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登录百度帐号推荐应用有机磷化合物中取代基电负性对P=O及P=S振动频率的影响--《化学学报》1965年01期
有机磷化合物中取代基电负性对P=O及P=S振动频率的影响
【摘要】：1.有机磷化合物的P=O频率在厘米~(-1),P=S频率在540—750厘米~(-1)。这些频率都因取代基不同而变化很大,随取代基电负性增大,频率也显著提高。 2.P=O频率与取代基电负性和∑x之间呈良好的直线关系,其经验公式可写为υ_(P=0)=37.5∑x+950.1 利用这式,如果知道某一分子的P=O频率,就可求其取代基的电负性。 3.P=O频率的移位主要是由于取代基诱导效应的作用,使P=O键的力常数发生变化而引起。 4.P=S频率的移位较为复杂。除取代基的诱导效应外,当与P=S键直接相联的是第三或第四周期的硫、氯或溴原子时,这些原子还可能对P=S键产生另一效应,足以提
【作者单位】：
【关键词】：
【正文快照】：
近年来,已发表大量有机磷化合物的杠外光谱和联合散射光稽数据,这些数据表明,不渝P一O或P一s的伸缩振动频率都随取代基的不同而移位很大。不同类型分子的P一O颁率可在厘米一1的范围内变动[1.2],P一S频率可在540一7甸厘米一‘的范围内变动[2]。研究不同取代基对P一0
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P-O键强度为何大于N-O
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初一看,P的原子半径大于N的原子半径,似乎是P-O键弱于N-O键,因为键越短越稳定,但其实在此处另有原因导致P-O键强于N-O键.1、P有3d空轨道,在与O成键后,由于O上有孤电子对,会向P的3d空轨道提供,形成d-P Pi反馈键,成键数量多,所以稳定；而N-O键只能形成一个化学键；2、N-O之间除形成共价键外,由于其原子半径太小,N和O上的孤电子对也非常近,孤电子对之间的排斥使N-O之间的结合很不稳定,即会减弱N-O键的稳定性；所以P-O键强于N-O键；3、如果将O改成C会如何?P-C键和N-C键比较,由于C不象O那样有孤电子对,情况就变了,P-C之间不可能形成d-P Pi反馈键,N和C之间也不存在孤电子对的排斥,此时成键半径就直接决定了其键的稳定性,所以P-C肯定弱于N-C键!
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