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高中化学 第一章 认识有机化合物 重难点四 有机化合物中碳的成键特征(含解析)新人教版选修5
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高中化学 第一章 认识有机化合物 重难点四 有机化合物
官方公共微信新教材教学研究
2006年12月发表于
《考试报》 碳原子轨道的杂化与有机物的成键特点 (211100)江苏省·南京·江宁高级中学 熊光发
有机化学是碳化合物化学,任何有机物的分子都含有碳原子,要真正了解有机物的成键特点,进而了解有机物的性质、化学反应以及分子结构特征,必须从分析碳原子的结构和它的特殊成键方式和能力入手。碳原子的成键特点是有机物成键特点的主要内容。
一、C原子轨道的3种杂化方式与成键特点
有机物中的C原子,基态时的电子排布式为1s22s22p2 ,其价层电子构型为2s22p2
,碳原子价层中的4个电子,反应时既不容易失去,也不容易夺取其它原子的电子而增加。杂化轨道理论认为,当一个C原子与其他原子发生作用时,C原子中的1个2s电子可以被激发到1个空的2p轨道上去,使基态的C原子转变为激发态的C原子(2s12p3 ):
激发态C原子中的2s轨道再根据需要与不同数目的2p轨道发生杂化,形成能量等同的杂化轨道,用于与其他原子形成共价键。碳原子轨道的杂化共有3种方式并显现出相应的成键特点:
1.C原子的2s轨道与各填有1个电子的3个2p轨道发生sp3杂化,形成4个能量等同的sp3杂化轨道:
C原子的sp3杂化轨道的成键的特点:C原子无论是自身还是与其它原子成键全都是单键,即形成4个σ键 。这样就在有机物中出现了C-H、C-O、C-C、C-X 、······
有机物中的典型代表有:CH4、CCl4 。C的四个SP3杂化轨道是正四面体结构,所以CH4分子中C原子的每一个SP3杂化轨道与H的一个S轨道交叠,就形成了正四面体结构(轨道对称轴之间的夹角均为109°28’):
2.C原子的2s轨道与各填有1个电子的2个2p轨道发生sp2杂化,形成3个能量等同的sp2杂化轨道:
C原子的sp2杂化轨道的成键
的特点:形成3个单键即3个σ键
的同时,又可以1个未参与杂化的
2p轨道与成键原子形成1个л键,
这样就在有机物中出现了C=C、
C=O、······(苯分子中的6个C
原子各贡献1个未参与杂化的2p
轨道,相互肩并肩重叠形成的л
键,通常称为大л键)。
C原子3个sp2杂化轨道的电子云模型是平面正三角形(轨道对称轴之间的夹角均为120°)。有机物中的典型代表有:乙烯、苯。
乙烯分子中2个C原子与4个H原子的成键情况如下:
3.C原子的2s轨道与各填有1个电子的1个2p轨道发生sp杂化,形成2个能量等同的sp杂化轨道:
C原子sp杂化轨道的成键的特点:形成1个单键即1个σ键的同时,又可以2个未参与杂化的2p轨道与成键原子形成2个л键,这样就在有机物中出现了 C≡C、C≡N、······
C原子2个sp杂化轨道的电子云模型是直线形(轨道对称轴之间的夹角均为180°)。有机物中的典型代表有:乙炔
所以有机物的成键特点为:1.C原子含有4个价电子,易跟多种原子形成共价键。 2.易形成单键、双键、叁键、碳链、碳环等多种复杂结构单元。碳原子特殊的成键能力和方式是有机物种类繁多、数目庞大的主要原因。
特别要指出的是:在分析有机物中原子成键情况时,要时刻注意并使用好通常所说的“碳四键原理”(当然还有氢一键、N三键、O二键等)。
二、相关内容解题运用
1.烷烃分子可以看作由等结合而成,如果某烷烃分子中同时存在这些基团,则最少应含有
个碳原子,其结构简式可看作
【解析】可以用拼凑法解这种试题,但比较繁,而且易排重复。最好根据有机物的成键特点,用价键守恒的方法来求解,因为C是四键,则所给四个基团余下的键分别是1、2、3、4,在C原子相互结合时,形成一个单键用掉两个键,余下的键用甲基来成键应该是碳原子数最少的。假设后三个分别都是1个,则三者总键数=2+3+4=9,他们两两相连成链状形成两个单键,用掉4个键,则余下5个键,用甲基来成键可以连接5个甲基,所以最少应有8个碳原子。
解题规律:对于计算指定集团组合最少碳原子数时,可以采用价键守恒法,其核心是明确碳原子是四键,氢是一键,氧是二键,氮是三键;n个碳形成链状分子有n-1个成键部位,形成一个环状分子有n个成键部位。
2.(1)由两个C原子、一个O原子、一个N原子和若干个H原子组成的共价化合物,H的原子数目最多有
个,试写出其中一例的结构简式:
(2)若某共价化合物分子中只含有C、N、H三种元素,且以n(C)和n(N)分别表示C和N的原子数目,则氢原子数目最多等于
(3)若某共价化合物分子中只含有C、N、O、H四种元素,且以n(C)、n(N)和n(O)分别表示C、N和O的原子数目,则H原子数目最多等于
依据碳四键、氮三键、氧二键的原理:当C、N、O在链中以单键相互连接时,各饱和掉两个价键,如果不考虑端点上的2个氢,则每个碳原子还可以连接2个氢,每个氮还可以连接1个氢,氧原子上不能再连接氢,因此,由2个 3
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碳族元素的单质及其化合物是一类重要物质.请回答下列问题:(1)锗(Ge)是用途很广的半导体材料,其基态电子排布式为[Ar]3d104s24p2&.(2)C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为N>O>C&.(3)合成氮化碳是一种硬度比金刚石还大的晶体,氮化碳的晶体类型为原子晶体&,该晶体中微粒间的作用力是共价键&.(4)COC12俗称光气,分子中C原子采取sp2杂化成键,光气分子的结构式为&,其中碳氧原子之间共价键是c&(填序号).a.2个σ键&&&&b.2个π键&&&&c.1个σ键,1个π键(5)CaC2中C22-与O22+互为等电子体,O22+的电子式可表示为&.(6)CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体相似(如图示),但CaC2晶体中哑铃形,C22-的存在,使晶胞沿一个方向拉长.CaC2晶体中1个Ca2+周围距离最近的C22-数目为4&.
本题难度:一般
题型:填空题&|&来源:网络
分析与解答
习题“碳族元素的单质及其化合物是一类重要物质.请回答下列问题:(1)锗(Ge)是用途很广的半导体材料,其基态电子排布式为____.(2)C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为____.(3)合成氮化碳是一种硬度比金刚...”的分析与解答如下所示:
(1)Ge是32号元素,与硅同主族,核外电子数为32,根据构造原理书写其基态原子核外电子分布式;(2)同一周期元素,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于相邻元素;(3)根据物理性质判断晶体类型,根据非金属原子间形成共价键分析;(4)COCl2俗称光气,分子中C原子采取sp2杂化成键,C原子与氯原子之间形成C-Cl单键,故C原子与O原子之间形成C=O双键,双键中含有1个σ键、1个π键;(5)等电子体的结构相似,故O22+的电子式与C22-的电子式相似,含有2个π键;(6)晶胞的一个平面的长与宽不相等,所以1个Ca2+周围距离最近的C22-有4个,而不是6个.
解:(1)Ge是32号元素,与硅同主族,核外电子数为32,基态原子核外电子分布式为:[Ar]3d104s24p2,故答案为:[Ar]3d104s24p2;(2)同一周期元素,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于相邻元素,所以C、N、O三种元素的第一电离能大小顺序是N>O>C;故答案为:N>O>C;(3)(2)氮化碳是化工行业新合成的一种硬度比金刚石还大的晶体材料,则氮化碳具有原子晶体的性质,所以属于原子晶体;非金属原子间形成共价键,所以N与C之间形成共价键;故答案为:原子晶体;共价键;(4)COCl2俗称光气,分子中C原子采取sp2杂化成键,C原子与氯原子之间形成C-Cl单键,故C原子与O原子之间形成C=O双键,光气分子的结构式是,C=O双键中含有1个σ键、1个π键,故答案为:;c;(5)根据等电子体的结构相似,O22+的电子式与C22-的电子式相似,含有2个π键,O22+的电子式&,故答案为:;(6)依据晶胞示意图可以看出,晶胞的一个平面的长与宽不相等,再由图中体心可知1个Ca2+周围距离最近的C22-有4个,而不是6个,要特别注意题给的信息,故答案为:4.
本题主要考查核外电子排布规律、电离能、等电子体、化学键与晶胞结构等,注意1mol O22+中π键的数目等知识的掌握和应用能力,本题基础性较强,重点特出,材料串联较好.
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与“碳族元素的单质及其化合物是一类重要物质.请回答下列问题:(1)锗(Ge)是用途很广的半导体材料,其基态电子排布式为____.(2)C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为____.(3)合成氮化碳是一种硬度比金刚...”相似的题目:
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【新步步高】学年高中化学 第一章 第二节 第2课时 习题课课后作业(含解析)新人教版选修5
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练高考真题 9.(2007?宁夏理综,7)根据下表中烃的分子式排列规律,判断空格中烃的同分异构体数目是(
1 1 2 3 4 5 6 7 8 CH4 C2H4 C3H8 C4H8
C6H12 C7H16 C8H16 A.3
D.6 【练综合应用】 10.已知1,2,3-三苯基环丙烷的3个苯基可以分布在环丙烷所在平面的上下方,因此有如图所示的两个异构体。[是苯基,环用键线表示,C、H原子都未画出]。据此,可判断1,2,3,4,5-五氯环戊烷(假定五个碳原子也处于同一平面上)的异构体种数是(
D.7 11.胡萝卜中具有较多的胡萝卜素,它是人体的主要营养元素之一。α-胡萝卜素的结构简式为:
(1)写出α-胡萝卜素的分子式__________。 (2)1 mol胡萝卜素最多能与______mol Br2反应。 (3)β-胡萝卜素与α-胡萝卜素互为同分异构体,且只是虚线框内部分不同,但碳的骨架相同,写出β-胡萝卜素方框内可能的结构简式: ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 12.烷基取代苯可以被酸性KMnO4溶液氧化成但若烷基R现有的同分异构体共有中直接与苯环相连的碳原子上没有C―H键,则不容易被氧化得到分子式是C11H16的一烷基取代苯,已知它可以被氧化成为七种,其中的三种分别是: 请写出其他4种的结构简式:
____________________、______________________、
____________________、______________________。 13.现有A、B、C三种烷烃,它们的分子式都是C8H18。 (1)A不能由任何分子式为C8H16的异构体加H2得到,A的结构简式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)B可以而且只能由一种分子式为C8H16的物质加H2得到,B的结构简式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。
(3)C可以而且只能由两种分子式为C8H16的物质D或E加H2得到,C的结构简式为 2 ____________,D和E的结构简式分别为______________和____________。 14.有机物的表示方法多种多样,下面是常用的有机物的表示方法:① ② ③CH4 ④ ⑤ ⑥ ⑧ ⑨
(1)上述表示方法中属于结构简式的为________;属于结构式的为________;属于键线式的为________;属于比例模型的为__________;属于球棍模型的为________。 (2)写出⑨的分子式:______________________________________________________。 (3)写出⑩中官能团的电子式:____________、__________。 (4)②的分子式为__________,最简式为________。
第2课时 习题课 1.B [在有机物中,碳原子有4个价电子。碳原子既可与其他原子形成共价键,碳原子之间也可相互成键,既可以形成单键,也可以形成双键或三键。多个碳原子可以相互结合成长短不一的碳链和碳环,碳链和碳环还可以相互结合。] 2.C 3.C [互为同分异构体的有机物必须同时满足化学式相同,结构不同两个条件,CH3CH2CH2OH与CH3COOH两种物质满足A项中的条件,但二者化学式不同,不能称为同分异构体,可推知A、D错误,C项正确;互为同系物的有机物首先应属于同一类物质,再满足分子组成的关系,不同类别的物质间分子通式也可能相同,如烯烃和环烷烃,B项错误。] 4.A [只表示一种纯净物,说明选项中的四个化学式只能表示一种物质,不存在同分异构体。] 125.B [利用对称轴法和等效氢原子法均可得到答案:A项CH3CH2┊CH2CH3,有两类氢原子,其一溴代物有两种;B项中四个甲基连在同一个碳原子上,所有氢原子相同,其一溴代物只有一种;C项,有两种氢原子,其一溴代物有两种;D项中分子不对称,有四类氢原子,其一溴代物有四种。] 6.C [甲苯分子中有四类氢原子,故其一氯代物有4种,其与H2完全加成 3 后的产物为,其分子中有5类氢原子,故其一氯代物有5种。] 7.A [该分子苯环上共有6个氢原子,其二溴代物有9种,利用换元法可知其四氯代物也有9种结构。] 18.D [戊醇可认为是戊烷的一取代物,戊烷的三种结构中可取代的位置如下:C―C―C23―C―C (3种)
,故戊醇共有8种结构。] 9.A [由表中烃的排布规律:1、2都是4个氢原子,3、4都是8个氢原子,5、6应该为12个氢原子,故5对应的烃为C5H12,共有3种结构:CH3CH2CH2CH2CH3、 。] 10.A [由于题目假定1,2,3,4,5-五氯环戊烷5个碳原子处于同一平面上,可以依照1,2,3-三苯基环丙烷的异构体的写法写出1,2,3,4,5-五氯环戊烷的异构体,有以下4种:
以“?”表示位于平面上方的Cl原子,“o”表示位于平面下方的Cl原子,由图可以看出,五个Cl原子都在平面上方与都在平面下方的分子结构完全相同。四个Cl原子位于平面上方与一个Cl原子位于平面上方的分子结构完全相同,三个Cl原子位于平面上方与两个Cl原子位于平面上方的分子结构完全相同。] 11.(1)C39H54 (2)11 (3)
解析 根据键线式中点和线表示的意义,可推算出该分子的分子式为C39H54;每一个双键可与1个溴分子加成,而该分子中含有11个双键,故1 mol该有机物能与11 mol Br2加成;据观察右框中双键可以有三种不同位置,故有三种同分异构体。 12.
解析 从题意可知,该苯的同系物的各同分异构体的苯环上都只有一个侧链,在写其同分异构体时,可以把苯环看做是C5H12的一个取代基,这样只要写出C5H12的3种同分异构体,此题就可解决。注意“若烷基R中直接与苯环相连的碳原子上没有C―H键,则不容易被氧化得到”这个信息。故书写时注意与苯环直接相连的C原子上必须有H原子。
解析 本题事实上考查C8H18同分异构体的书写及分子中碳原子的成键情况。A分子中成键的任意两个碳原子中必须有一个碳原子没有氢原子,符合此条件的只有,B分子中只有一种两个成键的碳原子上同时有氢原子,符合此条件的只有。C分子中有两种成键的碳原子上同时有氢原子,符合此条件的烃为CHCH3CH3CCH3CH2―CH3CH3,而D、E为
14.(1)①③④⑦ ⑩ ②⑥⑨ ⑤ ⑧
(2)C11H18O2
(4)C6H12 CH2 解析 ①③④⑦是结构简式;②⑥⑨是键线式,所有拐点和端点都有一个碳原子,碳原子不满足四个价键的由氢原子补充;⑤是CH4的比例模型;⑧是正戊烷的球棍模型;⑩是葡萄糖的结构式,其官能团有―OH和;②的分子式为C6H12,所以最简式为CH2。
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