低熔点高强度铝合金钎料制备与性能研究--CNKI数字图书馆
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低熔点高强度铝合金钎料制备与性能研究
作&&&&者：
来&&&&源： 浙江大学
摘&&&&要： 钎焊是铝合金连接最常用的方法之一。目前,铝合金钎焊用钎料主要为Al-Si系,该类钎料熔点较高,钎焊时易造成母材熔蚀、变形,不利于精密连接。本文系统研究Si、Cu、Ge、Sn等对铝合金钎料熔化温度、钎焊工艺性、耐蚀性等的影响,分析比较电弧熔炼和快速凝固制备的钎料性能的差异,开发出熔点低于500℃的高强度铝合金钎料。采用DSC测试钎料熔化温度,SEM观察钎料和钎焊接头的微观组织,电化学方法研究钎料耐蚀性,按GB/T测试钎料的钎焊工艺性,按GB/T测试钎焊接头强度。主要研究结果如下：
随着Ge含量升高,Al-9.6Si-20Cu-xGe (0≤x≤20wt.%)系钎料合金的固相线温度大幅降低,这是由于合金中低熔点相的体积分数增加；而合金液相线温度在Ge含量为10%时降到最低值502.2℃,继续增加Ge,液相线温度反而上升。当Si含量由9.6%降到6.5%时,Al-ySi-20Cu-15Ge (6.5≤y≤9.6%)系钎料合金固液相线温度均下降,其中Si含量为6.5%的合金固液相线温度分别为451.1℃和492.1℃。在Al-9.6Si-20Cu-10Ge合金中添加Sn、Zn,合金固相线温度均降低,原因是Sn、Zn熔点低,降低合金中低熔点相的熔化温度；合金液相线温度在添加4%Sn时降为498.6℃,继续增加Sn,液相线温度升高,Zn添加量为6%的合金液相线温度降低到493.5℃。采用快速凝固技术可进一步降低电弧熔炼钎料的固液相线温度,是因为快冷钎料晶粒尺寸小,熔化所需能量低。
Al-9.6Si-20Cu-nGe系钎料合金在0.5M NaCl中性溶液中的阳极过程呈现活化溶解特征。随着Ge含量升高,钎料合金的腐蚀电位下降；Ge含量为5%的钎料合金腐蚀电流密度最低,之后随着Ge含量增加腐蚀电流密度升高。钎料合金的交流阻抗谱表明合金表面反应是由电化学反应和扩散反应联合控制的。合金发生腐蚀的位置主要位于第二相周围的Al基体,腐蚀类型为点蚀。
采用Al-9.6Si-20Cu-10Ge-4Sn钎料钎焊LF21铝合金,研究发现接头界面产物主要有a(Al), Si-Ge固溶体和9-Al2Cu相,其中Si-Ge固溶体主要以针状的共晶形态存在。保温时间为15min时,随着钎焊温度升高,钎焊强度增大,550℃时为69.14MPa；固定钎焊温度在540℃,延长保温时间,钎焊强度升高,30min时达到最大值72.82MPa,继续延长保温时间钎焊强度提高不明显。钎焊接头断裂形式均呈现韧性-脆性混合断裂特征,断裂位于钎料区,这是由于钎料区中含有较多脆性相(Al2Cu、Si-Ge固溶体)。提高钎焊温度或延长保温时间均是通过控制界面原子扩散,使钎料区中韧性较好的α(Al)增多,提高钎焊强度。
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摘要5-7? Abstract7-11? 第一章 绪论11-21?
1.1 引言11-12?
1.2 低熔点高强度铝合金钎料研究现状12-18?
1.2.1 三元铝基钎料合金研究13-14?
1.2.2 其他多元铝基钎料合金研究14-17?
1.2.3 铝合金钎料制备技术研究现状17-18?
1.3 选题意义及研究内容18-21? 第二章 实验方法21-27?
2.1 技术路线21?
2.2 样品制备21-23?
2.2.1 母合金熔炼21-22?
2.2.2 快冷钎料制备22-23?
2.3 钎料合金微观分析及性能测试23-27?
2.3.1 物相分析23?
2.3.2 表面形貌观察23?
2.3.3 熔化温度测试23?
2.3.4 钎焊工艺性及钎焊强度测试23-24?
2.3.5 电化学性能分析24-27? 第三章 低熔点高强度铝合金钎料制备及熔化温度研究27-45?
3.1 实验方法27?
3.2 结果与分析27-42?
3.2.1 Cu对Al-9.6Si-Cu系钎料熔化温度影响27-30?
3.2.2 Al-Si-Cu-Ge系钎料熔化温度研究30-36?
3.2.3 Sn、Zn对Al-Si-Cu-Ge-(Sn、Zn)系钎料熔化温度的影响36-39?
3.2.4 Ni对Al-Si-Cu-Ni-Ge-Sn系钎料熔化温度的影响39-40?
3.2.5 快速凝固技术对钎料熔点影响40-42?
3.3 小结42-45? 第四章 Al-Si-Cu-(Ge)系钎料在NaCl溶液中腐蚀行为研究45-55?
4.1 实验方法45?
4.2 结果与分析45-53?
4.2.1 开路电位与时间关系曲线简析46-47?
4.2.2 动电位极化曲线测试47-49?
4.2.3 交流阻抗分析49-52?
4.2.4 腐蚀形貌分析52-53?
4.3 小结53-55? 第五章 铝合金钎料钎焊工艺性及钎焊强度研究55-71?
5.1 实验方法55?
5.2 结果与分析55-69?
5.2.1 钎料钎焊工艺性研究55-58?
5.2.2 钎焊工艺参数对钎焊接头界面组织及抗剪强度的影响58-64?
5.2.3 接头断裂特性分析64-69?
5.3 小结69-71? 第六章 总结与展望71-73? 参考文献73-79? 致谢79-81? 个人简历81-83? 攻读学位期间发表的学术论文与取得的其它研究成果83
中国学术期刊网络出版总库[1] 于洋;史耀武;夏志东;;;北京工业大学学报;2006年12期[2] 俞伟元;陈学定;路文江;王冠;;;材料科学与工艺;2007年03期[3] 卢柯,生红卫,金朝晖;;材料研究学报;1997年06期[4] 龚代涛,刘晓波,王国勇;;电子元件与材料;2003年07期[5] 许刚,曹楚南,林海潮,张鉴清;;腐蚀科学与防护技术;1998年06期[6] 俞伟元;路文江;刘贇;;;兰州理工大学学报;2012年01期[7] 于文花,朱颖,康慧,曲平,胡刚;;焊接;2002年11期[8] 朱颖
,胡刚;;焊接;2003年03期[9] 钱乙余,董占贵,石素琴,吴培莲;;焊接学报;2001年05期[10] 董占贵,钱乙余,石素琴,吴培莲;;焊接学报;2001年06期
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钎焊接头强度试验方法
标准编号：GB/T
标准状态：
标准价格：21.0 元
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本标准规定了钎焊接头的常规拉伸与剪切试验方法。本标准适用于金属材料的钎焊接头强度的测定，其他如陶瓷、复合材料等结构材料也可参照（参考）使用。
英文名称：
&Test method of the strength for brazed and soldered joint
替代情况：
中标分类：
&ICS分类：
采标情况：
发布部门：
&国家标准化管理委员会
发布日期：
实施日期：
首发日期：
提出单位：
&中国机械工业联合会
归口单位：
&全国焊接标准化技术委员会(SAC/TC 55)
主管部门：
&国家标准化管理委员会
起草单位：
&哈尔滨焊接研究所、深圳亿铖达工业有限公司、北京航空材料研究院等
&吕晓春、马鑫、程耀永、奚瑾、顾文华、郭宏、何鹏
计划单号：
&中国标准出版社
出版日期：
标准前页：
本标准对应于ISO《焊接及相关工艺 采用软钎料和硬钎料制造的部件 力学试验方法》(英文版),与ISO5187的一致性程度为非等效,主要差异如下:
---增加了第3章原理、第4章术语和定义、第5章符号和说明和6.2.1板材接头试样。
本标准代替GB/T《钎焊接头强度试验方法》和GB/T《钎缝强度试验方法》,与GB/T和GB/T相比主要变化如下:
---标准名称修改为钎焊接头强度试验方法;
---增加了规范性引用文件、原理、术语和定义、符号和说明、钎焊面积(犛0)的测定等五章;
---增加了板材试样平行部宽度为10mm、15mm、30mm 等三种试样类型(6.2.1);
---增加了棒材试样平行部直径为5mm、10mm、15mm、20mm 等四种试样类型,删掉了8mm 试样类型(6.2.2);
---增加了对试验机的要求(11.1);
---在强度计算公式中采用了国际通用符号(12.1.3、12.2.2);
---删掉了氧乙炔火焰加热装置示意图(GB/T8619的__?___璤沖2.5.2);
---试验报告记录中增加了试验时间、试验场所、钎料形态、钎焊接头热处理状态、试验温度、本标准编号及试验人员的要求(第13章)。
本标准由中国机械工业联合会提出。
本标准由全国焊接标准化技术委员会(SAC/TC55)归口。
本标准起草单位:哈尔滨焊接研究所、深圳亿铖达工业有限公司、北京航空材料研究院、国营第六九九厂、常熟市华银焊料有限公司、北京有色金属研究院、哈尔滨工业大学。
本标准主要起草人:吕晓春、马鑫、程耀永、奚瑾、顾文华、郭宏、何鹏。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为:
---GB/T;
---GB/T。
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T228 金属材料 室温拉伸试验方法(GB/T228-2002,eqvISO)
GB/T3375 焊接术语
GB/T8170 数值修约规则
GB/T16825(所有部分) 静力单轴 试验机的检验
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羊浩, 黄继华, 陈树海, 赵兴科, 王奇, 李德华. Zn-Al钎料成分对Cu/Zn-Al/Al钎焊接头界面结构及性能的影响. 金属学报, ): 364-370
YANG Hao, HUANG Jihua, CHEN Shuhai, ZHAO Xingke, WANG Qi, LI Dehua. INFLUENCE OF THE COMPOSITION OF Zn-Al FILLER METAL ON THE INTERFACIAL STRUCTURE AND PROPERTY OF Cu/Zn-Al/Al BRAZED JOINT. ACTA METALLURGICA SINICA,
): 364-370&&
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Zn-Al钎料成分对Cu/Zn-Al/Al钎焊接头界面结构及性能的影响
1 北京科技大学材料科学与工程学院, 北京 100083
2 珠海格力电器股份有限公司, 珠海 519070
羊 浩, 男, 1981年生, 博士生
基金:*广东省科技计划资助项目14
分别采用Zn-15Al, Zn-22Al, Zn-28Al, Zn-37Al和Zn-45Al钎料钎焊获得Cu/Al接头. 利用SEM, EDS和XRD研究了Zn-Al钎料成分对Cu/Al接头中Cu母材/钎缝界面结构的影响, 并系统阐述了Zn-Al钎料成分-接头界面结构-接头抗剪切强度之间的关系. 研究发现, Cu/Zn-15Al/Al接头中Cu母材/钎缝界面结构为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7, 且Al4.2Cu3.2Zn0.7界面层较薄, 其厚度为2~3 μm, 接头具有较高的抗剪切强度, 达66.3 MPa. 随着钎料中Al含量的提高, 在Cu/Zn-22Al/Al接头界面处Al4.2Cu3.2Zn0.7界面层的厚度逐渐增大, 甚至在Cu/Zn-28Al/Al接头的Al4.2Cu3.2Zn0.7界面层附近出现少量的CuAl2, 接头的抗剪切强度逐渐降低. 当采用Al含量较高的Zn-37Al钎料钎焊Cu/Al接头时, Cu母材/钎缝界面结构转变为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7/CuAl2; 脆性CuAl2层的出现, 使接头抗剪切强度大幅下降, 为34.5 MPa. 当采用Al含量最高的Zn-45Al钎料钎焊Cu/Al接头时, Cu母材/钎缝界面结构转变为Cu/CuAl2, 接头抗剪切强度最低, 为31.6 MPa.
Cu/Al接头;
金属间化合物;
抗剪切强度
中图分类号:TG425
INFLUENCE OF THE COMPOSITION OF Zn-Al FILLER METAL ON THE INTERFACIAL STRUCTURE AND PROPERTY OF Cu/Zn-Al/Al BRAZED JOINT
YANG Hao1,
HUANG Jihua1,
CHEN Shuhai1,
ZHAO Xingke1,
1 School of Materials Science and Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083
2 Gree Electric Appliances, Inc. of Zhuhai, Zhuhai 519070
Correspondent: HUANG Jihua, professor, Tel: (010), E-mail:
Fund:Supported by Guangdong Provincial Science and Technology Project (No.14)
The Cu/Al dissimilar metal joint is a compound structure that can efficiently decrease manufacturing costs, reduce product weight, and integrate the advantages of both metals. For the excellent comprehensive properties, the Cu/Al dissimilar metal joint has broad application prospects in air conditioners, refrigerators, cables, electronic components, solar collectors, et al. Brazing is considered as a promising method to join the Cu/Al dissimilar metal for lower residual stress, lower costs, higher precision and better adaption to the structure of joint. Meanwhile, the Zn-Al filler metal is considered as the relatively ideal filler metal due to better property of the Cu/Zn-Al/Al joint. However, the influence of the composition of the Zn-Al filler metal on the interfacial structure near Cu substrate and property of the Cu/Al joint has not been investigated. In this work, the Cu/Al joints were brazed by Zn-15Al, Zn-22Al, Zn-28Al, Zn-37Al and Zn-45Al filler metals, respectively. The influences of the composition of Zn-Al filler metals on the interfacial structure near Cu substrate of the Cu/Al joints were investigated, and the relationships of the composition of the Zn-Al filler metals, the interfacial structure and the shear strength of the Cu/Al joints were described systematically. It was found that the interfacial structure of the Cu/Zn-15Al/Al brazed joint was Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7. For thinner Al4.2Cu3.2Zn0.7 layer (2~3 μm), the shear strength of the joint was higher (66.3 MPa). With the increase of Al content of the filler metal, the thickness of Al4.2Cu3.2Zn0.7 layer at the interface was increased for Cu/Zn-22Al/Al joint, even some CuAl2 phase can be found nearby the Al4.2Cu3.2Zn0.7 layer of Cu/Zn-28Al/Al joint, and the shear strength of the Cu/Al joints were decreased correspondingly. When the Cu/Al joint was brazed by the Zn-37Al filler metal, the interfacial structure near Cu substrate was transformed into Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7/CuAl2. For higher brittleness of CuAl2 layer, the shear strength of the joint was decreased obviously (34.5 MPa). Finally, the interfacial structure of the Cu/Zn-45Al/Al joint was transformed into Cu/CuAl2, the interfacial structure lead to the lower shear strength of the joint, which is only 31.6 MPa.
Cu/Al joint;
interfacial structure;
intermetallic compound;
shear strength
Cu及其合金具有优良的导电性、导热性、耐蚀性和较高的强度, 被广泛应用于制冷、电工电子、航空航天等领域. 但是, 近年来Cu资源日益短缺, Cu价居高不下. 而Al在地壳中储量极其丰富, 价格相对较低, 导电、导热等性能也较好, 被认为是一种较为理想的Cu替代材料[, , , , ]. 但是, 由于Cu综合性能优异, 在一些关键部件上并不能完全由Al代替, 可行的办法是在一些非关键部位采用Al代替Cu, 而特定的部位仍然采用Cu来制造[, , ]. Cu和Al 2种金属用于同一部件中, 不可避免地产生Cu/Al异种金属之间的连接问题. 钎焊具有高效率、高精度、低成本和低残余应力等优点, 是较为常见的Cu/Al异种金属连接方法[, , , ].目前, Cu/Al钎焊用钎料主要包括Al-Si系[]、Sn-Zn系[]和Zn-Al系[, , , , , , , ] 3大类. 其中, Zn-Al系钎料钎焊Cu/Al接头的力学性能较优, 被认为是较为理想的Cu/Al钎焊用钎料[, , ]. 但是, 由于Al-Cu原子间较大的化学亲和力, 采用Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头时, Cu母材/钎缝界面处易形成以Al-Cu-Zn化合物[]或Al-Cu化合物[, , ]为主的脆性界面层, 在外力作用下接头往往断裂在该脆性界面层处.Xiao等[]研究了Cu/Zn-3Al/Al钎焊接头中Cu母材/钎缝界面结构和力学性能, 发现接头中Cu母材/钎缝界面主要由Al4.2Cu3.2Zn0.7化合物层组成. 并且, 随着界面处Al4.2Cu3.2Zn0.7层厚度的增加, 接头抗剪切强度逐渐下降. Ji等[, ]研究发现, 采用Zn-22Al系钎料钎焊Cu/Al接头时, Cu母材/钎缝界面主要由脆性CuAl2层构成; 当界面处CuAl2层厚度减小27.6%和45.8%时, Cu/Al接头的抗剪切强度相应提高13.4%和30.3%.可见, Cu/Zn-Al/Al钎焊接头中Cu母材/钎缝界面结构(界面化合物类型及厚度)是影响接头力学性能的重要因素, 且不同成分Zn-Al钎料钎焊获得的Cu/Al接头中, Cu母材/钎缝界面结构也不同. 但是, Zn-Al钎料成分对Cu/Al钎焊接头界面结构的影响目前报道较少, 接头中Cu母材/钎缝界面结构随Zn-Al钎料成分变化的规律及原因目前尚不清楚. 另外, Cu/Zn-Al/Al接头中Cu母材/钎缝界面结构差异与接头力学性能变化的对应关系, 目前也缺乏系统研究.本工作分别采用Zn-15Al, Zn-22Al, Zn-28Al, Zn-37Al和Zn-45Al (质量分数, %) 5种钎料钎焊获得Cu/Al接头, 系统研究了Zn-Al钎料成分对Cu/Al钎焊接头界面结构和性能的影响, 并阐释了钎料成分-Cu母材/钎缝界面结构-接头力学性能的关系.1 实验方法实验用Zn-Al钎料采用99.995%的纯Al和99.999%的纯Zn在坩埚熔炼炉中熔炼而成. 同时, 为了防止钎料合金在熔炼过程中被氧化, 采用NaCl∶KCl＝1∶1熔盐进行覆盖保护. 熔炼所得Zn-Al钎料的熔化温度, 采用CR-G型高温差热分析仪(DTA)在Ar气保护下进行测定, 测试结果见. 实验母材采用尺寸为60 mm×20 mm×3 mm的1060纯Al板和尺寸为60 mm×20 mm×2 mm 的TP2脱氧纯Cu板. 实验前, 先对母材进行化学处理, 去除表面油污和氧化膜, 清洗干净后风干备用.Cu/Al接头采用搭接方式装配, 搭接长度为2 mm, 搭接间隙为(0.3±0.05) mm, 钎焊接头装配示意图见. 钎焊过程中使用的钎剂为无腐蚀CsF-AlF3钎剂, 熔化区间为415~488 ℃. Cu/Al接头在Ar气保护钎焊炉中完成连接. 由于在实际应用中, 钎焊温度应高于钎料熔点25~60 ℃为宜[], 所以本实验采用各Zn-Al钎料液相线温度＋30 ℃为钎焊温度(见). 实验过程中, 炉膛升温速率40 ℃/min, 钎焊保温时间40 s. 为改善接头的力学性能, 保温结束后, 将接头在钎焊温度下快速从钎焊炉中取出, 并淬火冷却[].钎焊获得Cu/Al接头的界面结构及断口形貌采用Quanta 250型扫描电子显微镜(SEM)进行观察分析. Cu/Al接头界面区的物相组成, 采用STOFD ARMSTADT STOE/2(CuKa)型X射线衍射仪(XRD)进行分析. XRD分析前将Cu/Al接头Al母材一侧去除, 剩余接头部分打磨至Cu母材/钎缝界面附近制成XRD样品. Cu/Al钎焊接头的抗剪切强度按照GB/T, 采用MTS810型万能材料试验机进行测试, 每种Zn-Al钎料钎焊的Cu/Al接头均测试3件, 并取平均值.Table 1表1Table 1(表1)
Table 1 Melting points and brazing temperatures of the Zn-Al filler metals
表1 Zn-Al钎料的熔化温度和钎焊温度Filler metalTSTLTBZn-15Al382457487Zn-22Al407490520Zn-28Al423505<td id="tc_5Zn-37Al490540570Zn-45Al505559<td id="tc_9
Table 1 Melting points and brazing temperatures of the Zn-Al filler metals
表1 Zn-Al钎料的熔化温度和钎焊温度Fig.1图1 Fig.1 Schematic of the brazed specimen图1 接头装配示意图Fig.2图2 Fig.2 SEM images of the interfacial zones near Cu substrate of the Cu/Al joints brazed with Zn-15Al (a), Zn-22Al (b), Zn-28Al (c), Zn-37Al (d) and Zn-45Al (e)图2 5种成分Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头中Cu母材/钎缝界面区SEM像2 实验结果2.1 Zn-Al钎料成分对接头中Cu母材/钎缝界面结构的影响为采用5种成分Zn-Al钎料, 钎焊获得Cu/Al接头中Cu母材/钎缝界面区的显微组织. Cu/Zn-15Al/Al接头中Cu母材/钎缝界面区显微组织如a所示. 从图中可以看出, 接头中Cu母材/钎缝界面区由浅灰色、带有细小突起的界面层(A)组成, 厚度2~3 μm. EDS分析结果()表明, 该界面层由Al-Cu-Zn化合物组成. 根据接头中Cu母材/钎缝界面区的XRD分析结果(a), 界面区中只存在一种Al4.2Cu3.2Zn0.7化合物. 所以, Cu/Zn-15Al/Al接头中Cu母材/钎缝界面结构为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7. 此外, 根据XRD结果和文献[17~19]的研究结果, 靠近Al4.2Cu3.2Zn0.7界面层的钎缝主要由a-Al和h-Zn固溶体组成. b为Cu/Zn-22Al/Al钎焊接头中Cu母材/钎缝界面区显微组织. 相对于Cu/Zn-15Al/Al接头, Cu/Zn-22Al/Al接头中Cu母材/钎缝界面层(B)明显增厚, 为5~6 μm, 且邻近界面处的钎缝中出现新的深灰色物相(C). 根据EDS分析结果()和接头界面区XRD结果(b), 界面层仍由Al4.2Cu3.2Zn0.7组成, 而钎缝中新出现深灰色物相(C)为CuAl2. c为Cu/Zn-28Al/Al钎焊接头中Cu母材/钎缝界面区显微组织. Cu/Zn-28Al/Al接头中Cu母材/钎缝界面仍由带有突起的浅灰色界面层(D)组成, 界面层厚度没有明显增大. 但是, 在界面层(D)的少量粗大突起周围形成深灰色相(E). 根据EDS分析结果(), 并参考Cu/Zn-15Al/Al和Cu/Zn-22Al/Al接头界面处物相的研究结果, 界面层(D)与深灰色物相(E)分别由Al4.2Cu3.2Zn0.7和CuAl2组成. 虽然, 接头界面处出现少量CuAl2, 但该界面仍主要由Al4.2Cu3.2Zn0.7层构成, 界面结构仍为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7. d为Cu/Zn-37Al/Al钎焊接头中Cu母材/钎缝界面区显微组织. EDS ()和XRD分析结果(c)表明, 该接头界面处仍存在连续的Al4.2Cu3.2Zn0.7层(F). 但是, Al4.2Cu3.2Zn0.7层靠近钎缝一侧出现大量的深灰色物相(G), 并且导致较大的Al4.2Cu3.2Zn0.7突起发生断裂. Al4.2Cu3.2Zn0.7层与物相(G)共同构成了Cu母材/钎缝界面区. 根据EDS分析结果()和界面处XRD分析结果(c), 物相(G)为CuAl2. 可见, 当采用Al含量较高的Zn-37Al钎料钎焊Cu/Al接头时, Cu母材/钎缝界面结构由Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7转变为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7/CuAl2. e为Cu/Zn-45Al/Al钎焊接头中Cu母材/钎缝界面处显微组织. 从图中看出, Cu母材/钎缝界面区存在浅灰色物相(H)和深灰色物相(I). 根据EDS分析结果(), 界面处化合物种类没有变化, 物相(H)和(I)仍分别为Al4.2Cu3.2Zn0.7和CuAl2. 但是, 界面处Al4.2Cu3.2Zn0.7明显减少, 不能形成连续的层状分布, 界面区主要由厚大CuAl2组成.表2表2
表2 中Cu/Al接头界面区物相的EDS分析结果Filler metalPositionAtomic fraction / %Possible phaseAlCuZnZn-15AlA<td id="tc_.15<td id="tc_.12<td id="tc_.23Al4.2Cu3.2Zn0.7Zn-22AlB<td id="tc_.00<td id="tc_.96<td id="tc_8.03Al4.2Cu3.2Zn0.7C<td id="tc_.34<td id="tc_.26<td id="tc_.40CuAl2Zn-28AlD<td id="tc_.77<td id="tc_8.34<td id="tc_8.89Al4.2Cu3.2Zn0.7E<td id="tc_.88<td id="tc_8.77<td id="tc_.35CuAl2Zn-37AlF55.14<td id="tc_8.597.27Al4.2Cu3.2Zn0.7G67.99<td id="tc_.25<td id="tc_.77CuAl2Zn-45AlH<td id="tc_.33<td id="tc_8.505.17Al4.2Cu3.2Zn0.7I<td id="tc_.0928.94<td id="tc_.96CuAl2
表2 中Cu/Al接头界面区物相的EDS分析结果Fig.3图3 Fig.3 XRD spectra of the interfacial zones near Cu substrate of the Cu/Al joints brazed with Zn-15Al (a), Zn-22Al (b) and Zn-37Al (c)图3 Cu/Al钎焊接头中Cu母材/钎缝界面区的XRD谱可见, 随着Zn-Al钎料中Al含量的提高, Cu/Zn-Al/Al钎焊接头中Cu母材/钎缝界面结构发生明显的变化. 当Al含量在15%~28%时, 接头界面结构为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7; 当Al含量达到37%时, 接头界面结构转变为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7/CuAl2; 而当Al含量继续增大至45%时, 接头界面结构转变为Cu/CuAl2.2.2 Zn-Al钎料成分对Cu/Al钎焊接头抗剪切强度的影响Zn-Al钎料成分的变化明显引起Cu/Zn-Al/Al钎焊接头界面化合物种类及化合物层厚度的变化, 这种接头界面结构的转变势必对Cu/Al接头的力学性能产生显著的影响. 为5种不同成分Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头的抗剪切强度. 可以看出, 在本实验条件下, 随着Zn-Al钎料中Al含量的提高, Cu/Zn-Al/Al钎焊接头的抗剪切强度呈逐渐下降的趋势. 其中, Cu/Zn-15Al/Al接头具有较高的抗剪切强度, 可达到66.3 MPa; Cu/Zn-22Al/Al接头次之, 达到59.8 MPa; Cu/Zn-28Al/Al接头稍差, 仅为50.9 MPa. 但是, 采用这3种钎料钎焊Cu/Al接头时, 抗剪切强度均高于50 MPa, 达到Al母材强度的72.5%以上. 值得注意的是, 当采用Al含量较高的Zn-37Al和Zn-45Al钎料钎焊Cu/Al接头时, 接头抗剪切强度大幅降低, 分别为34.5和31.6 MPa, 大幅低于Cu/Zn-15Al/Al, Cu/Zn-22Al/Al和Cu/Zn-28Al/Al接头的抗剪切强度.Fig.4图4 Fig.4 Shear strength of Cu/Al joints brazed with Zn-Al filler metals图4 5种成分Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头的抗剪切强度3 分析讨论Zn-Al钎料成分的变化明显改变了Cu/Zn-Al/Al接头中Cu母材/钎缝处的界面结构. 随着钎料中Al含量的提高, 接头中Cu母材/钎缝界面结构由Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7逐渐向Cu/CuAl2转变. 这种转变是由于Al4.2Cu3.2Zn0.7和CuAl2先后在界面处析出及相互作用而引起的.通常, 为了减小形核难度, 金属间化合物的析出易发生在已存在的界面上[], 如本实验中的Cu母材表面. 根据文献[10, 12, 24~26]的研究结果, Al4.2Cu3.2Zn0.7由于形成能较低, 较Al-Cu化合物(如CuAl2, CuAl和Cu9Al4)更易在Cu母材表面析出, 本研究结果也再次验证这一结论. 在采用Al含量最低的Zn-15Al钎料钎焊Cu/Al接头时, Al4.2Cu3.2Zn0.7首先在Cu母材表面析出, 并垂直于界面向钎缝中生长, 形成带有细小突起、连续分布的金属间化合物层(a). 此时, Cu/Zn-15Al/Al接头界面处形成Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7界面结构.采用Zn-22Al钎焊接头时, 液态钎缝中Al相对含量提高, 加剧Al4.2Cu3.2Zn0.7在Cu母材表面析出[], Al4.2Cu3.2Zn0.7层变厚. 同时, 另一种化合物——CuAl2开始在Cu母材/钎缝界面附近的钎缝中析出(b). 而在Cu/Zn-28Al/Al接头中, CuAl2的析出作用加强, 甚至出现少量CuAl2依附于界面处Al4.2Cu3.2Zn0.7层表面析出的现象(c). 虽然, Cu/Zn-22Al/Al和Cu/Zn-28Al/Al接头界面仍主要由Al4.2Cu3.2Zn0.7组成, 但CuAl2的出现开始逐渐引起界面结构的变化. 这种转变在Zn-37Al和Zn-45Al钎料钎焊Cu/Al接头时表现尤其明显.在Cu/Zn-37Al/Al接头的Cu母材/钎缝界面处, 大量CuAl2直接依附于Al4.2Cu3.2Zn0.7层析出, 并形成与之相连的化合物层, 界面结构转变为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7/CuAl2. 同时, 大量CuAl2的出现也抑制了界面处Al4.2Cu3.2Zn0.7的析出, 甚至使界面处较大的Al4.2Cu3.2Zn0.7突起折断, 阻碍Al4.2Cu3.2Zn0.7向钎缝中生长(d).在Cu/Zn-45Al/Al接头中, 钎缝中Al的相对含量进一步提高, 界面附近析出的CuAl2进一步抑制Al4.2Cu3.2Zn0.7在Cu母材表面析出长大, Al4.2Cu3.2Zn0.7层变薄, 甚至无法形成连续层状分布. 在界面处的一些区域, CuAl2开始直接与Cu母材相连, 界面结构最终转变为Cu/CuAl2 (e).所以, Zn-Al钎料中Al含量的提高, 促进CuAl2在Cu母材/钎缝界面析出, 析出的CuAl2又抑制Al4.2Cu3.2Zn0.7在Cu母材表面的析出长大, 从而引起Cu/Al接头界面发生Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7→Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7/CuAl2→Cu/CuAl2的转变.Cu/Al接头界面化合物层由细小的Al4.2Cu3.2Zn0.7层转变为厚大的CuAl2层, 势必恶化接头的抗剪切强度[, ], 接头界面结构对接头抗剪切强度的影响直接反映在接头的断口形貌上. 为5种成分Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头Cu母材一侧的断口形貌, 5种接头均断裂在Cu母材/钎缝界面处. Cu/Zn-15Al/Al接头断口形貌如a所示, 断口由细小韧窝(J)和脆性断裂所产生的解理面(K)共同构成. 经EDS分析, 韧窝J处成分为53.9Al-36.92Cu-9.18Zn. 结合本文2.1节中对界面化合物的分析, 可以确定韧窝J为Al4.2Cu3.2Zn0.7发生韧性沿晶断裂而形成. 解理面K处成分为46.27Al-44.64Cu-9.1Zn, 可以确定该处由Al4.2Cu3.2Zn0.7层根部脆性穿晶断裂而形成. 接头Cu母材/钎缝界面Al4.2Cu3.2Zn0.7层较薄(2~3 μm), 且带有细小突起, 裂纹扩展所需能量较大, 是接头出现韧性沿晶断裂的主要原因, Cu/Zn-15Al/Al接头也因此具有较高的抗剪切强度. b为Cu/Zn-22Al/Al接头的断口形貌. 由于Cu/Zn-22Al/Al接头中Cu母材/钎缝界面处Al4.2Cu3.2Zn0.7层的厚度增大(5~6 μm), 相对于Cu/Zn-15Al/Al接头的断口形貌, Cu/Zn-22Al/Al接头断口中韧窝数量明显减少, 而脆性断裂所产生的解理面明显增大, 所以Cu/Al接头的抗剪切强度也随之降低. c为Cu/Zn-28Al/Al接头的断口形貌. 断口中脆性断裂所产生的解理面所占面积进一步增大, 这是由于接头Cu/钎缝界面处较厚的Al4.2Cu3.2Zn0.7层和界面层处少量脆性CuAl2, 降低了裂纹延伸所需的能量, 接头更易发生脆性断裂, 接头强度进一步降低. d为Cu/Zn-37Al/Al接头的断口形貌. 断口中除了由于Al4.2Cu3.2Zn0.7层脆性断裂所产生的解理面L, 还出现了一种新解理面M. 根据EDS结果, 解理面M处物相成分为63.91Al-32.78Cu-3.31Zn. 根据本文2.1中Cu/Zn-37Al/Al接头界面处物相的研究结果, 解理面M可以确定为CuAl2发生断裂而产生. 这是由于Cu/Zn-37Al/Al接头的界面结构此时已经转变为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7/CuAl2, 由于CuAl2极脆, 裂纹易于在该化合物处萌生和生长, 加剧接头脆性断裂[, ]. 所以, 相对于Cu/Zn-15Al/Al, Cu/Zn-22Al/Al和Cu/Zn-28Al/Al接头, Cu/Zn-37Al/Al接头的抗剪切强度开始大幅下降. e为Cu/Zn-45Al/Al接头的断口形貌, 接头断口完全转变为脆性解理断裂方式. 其中, 解理面N经EDS分析, 其成分为65.70Al-31.17Cu-3.13Zn, 为CuAl2化合物. 接头Cu母材/钎缝界面处厚大的CuAl2层, 成为接头脆性断裂的裂纹源, 进一步降低了接头的力学性能.Fig.5图5 Fig.5 Fractographs of the Cu/Al joints brazed with Zn-15Al (a), Zn-22Al (b), Zn-28Al (c), Zn-37Al (d) and Zn-45Al (e)图5 5种成分Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头的断口形貌根据Cu/Zn-Al/Al接头Cu母材/钎缝界面结构、力学性能和断口形貌的研究结果, Zn-Al钎料成分对Cu/Zn-Al/Al接头中Cu母材/钎缝界面结构和接头抗剪切性能有显著的影响. 当钎料中Al含量为15%~28%时, Cu/Zn-Al/Al接头界面结构为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7, 并且较薄的Al4.2Cu3.2Zn0.7层有利于接头的抗剪切性能. 当钎料中Al含量达到37%时, 接头界面结构为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7/CuAl2, 厚大脆性CuAl2层在界面处出现, 使接头的抗剪切性能急剧下降. 而当钎料中Al含量继续增大至45%时, 接头界面结构转变为Cu/CuAl2, 接头的抗剪切性能最差. 因此, 选用Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头时, Zn-Al钎料中Al含量不应超过28%.4 结论(1) 当Zn-Al钎料中Al含量为15%~28%时, Cu/Zn-Al/Al接头界面结构为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7. 当钎料中Al含量达到37%时, 接头界面结构转变为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7/CuAl2. 而当钎料中Al含量继续增大至45%时, 接头界面结构转变为Cu/CuAl2. Cu/Al接头界面结构的转变是由于Al4.2Cu3.2Zn0.7和CuAl2先后在界面处析出及相互作用而引起的.(2) 由于Cu/Zn-15Al/Al接头界面处由厚度2~3 μm的Al4.2Cu3.2Zn0.7层组成, 接头具有较高的抗剪切强度, 为66.3 MPa. 采用Zn-37Al钎焊Cu/Al接头时, 接头界面转变为Cu/Al4.2Cu3.2Zn0.7/CuAl2, 由于脆性厚大CuAl2层的出现, 接头抗剪切强度大幅下降, 为34.5 MPa. 而Cu/Zn-45Al/Al接头中界面结构为Cu/CuAl2, 接头抗剪切强度最低, 仅为31.6 MPa.(3) Cu/Al钎焊接头中Cu母材/钎缝界面结构是影响接头力学性能的主要因素, 一旦Cu母材/钎缝界面处出现连续的CuAl2层, 接头的强度将急剧下降. 因此, 选用Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头时, Zn-Al钎料中Al元素含量不应超过28%.
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Hang C J, Wang C Q, Mayer M, Tian Y H, Zhou Y, Wang H H.
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[JCR: 1.137]
... 而Al在地壳中储量极其丰富, 价格相对较低, 导电、导热等性能也较好, 被认为是一种较为理想的Cu替代材料[1,2,3,4,5] ...
... 而Al在地壳中储量极其丰富, 价格相对较低, 导电、导热等性能也较好, 被认为是一种较为理想的Cu替代材料[1,2,3,4,5] ...
... 而Al在地壳中储量极其丰富, 价格相对较低, 导电、导热等性能也较好, 被认为是一种较为理想的Cu替代材料[1,2,3,4,5] ...
... 而Al在地壳中储量极其丰富, 价格相对较低, 导电、导热等性能也较好, 被认为是一种较为理想的Cu替代材料[1,2,3,4,5] ...
... 而Al在地壳中储量极其丰富, 价格相对较低, 导电、导热等性能也较好, 被认为是一种较为理想的Cu替代材料[1,2,3,4,5] ...
... 但是, 由于Cu综合性能优异, 在一些关键部件上并不能完全由Al代替, 可行的办法是在一些非关键部位采用Al代替Cu, 而特定的部位仍然采用Cu来制造[6,7,8] ...
... 但是, 由于Cu综合性能优异, 在一些关键部件上并不能完全由Al代替, 可行的办法是在一些非关键部位采用Al代替Cu, 而特定的部位仍然采用Cu来制造[6,7,8] ...
... 但是, 由于Cu综合性能优异, 在一些关键部件上并不能完全由Al代替, 可行的办法是在一些非关键部位采用Al代替Cu, 而特定的部位仍然采用Cu来制造[6,7,8] ...
... 钎焊具有高效率、高精度、低成本和低残余应力等优点, 是较为常见的Cu/Al异种金属连接方法[9,10,11,12] ...
... 目前, Cu/Al钎焊用钎料主要包括Al-Si系[9]、Sn-Zn系[10]和Zn-Al系[11,12,13,14,15,16,17,18] 3大类 ...
Key Laboratory of Liaoning Advanced Welding and Joining Technology, School of Materials Science & Engineering, Dalian University of Technology, Dalian 116024, China
The effects of Ni content on the microstructure and the wetting behavior of Sn-9Zn- x Ni solders on Al and Cu substrates, as well as the mechanical properties and electrochemical corrosion behavior of Al/Sn-9Zn- x Ni/Cu solder joints, were investigated. The microstructure of Sn-9Zn- x Ni revealed that tiny Zn and coarsened Ni 5 Zn 21 phases dispersed in the&&-Sn matrix. The wettability of Sn-9Zn- x Ni solders on Al substrate was much better than that on Cu substrate. With increasing Ni content, the wettability on Cu substrate was slightly improved but became worse on Al substrate. In the Al/Sn-9Zn- x Ni/Cu joints, an Al 4.2 Cu 3.2 Zn 0.7 intermetallic compound (IMC) layer formed at the Sn-9Zn- x Ni/Cu interfaces, while an Al{Zn{Sn solid solution layer formed at the Sn-9Zn- x Ni/Al interface. The mixed compounds of Ni 3 Sn 4 and Al 3 Ni dispersed in the solder matrix and coarsened with increasing Ni content, thus leading to a reduction in shear strength of the Al/Sn-9Zn- x Ni/Cu joints. Al particles were segregated at both interfaces in the solder joints. The corrosion potentials of Sn-9Zn- x Ni solders continuously increased with increasing Ni content. The Al/Sn-9Zn-0.25Ni/Cu joint was found to have the best electrochemical corrosion resistance in 5% NaCl solution.
... 钎焊具有高效率、高精度、低成本和低残余应力等优点, 是较为常见的Cu/Al异种金属连接方法[9,10,11,12] ...
... 目前, Cu/Al钎焊用钎料主要包括Al-Si系[9]、Sn-Zn系[10]和Zn-Al系[11,12,13,14,15,16,17,18] 3大类 ...
... 钎焊具有高效率、高精度、低成本和低残余应力等优点, 是较为常见的Cu/Al异种金属连接方法[9,10,11,12] ...
... 目前, Cu/Al钎焊用钎料主要包括Al-Si系[9]、Sn-Zn系[10]和Zn-Al系[11,12,13,14,15,16,17,18] 3大类 ...
... 其中, Zn-Al系钎料钎焊Cu/Al接头的力学性能较优, 被认为是较为理想的Cu/Al钎焊用钎料[11,19,20] ...
... 钎焊具有高效率、高精度、低成本和低残余应力等优点, 是较为常见的Cu/Al异种金属连接方法[9,10,11,12] ...
... 目前, Cu/Al钎焊用钎料主要包括Al-Si系[9]、Sn-Zn系[10]和Zn-Al系[11,12,13,14,15,16,17,18] 3大类 ...
... 但是, 由于Al-Cu原子间较大的化学亲和力, 采用Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头时, Cu母材/钎缝界面处易形成以Al-Cu-Zn化合物[12]或Al-Cu化合物[13,14,15]为主的脆性界面层, 在外力作用下接头往往断裂在该脆性界面层处 ...
... Xiao等[12]研究了Cu/Zn-3Al/Al钎焊接头中Cu母材/钎缝界面结构和力学性能, 发现接头中Cu母材/钎缝界面主要由Al4 ...
... 7在Cu母材表面析出[12], Al4 ...
... 目前, Cu/Al钎焊用钎料主要包括Al-Si系[9]、Sn-Zn系[10]和Zn-Al系[11,12,13,14,15,16,17,18] 3大类 ...
... 但是, 由于Al-Cu原子间较大的化学亲和力, 采用Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头时, Cu母材/钎缝界面处易形成以Al-Cu-Zn化合物[12]或Al-Cu化合物[13,14,15]为主的脆性界面层, 在外力作用下接头往往断裂在该脆性界面层处 ...
... Ji等[13,14]研究发现, 采用Zn-22Al系钎料钎焊Cu/Al接头时, Cu母材/钎缝界面主要由脆性CuAl2层构成 ...
... 7/CuAl2, 由于CuAl2极脆, 裂纹易于在该化合物处萌生和生长, 加剧接头脆性断裂[13,14] ...
... 目前, Cu/Al钎焊用钎料主要包括Al-Si系[9]、Sn-Zn系[10]和Zn-Al系[11,12,13,14,15,16,17,18] 3大类 ...
... 但是, 由于Al-Cu原子间较大的化学亲和力, 采用Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头时, Cu母材/钎缝界面处易形成以Al-Cu-Zn化合物[12]或Al-Cu化合物[13,14,15]为主的脆性界面层, 在外力作用下接头往往断裂在该脆性界面层处 ...
... Ji等[13,14]研究发现, 采用Zn-22Al系钎料钎焊Cu/Al接头时, Cu母材/钎缝界面主要由脆性CuAl2层构成 ...
... 7/CuAl2, 由于CuAl2极脆, 裂纹易于在该化合物处萌生和生长, 加剧接头脆性断裂[13,14] ...
... 目前, Cu/Al钎焊用钎料主要包括Al-Si系[9]、Sn-Zn系[10]和Zn-Al系[11,12,13,14,15,16,17,18] 3大类 ...
... 但是, 由于Al-Cu原子间较大的化学亲和力, 采用Zn-Al钎料钎焊Cu/Al接头时, Cu母材/钎缝界面处易形成以Al-Cu-Zn化合物[12]或Al-Cu化合物[13,14,15]为主的脆性界面层, 在外力作用下接头往往断裂在该脆性界面层处 ...
Liu, Shengxin 1 ;Chen, Yong 1 ;Yan, Xinqi 1,2 ;Long, Weimin 2 ;Huang, Junlan 2 ;Zhang, Liangying 1,2 ;
Corrosion behavior of cold-drawn, stress-relieved and as-annealed ZnAl15 alloys in hot and humid environment was investigated. The results show that stress corrosion crack of ZnAl15 alloys occurred in hot and humid environment and the main corrosion products was ZnO with a small amount of Al(OH)(3). The as-annealed and stress-relieved ZnAl15 alloys resulted in better corrosion resistance than the cold-drawn, especially the as-annealed. It implies that the residual stress from cold-drawing and the phase transformation stress from decomposition of supersaturated solid solution accelerated corrosion together during corrosion process. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.
... 目前, Cu/Al钎焊用钎料主要包括Al-Si系[9]、Sn-Zn系[10]和Zn-Al系[11,12,13,14,15,16,17,18] 3大类 ...
... 目前, Cu/Al钎焊用钎料主要包括Al-Si系[9]、Sn-Zn系[10]和Zn-Al系[11,12,13,14,15,16,17,18] 3大类 ...
... 目前, Cu/Al钎焊用钎料主要包括Al-Si系[9]、Sn-Zn系[10]和Zn-Al系[11,12,13,14,15,16,17,18] 3大类 ...
... 其中, Zn-Al系钎料钎焊Cu/Al接头的力学性能较优, 被认为是较为理想的Cu/Al钎焊用钎料[11,19,20] ...
Liu, Shengxin 1 ;Chen, Yong 1 ;Yan, Xinqi 1,2 ;Long, Weimin 2 ;Huang, Junlan 2 ;Zhang, Liangying 1,2 ;
Corrosion behavior of cold-drawn, stress-relieved and as-annealed ZnAl15 alloys in hot and humid environment was investigated. The results show that stress corrosion crack of ZnAl15 alloys occurred in hot and humid environment and the main corrosion products was ZnO with a small amount of Al(OH)(3). The as-annealed and stress-relieved ZnAl15 alloys resulted in better corrosion resistance than the cold-drawn, especially the as-annealed. It implies that the residual stress from cold-drawing and the phase transformation stress from decomposition of supersaturated solid solution accelerated corrosion together during corrosion process. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.
... 其中, Zn-Al系钎料钎焊Cu/Al接头的力学性能较优, 被认为是较为理想的Cu/Al钎焊用钎料[11,19,20] ...
... 由于在实际应用中, 钎焊温度应高于钎料熔点25~60 ℃为宜[21], 所以本实验采用各Zn-Al钎料液相线温度＋30 ℃为钎焊温度(见表1) ...
... 为改善接头的力学性能, 保温结束后, 将接头在钎焊温度下快速从钎焊炉中取出, 并淬火冷却[22] ...
... 通常, 为了减小形核难度, 金属间化合物的析出易发生在已存在的界面上[23], 如本实验中的Cu母材表面 ...
... 7层转变为厚大的CuAl2层, 势必恶化接头的抗剪切强度[27,28], 接头界面结构对接头抗剪切强度的影响直接反映在接头的断口形貌上 ...
... 7层转变为厚大的CuAl2层, 势必恶化接头的抗剪切强度[27,28], 接头界面结构对接头抗剪切强度的影响直接反映在接头的断口形貌上 ...
Zn-Al钎料成分对Cu/Zn-Al/Al钎焊接头界面结构及性能的影响
[羊浩1, 黄继华1, 陈树海1, 赵兴科1, 王奇2, 李德华2]