浇筑同一构件混凝土时，用掺奈系外加剂混凝土浇筑一部份后可以用掺聚羧酸外加剂的混凝土继续浇筑吗？原因_百度知道
浇筑同一构件混凝土时，用掺奈系外加剂混凝土浇筑一部份后可以用掺聚羧酸外加剂的混凝土继续浇筑吗？原因
有这样的经验吗？
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无法避免时，形成裂缝、凝结时间。最基本的原则来说，也是可以的；其次，从施工验收的角度就是问题，同一浇筑部位使用两种配合比，很容易收缩不同，根据部位、收缩率等的前提下。从实际来讲，充分了解两种不同原材料配比强度，对于聚羧酸和萘系两种外加剂的混凝土，这种施工浇筑方式肯定是不允许的从规范等的角度来讲
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奈系和羧酸减水率差别很大原则上来讲，是绝对不行的，配制的混凝土收缩率不一样
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出门在外也不愁31聚羧酸系混凝土减水剂合成方法探讨
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31聚羧酸系混凝土减水剂合成方法探讨
２００６年第４期；８月混凝土与水泥制品；ＣＨＩＮＡＣＯＮＣＲＥＴＥＡＮＤＣＥＭＥＮＴＰＲ；聚羧酸系混凝土减水剂合成方法探讨；蔡跃波，徐雪峰，孙红尧，梅国新；（南京水利科学研究院，２１００２４）；要：在总结现有聚羧酸系减水剂合成方法的基础上，提；介质，不添加任何有机溶剂，具有工艺简单、无污染的；关键词：聚羧酸；减水剂；合成方法中图分类号：ＴＵ；文献标识码：Ａ；
２００６年第４期８月混凝土与水泥制品ＣＨＩＮＡＣＯＮＣＲＥＴＥＡＮＤＣＥＭＥＮＴＰＲＯＤＵＣＴＳ２００６Ｎｏ４Ａｕｇｕｓｔ聚羧酸系混凝土减水剂合成方法探讨蔡跃波，徐雪峰，孙红尧，梅国新（南京水利科学研究院，２１００２４）摘要：在总结现有聚羧酸系减水剂合成方法的基础上，提出了一种新的合成途径，该方法以原材料本身作为合成反应的介质，不添加任何有机溶剂，具有工艺简单、无污染的特点。同时，通过试验研究了由此方法合成的减水剂（代号：的性能。ＮＫＹ）关键词：聚羧酸；减水剂；合成方法中图分类号：ＴＵ５２８．０４２文献标识码：Ａ文章编号：１０００－４６３７（２００６）０４－２０－０３０前言在众多高性能减水剂中，具有梳形分子结构的聚酸单体共聚而得。Ｔ．Ｈｉｒａｔｅ等人［４］采用不同链长的甲氧基聚乙二醇醚与甲基丙烯酸缩合，再由该大单体与甲基丙烯酸共聚而得一混凝土坍落度保持性很好的外加剂。Ｍ．Ｋｉ－ｎｏｓｈｉｔａ［５］等人先合成了甲基封端的聚氧乙烯丙烯酸酯，然后与丙烯酸钠、烯丙基磺酸钠在水溶液中共聚，制得水溶性共聚物，作为混凝土外加剂使用时，只需添加便可改善混凝土的和易性，提高了混凝０．０１％￣０．２％，土的强度。清华大学的李崇智［３］则用过量的丙烯酸与不同分子量的聚乙二醇部分酯化，得到系列的聚乙二醇单丙烯酸酯，再与（甲基）丙烯酸及（甲基）丙烯磺酸钠共聚，华东所合成减水剂的水泥净浆流动度１ｈ基本无变化。理工大学包志军等的［６］合成方法如下：第一步在四口烧瓶中依次按配比加入聚乙二醇单甲醚、对苯二酚、对甲苯磺酸和甲基丙烯酸，加热搅拌，并升温至１１０℃，反应羧酸系减水剂由于其具有减水率高，混凝土坍落度经时损失小，掺量低等优点，已成为国内外外加剂研究与开发的热点［１￣３］。本文在总结现有聚羧酸系减水剂合成方法的基础上，采用了一种新的合成途径，试验合成了一代号为ＮＫＹ的聚羧酸系减水剂。１现有的合成方法根据现在公开报道的文献，可以把聚羧酸减水剂的合成方法简单地归结为两类：一是先缩合后共聚；二是先共聚后缩合。１．１先缩合后共聚所谓先缩合后聚合就是先将脂肪族羧酸单体，通常是丙烯酸或甲基丙烯酸单体，与聚乙二醇醚进行缩合反应，在聚醚上引入活性双键，缩合成分子量在２００至３０００之间的活性大单体，然后由该大单体与各种羧!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!［２］陈建奎．混凝土外加剂的原理与应用［Ｍ］．中国计划出版社，２００４．［３］ＫＹａｍａｄａ，ＴＴａｋａｈａｓｈｉ，ＨａｎｅｈａｒａＳ，ｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｎｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｐｏｌｙｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ－ｔｙｐｅｓｕｐｅｒｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ．Ｃｅ－ｍｅｎｔａｎｄＣｏｎｃｒｅｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ，２０００，（３０）：１９７－２０７．［４］ＨｒｏｓｈｉＵｃｈｉｋａｗａ，ＤａｉｓｕｋｅＳａｗａｋｉ，ＳｈｕｎｓｕｋｅＨａｎｅｈａｒａ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｋｉｎｄａｎｄａｄｄｅｄｔｉｍｉｎｇｏｆｏｒｇａｎｉｃａｄｍｉｘｔｕｒｅｏｎｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，ｓｔｒｕｃ－ｔｕｒｅａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆｆｒｅｓｈｃｅｍｅｎｔｐａｓｔｅ．ｓｅａｒｃｈ，１９９９，２５（２）：３５３－３６４．［５］ＫｉｎｏｓｈｉｔａＭｉｔｓｕｏ，ＯｋｄａＫａｚｕｈｉｓａ，ＬｉｄａＭａｓａｈｉｒｏ．Ｃｅｍｅｎｔｄｉｓｐｅｒ－ｓａｎｔｓａｎｄｍｅｔｈｏｄｓｏｆｐｒｏｄｕｃｉｎｇｃｏｎｃｒｅｔｅｕｓｉｎｇｔｈｅｓａｍｅ［Ｐ］．ＥＰ０９４０３７４Ａ１，１９９９－０９－０８．［６］ＩＰａｐａｙｉａｎｎｉ，ＧＴｓｏｈｏｓ，ＮＯｉｋｏｎｏｍｏｕ，ＰＭａｖｒｉａ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｓｕｐｅｒ－ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｔｙｐｅａｎｄｍｉｘｄｅｓｉｇｎｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｎｔｈｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｔｈｅｍｉｎｃｏｎｃｒｅｔｅｍｉｘｔｕｒｅｓ．ＣｅｍｅｎｔａｎｄＣｏｎｃｒｅｔｅＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，２００５，（２７）：２１７－２２２．［７］Ｃｈｏｎｇ－ＺｈｉＬｉ，Ｎａｉ－ＱｉａｎＦｅｎｇ，Ｙｏｎｇ－ＤｅＬｉ，ｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅｃｈａｉｎｓｏｎｔｈｅｐｅｒｐｏｒｍａｎｃｅｏｆｐｏｌｙｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ－ｔｙｐｅｗａｔｅｒ－ｒｅｄｕｃｅｒｓ．ＣｅｍｅｎｔａｎｄＣｏｎｃｒｅｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ，２００５，（３５）：８６７－８７３．收稿日期：２００６－０５－１６作者简介：张红柳（，女，硕士研究生。１９８１．９）通讯地址：天津，河北工业大学化工学院应用化学系，张福强联系电话：０２２－６０２０４９９５，１３９２００７８９０３Ｅ－ｍａｉｌ：ｆｑｚｈａｎｇ＠ｖｉｐ．ｅｙｏｕ．ｃｏｍＣｅｍｅｎｔａｎｄＣｏｎｃｒｅｔｅＲｅ－［８］ＢＤｒｅｓｃｈｅｒ，ＡＢＳｃｒａｎｔｏｎ．Ｓｙｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙｍｅｒｉｃｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅｈｙｄｒｏｐｈｏｂｅｓ：ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄ－ｇ－ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ）［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００１，４２（１）：４９－５８．［９］吕亮．酯交换反应合成不饱和酸高级醇酯的研究．皮革化工，：２０００，１７（３）１９－２１．［１０］ＫａｚｕｈｉｒｏＹｏｓｈｉｏｋａ，ＥｔｓｕｏＳａｋａｉ，ＭａｓａｋｉＤａｉｍｏｎ，ｅｔａｌ．ＲｏｌｅｏｆＳｔｅｒｉｃＨｉｎｄｒａｎｃｅｉｎｔｈｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＳｕｐｅｒｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓｆｏｒＣｏｎｃｒｅｔｅ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ，１９９７，８０（１０）：２６６７－２６７１．［１１］Ｈ．Ｕｃｈｉｋａｗａ，Ｓ．Ｈａｎｅｈａｒａ，Ｄ．Ｓａｗａｋｉ．Ｔｈｅｒｏｌｅｏｆｓｔｅｒｉｃｒｅｐｕｌｓｉｖｅｆｏｒｃｅｉｎｔｈｅｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｏｆｃｅｍｅｎｔｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｎｆｒｅｓｈｐａｓｔｅｐｒｅｐａｒｅｄｗｉｔｈｏｒ－ｇａｎｉｃａｄｍｉｘｔｕｒｅ．ＣｅｍｅｎｔａｎｄＣｏｎｃｒｅｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ，１９９７，２７（１）：３７－５０．－蔡跃波，徐雪峰，孙红尧，等聚羧酸系混凝土减水剂合成方法探讨题，最大的难题是难于找到一种合适的溶剂作为聚合反应的介质。如以水为溶剂，则难于保证所有单体都溶于水，另外水也是活性较大的链转移剂，而且由于缩合反应是一可逆平衡反应，反应本身要生成水，大量水的存在不利于反应进行。采用有机溶剂尽管能解决上述问题，但同时也抹杀了该方法的最大优点―――成本低，同时，对环境会造成不可避免的污染，也不符合可持续发展的要求。这也是该方法没有被国内众多研究者采纳的主要原因，但是我们应当看到，如果我们能够解决上述问题，该合成方法的前景是非常广阔的，由该方法合成的减水剂较之萘系减水剂的竞争力会大大提高。２聚羧酸减水剂ＮＫＹ的合成途径本文在第二类方法的基础上，采用原材料本身作为聚合合成反应的介质，不添加任何有机溶剂，经试验合成了代号为ＮＫＹ的聚羧酸减水剂，其合成工艺简单，操作方便，所合成的减水剂集高性能化以及经济性和环保性于一体。２．１实验用主要原材料甲基丙烯酸：化学纯，上海五联化工厂；单官能团聚醚：自制；甲基丙烯磺酸钠：工业品；引发剂：分析纯，上海久意化学试剂有限公司；催化剂：化学纯，上海五联化工厂；链转移剂：化学纯，上海凌峰化学试剂有限公司；水泥：海螺普硅４２．５级，比重３．１５；砂：南京产河砂，比重２．６３，细度模数２．７５；石子：南京产碎石，比重２．７２，粒径５￣２０ｍｍ。２．２合成方法在四口瓶中加入单官能团聚醚、引发剂、链转移剂，在氮气保护下滴加甲基丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠，滴加完毕在５０￣９０℃反应１￣４ｈ，升温至１０５￣１５０℃，加入催化剂进行缩合反应５￣８ｈ，此过程不断除去缩合而成的水分，用碱调节ｐＨ值至中性，即得代号为ＮＫＹ的聚羧酸系高效减水剂。ＮＫＹ混凝土性能试验３．１减水率与掺量的关系３图１为ＮＫＹ、日本同类产品及萘系高效减水剂三者的减水率随掺量而变化的情况，图２则是在同一减水率下三种产品的掺量比较。由图１可见，ＮＫＹ与日本产品性能接近，相同掺量下减水率略低于日本产品。掺量为０．１％时，减水率为１０％；饱和掺量为０．３％，此时减水率为３０％；最佳掺量为０．２％￣０．３％，减水率为２０％￣３０％。而奈系产品掺量在１．７％时达到饱和，最大减水率为２６％。由图２可见，要达到相同减水率，ＮＫＹ的掺量略大于日本产品，两者均远低于奈系产品的掺量。减水率在１０％时，ＮＫＹ５ｈ，得到大分子单体（ＭＡＭＰＥＧ）；第二步同时滴加ＭＡＭＰＥＧ、丙烯酸和过硫酸铵水溶液经共聚反应后得成品，该产品在０．８％掺量时的减水率达２５．１％。国内的研究者大多采用此种方法。这种方法的优点是各官能团的摩尔比率可任意调节，分子设计多样性。但缺点也是很多的，其一是功能性大分子单体的合成难度大，未形成商品化生产，如何保证双羟基的聚乙二醇只有一个羟基与丙烯酸发生酯化反应比较困难，工艺复杂，控制不好则会交联成网状高分子而失去流动性。其二（甲基）丙烯酸活性较大，极易发生聚合，所以在缩合反应时，必然要加入阻聚剂。此时，若阻聚剂含量过小，则聚合在第一步就会发生，使得一部分单体酯化不完全，产物分子量、侧链都会相对减少，这必然会影响到流动性；若阻聚剂量过大，在第一步中虽然能充分起到阻聚作用，但过量的阻聚会影响之后的聚合，使得产物的转化率和分子量都会降低，从而减小流动度。另外，该方法中间产物需经分离提纯后转入第二个反应釜进行共聚合反应，工艺比较复杂，操作不方便，成本较高，影响了该成果转化为工业化生产。１．２先共聚后缩合先共聚后缩合是指第一步将一种或几种羧酸类单体在溶液中均聚或共聚成高聚物，分子量由几千至几万不等，第二步由该高聚物与单甲氧基聚乙二醇醚在催化剂作用下发生缩合反应，在高分子主链上引入聚醚侧链。由Ｇｒａｃｅ公司用烷氧基胺作反应物与聚羧酸接枝，于聚羧酸在烷氧基胺中是可溶的，酰亚胺化比较彻底，反应时，胺反应物加量一般为－ＣＯＯＨ摩尔数的１０％～２０％，反应分两步进行，先将反应混合物加热到高于反应１．５￣３ｈ，加催化剂然后降温到１００￣１３０℃，１５０℃，反应１．５￣３ｈ即可得所需产品［７］。国内的研究者采用此种方法的不多，文献中只见有同济大学的王国建［８］等采用该途径，具体步骤如下：在带有搅拌器和冷凝管的三颈瓶中，加入配方量的丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸丁酯，以醋酸乙酯为溶剂，偶氮二异丁腈为引发剂，加热回流反应６ｈ，得到黄色共聚产物。在共聚产物中加入一定量的端羟基聚氧乙烯基醚及适量催化剂进行酯化反应，反应过程中常压蒸馏出醋酸乙酯和水的共沸物反应４．６ｈ，得到棕黄色接枝产物。在接枝产物中加入适量的醋酸乙酯，并在常温下滴加浓硫酸进行磺化反应，滴加结束后反应２ｈ，得到深棕色磺化产物。再加入一定量的Ｎａ０Ｈ溶液快速搅拌直至磺化产物完全溶解，得到最终产品。该合成方法的优点是工艺简单，所有反应在一个反应釜中完成，且操作方便，成本低。但也存在很多问－２００６年第４期３５３０２５减水率／％２０１５１０５０００．５１．０１．５掺量／％２．０２．５混凝土与水泥制品２．０１．８１．６１．４１．２１．００．８０．６０．４０．２０．０总第１５０期ＮＫＹ日本产品萘系高效减水剂掺量／％ＮＫＹ日本产品萘系高效减水剂１０１８２５减水率／％２６图２同一减水率的掺量图１不同掺量下的混凝土减水率本将会低于奈系减水剂成本。３．２抗压强度比按照ＧＢＪ８１－８５规定的方法进行混凝土强度试验。混凝土配合比及拌合物部分性能见表１。各龄期下掺不同减剂混凝土的强度比较见图３。（与奈系掺量之比为１∶；减水率在１８％时，掺量之３￣４）（减水率在２６％时，掺量之比为１∶。这说比为１∶６；７￣８）明了在高减水率的要求下，聚羧酸系减水剂的应用成表１混凝土试验配合比及性能编号１２３４水胶比０．５５０．４４０．４４０．３９砂率０．４０．４０．４０．４水／（ｋｇ／ｍ）３水泥／（ｋｇ／ｍ）３小石／（ｋｇ／ｍ）３中石／（ｋｇ／ｍ）３减水剂品种－ＦＤＮＮＫＹＮＫＹ掺量／％－１．４０．２３０．３０减水率／％－２０２０３０坍落度／ｍｍ９０９０９０８８１８３１４６１４６１２８３３０３３０３３０３３０７２８７４５７４５７６４１０９２１１１８１１１８１１４６６０抗压强度／ＭＰａ类产品的性能，对混凝土后期强度有所提高，但不影响混凝土早期强度的发展。编号１编号２编号３编号４５０４０３０２０１００３７龄期／ｄ２８参考文献：［１］ＫａｚｕｏＹａｍａｄａｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｎｔｈｅｐｒｏｐ－ｅｒｔｉｅｓｏｆｐｏｌｙｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ－ｔｙｐｅｓｕｐｅｒｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ．ＣｅｍｅｎｅｔａｎｄＣｏｎｃｒｅｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ，２０００，３０（２）：１９７－２０７．［２］ＫａｚｕｏＹａｍａｄａｅｔａｌ．Ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇｏｆｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｎｄｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇｆｏｒｃｅｏｆｐｏｌｙｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ－ｔｙｐｅｓｕｐｅｒｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｂｙｓｕｌｆａｔｅｉｏｎｃｏｎｃｅｎｔｒａ－ｔｉｏｎｉｎａｑｕｅｏｕｓｐｈａｓｅ．ＣｅｍｅｎｅｔａｎｄＣｏｎｃｒｅｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ，２００１，３１：２２３－２２９．等．聚羧酸系高性能减水剂的研制极其性能．混凝土与［３］李崇智，：水泥制品．２００２（２）３－６．［４］Ｔ．Ｈｉｒａｔｅｅｔａｌ．ＥＰ０７９２８５０Ａ，１９９７．［５］Ｍ．Ｋｉｎｏｓｈｉｔａｅｔａｌ．ＥＰ．３３１３０８，１９８９．等．聚羧酸系高效减水剂的研制．化学建材，２００４，（２）：［６］包志军，４９－５２．等．聚羧酸类高效减水剂现状及研究方向．化学建材，［７］冉千平，（：２００１，１１）２５－２７．［８］王国建．聚羧酸盐高效减水剂的合成与表征．化学建材，２００３，（６）：４７－５１．收稿日期：２００６－０３－２２作者简介：蔡跃波，男，教授级高级工程师。通讯地址：南京市虎踞关联系电话：０２５－８５８２９６２６，１３８５１８８７１６２图３不同试验编号的混凝土抗压强度与空白组相比，达到相同坍落度时，掺减水剂组由于降低了水的用量，混凝土强度均明显增加，强度增加幅度与水胶比的减小幅度接近线性关系。４＃与１＃相比，３ｄ强度增加５９％，７ｄ强度增加４２．９％，２８ｄ强度增加３４．２％，说明ＮＫＹ的加入并没有延缓混凝土早期强度的发展。掺ＦＤＮ（和掺ＮＫＹ（相比，减水率同２＃）３＃）为２０％，坍落度都为９０ｍｍ时，强度却有较大的差别，掺ＦＤＮ混凝土２８ｄ强度为３８．５ＭＰａ，而掺ＮＫＹ混凝土２８ｄ强度为４３．４ＭＰａ４结论不添加（１）用原材料本身作为共聚反应的介质，任何有机溶剂进行聚羧酸减水剂的合成，其工艺简单、操作方便，可实现高性能化与经济性和环保性的统一。（２）本文所述方法合成的减水剂性能接近国外同－包含各类专业文献、外语学习资料、中学教育、幼儿教育、小学教育、生活休闲娱乐、行业资料、专业论文、31聚羧酸系混凝土减水剂合成方法探讨等内容。
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