道是关于检测器的。
化学综合中的综合题有两道:
一道是酒石酸的对映异构体和丙二酸酯的合成分析。
还有一道是关于水分子的,水分子的存在形式,设计一个能证明水分子存在形式的实验,水分子的存在形式对药物溶解度的影响。(果断放弃)
今年的中翻英是关于基因转染的,英翻中是关于微乳的。、
一、 无机化学(分为填空题和问答题)
写出CO的分子轨道电子排布公式,并用MO理论解释为什么CO极性较小。写出CO的一个等电子体。运用姜-泰勒理论解释铜离子的畸变。
1.用拉蒂默尔图计算电对电势。
2.三氟化硼呈平面构型,写出B元素的杂化状态。
3.银离子,氧离子,硫离子,哪一个的可极化性更强?
4.五水一羟基合铁(Ⅲ)络离子的共轭酸合共轭碱分别是什么?
5.氧分子的分子轨道电子分布。
二、分析化学
1.四种物质:甲氧苄啶、糖、残留溶剂、甲醇,四种仪器:HPLC-IR,HPLC-UV,HPLC-FD,HPLC-GC。四种仪器分别检验四种物质,一一对应,给出理由。
2.滴定:盐酸麻黄碱,葡萄糖酸钙,给出指示剂和滴定剂。
3.运用速率理论写出HPLC,HPCE,GC,CGC的速率公式,并说说科学家是如何将GC的速率理论运用与其他几个,并推动其余几个的发展。
4.紫外分光光度法的溶剂一般用什么,为什么?紫外跃迁一般有几种,有哪几种跃迁带。
三、物理化学
问答题:运用粘度法测量大分子溶液的分子量,为什么需要加入一定量的电解质溶液因为△G=△H―T△S,若不改变温度,如何使反应由不能发生变为可能
填空题:焦汤系数
四、有机化学
命名,写反应结果(Perkin反应,Claisen重排,脱羧反应等)
1.有机化合物的提纯方法分类,注意事项和主要步骤,各适用于什么物质。
2.对硝基苯磺酸还原为对氨基苯磺酸,如何提纯,写出方法,并画出产物的H-NMR谱图。
3.三聚氰胺:凯氏定氮法原理,为什么牛奶中加入三聚氰胺可以提高检测氨基酸的含量,根据三聚氰胺的结构写出其化学物理性质,设计一个新方法检测牛奶中蛋白质含量(不受三聚氰胺的影响)。
963有机化学:
有机化学分为填空题,问答题,合成题,机理题。
填空:鉴别下列物质:1.葡萄糖和果糖 2.酮和醛 3.2-丙醇和2-丙酮 4.苯甲醛和1-苯基乙醛
CH3-Ph-CH2-PhCH2CH3的每一个H与溴发生取代的难易顺序。
解释:用氨与RX反应制RNH2过程中,为何产率只有约50%,而加入HCl以后产率提高至约100%。
机理:碳负离子缩合,Hoffmann重排(与醇反应)成酰胺
本人今天有幸考上了北京大学药学院,一路走来,感觉听不容易,以前在小木虫上获得过很多帮助,现在写点自己的心得算是一点回馈吧。文笔不好,还请多多包涵~~~
首先必须强调的是,北医药学院这边很看重有机化学,非常非常看重,我们复试专业课也是考的有机,从初试来看,今年综合试卷有所调整,药学综合一里面有机就有50分,加上单科有机150分,也就是说300分的专业课,有机占了200分,所以有机是你整个复习过程中的重中之重。而且有机反应特别多,而只有对反应特别熟练之后才有可能做好合成题,加上机理,所以你现在的复试方式并不合理,有机的每天都必须看的,其他科目穿插起来。
首先我想说的是教材的选择,有机看刑其毅的《基础有机化学》,其他科目看人卫版的就可以了。然后是辅导练习,《基础有机化学》这本书有一本配套练习,是裴伟伟编的,
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姜泰勒效应收藏
快试试吧,可以对自己使用挽尊卡咯~◆◆
姜泰勒分裂能为什么Eg比T2g大?
缺牙要及时修复,揭秘种植牙如何做到几十年不掉?
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同样不明白…楼主在准备决赛?这个不要求吧
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省选还没过,准备省选ing
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因为总能量不变,根据能量守恒得到Eg/3=T2g/2=ΔE(O)/5
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晕…这就是
不是八面体场因内层电子数的不同而出现的畸变吗
参考一下章慧的配位书吧。。一两句话说不清的。。
惊现芽仔。。。
芽仔?!惊现?!我一直都在啊。。化学吧,化学竞赛吧。。。轮流转的。。。哼。。惊现某夏。。
乃10月1号无记录。。。2号逛其他贴吧。。。
派学车作为一家全国连锁的互联网驾培企业,是怎么样保证服务的呢?
回复:10楼。。。偶尔潜水下。。。1号是因为有个人Q我。。聊很久。。睡着了。。
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我插一句,因为d轨道有5个,配体接近中心原子时与这5个发生不同程度排斥,排斥越大,能量越高。
在八面体场中指向八面体的面心
dx2-y2 指向八面体的顶角
和配体有排斥作用
而面心排斥作用较小
所以Eg比T2g能量高
根据配位场理论,排布电子时,3D9,3D4电子组态的中心体,必有一个EG分子轨道,只能填充一个电子,故他与中心金属离子的静电作用力要变小,故那两个轨道~DX2Y2或DZ2必有一个上的配位体与中心体的距离变长,故形成压扁或拉长的八面体,而这种情况的极端则是其中一个轨道与中心体之间的距离无限长,形成平面四方结构.可以参考&&中级无机化学&&项斯芬,姚光庆
哗,我一届高一党都觉得好简单的题唉。
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为兴趣而生,贴吧更懂你。或简介/姜泰勒效应
姜-泰勒效应(Jahn- effect),有时也被称为
姜-泰勒变形。电子在简并轨道中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变, 从而降低分子的对称性和轨道的简并度, 使体系的能量进一步下降, 这种效应称为姜-泰勒效应。它描述了非线性分子的电子云在某些情形下发生的构型形变。主要出现在金属的化学反应中, 特别是某些金属染料的着色过程。
形成/姜泰勒效应
姜-泰勒效应的前提是电子存在简并,就是对同一种能量存在不同的占据方式。d9, Cu2+的配合物  以d9, Cu2+的配合物为例, 当该离子的配合物是正八面体构型时, d轨道就要分裂成t2g和二组轨道, 设其基态的电子构型为t2g6e2g3, 那么三个eg电子就有两种排列方式:
  (1)t2g6(dz2)2(-y2)1, 由于dx2-y2轨道上电子比dz2轨道上的电子少一个, 则在xy平面上d电子对中心离子核电荷的屏蔽作用就比在z轴上的屏蔽作用小, 中心离子对xy平面上的四个配体的吸引就大于对z轴上的两个配体的吸引, 从而使xy平面上的四个键缩短, z轴方向上的两个键伸长, 成为拉长的八面体。
  (2)t2g6(dz2)1(dx2-y2)2 由于dz2轨道上缺少一个电子, 在z轴上d电子对中心离子的核电荷的屏蔽效应比在xy平面的小, 中心离子对 z轴方向上的两个配体的吸引就大于对xy平面上的四个配体的吸引, 从而使z轴方向上两个键缩短, xy面上的四条键伸长, 成为压扁的八面体.
  无论采用哪一种几何畸变, 都会引起能级的进一步分裂, 消除简并, 其中一个能级降低, 从而获得额外的稳定化能。
  姜-泰勒效应不能指出究竟应该发生哪种几何畸变, 但实验证明, Cu的六配位配合物, 几乎都是拉长的八面体, 这是因为, 在无其他能量因素影响时, 形成两条长键四条短键比形成两条短键四条长键的总键能要大之故。八面体配合物  为了消除简并性,八面体配合物将会沿着轴向(也就是z轴)扭曲。这一现象发生在有d轨道的金属配合物中。而兼并性是在电子占据不同的轨道却可能有相同或相近的能量时产生。
  配体的作用类似路易斯碱,可以给金属提供电子,过渡过d轨道和配体发生相互作用形成含d轨道的金属配合物。八面体配合物中,6个M-L键的长度相等。
  八面体配合物中, 5个d轨道可以分成两类,t2g(包括轨道dxy, dzx和dxy)以及 eg (包括轨道dz2和dx2-y2)。t2g和 eg 轨道的能量分别是相同的(就是说t2g三个轨道的能量是相同的,eg以此类推),其中eg轨道的能量比t2g轨道的要高一些。ΔO(配体场分裂参数)用于具体的能量差。在ΔO 比大的配合物中,电子倾向于成对,电子按能量从低到高的顺序占据d轨道。在这样一种低自旋的态中,t2g 轨道被占据满了后电子才会去占据 eg 轨道。而在高自旋配合物中,ΔO 比电子成对能小,eg 轨道中的每个轨道在t2g轨道中的任一个占满两个电子之前将分别占据一个电子。
  在八面体配合物中,姜-泰勒效应在奇数个电子占据 eg轨道时最常为被我们观察到。如, 低自旋配合物中金属上的电子为7或9时(也就是d7和d9)或有有一个单eg电子的高自旋配合物,d4。
  需要注意的是姜-泰勒效应并不能预测变形的方向,只能预测存在一个不稳定的构型。
  在试验上,姜-泰勒效应可以通过无机化合物的紫外-可见光谱来研究和解释。
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