如何ni在不锈钢中的作用提取锰

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一般是用氢氧根或者是硫离子,形成Mn(OH)2,MnS沉淀而除去,因为这两种沉淀的溶度积(Ksp)比较小,较容易分离或者是除去!
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锰(Mn)在不锈钢中的作用研究
发布时间: 10:30 努力加载中...
1 锰对奥氏体不锈钢的影响
在铬镍奥氏体不锈钢中,锰含量一般规定不超过2%,正常生产中多控制在1.5%左右。而在近期发展的高氮奥氏体不锈钢中,为了提高氮的溶解度,目前出现高锰含量(5%&10%)的铬镍奥氏体不锈钢。在节镍奥氏体不锈钢中,锰是非常重要的合金元素,其主要作用是与氮、镍等强烈形成奥氏体的元素复合加入到钢中,以节约奥氏体不锈钢中的镍。
(1) 锰对组织的影响
锰是比较弱的奥氏体形成元素,但具有强烈的稳定奥氏体的作用。当钢中铬含量大于14%&15%时,为了节约镍,仅靠加入锰是无法获得单一奥氏体组织的。由于不锈钢中铬含量必须大于17%才能有比较满意的耐蚀性,因此目前工业上已应用并纳入标准的锰代镍奥氏体不锈钢主要是Cr-Mn-Ni-N型钢,如1Cr17Mn6Ni5N和1Cr18Mn8Ni5N等。
研究表明:钢种锰含量小于2%时,锰含量的变化对常用铬镍奥氏体不锈钢的组织(包括奥氏体的稳定性)没有明显影响。
(2) 锰对性能的影响
铬镍奥氏体不锈钢中,随着锰含量增加强度提高,在无镍的Cr-Mn-N奥氏体不锈钢中低温下会出现韧性&脆性转变。这些与铬镍奥氏体不锈钢有极大的不同。当Cr-Mn-N钢中有镍存在时,其低温韧性可获得明显改善。这说明,仅有锰和氮无镍的奥氏体不锈钢(铬锰氮钢)无法获得铬镍奥氏体不锈钢那样优良的低温韧性。
锰在铬镍奥氏体不锈钢中的作用除脱氧外,一是希望它能稳定奥氏体;二是能改善钢的热塑性,三是借助锰和硫的较强亲和力形成硫化锰,既有利于钢中硫的去处,又有利于消除钢中残余硫的有害作用。但是进一步的研究表明,锰在钢中的存在,正是由于硫化锰的形成,常导致铬镍奥氏体不锈钢耐氯化物点腐蚀和缝隙腐蚀的能力下降。国内在一系列研究工作的基础上,一些特殊钢厂已把18Cr-8Ni型奥氏体不锈钢中的锰含量降到了1.0%以下,实际控制在0.5%左右。这样不仅节约了钢中的锰,而且降低了钢中硫化锰含量,提高了钢的耐点蚀能力。
研究表明,向铬镍奥氏体不锈钢中加入2%以上的锰,除对于一些焊接材料(焊丝、焊带等)是为了提高焊缝的抗热烈倾向外(一般加入3%&7%锰),对其耐蚀性并没有什么有益影响,在某些条件下甚至是有害的。
至于以锰代镍的节镍和无镍奥氏体不锈钢,其耐蚀性主要取决于钢中的铬、镍、钼和氮等元素的含量,而锰作用甚微,这是由锰本身的耐蚀特性所决定的。目前出现了向高Cr-Ni-Mo奥氏体不锈钢中加入3%&10%锰以提高氮在钢中的溶解度(常压下氮量可达0.5%),从而使此类钢在高Cr(20%&25%),高Mo(5%&8%)条件下仍具有单一的奥氏体组织并抑制有害铬氮化物的析出,且耐蚀性可达到甚至超过一些高镍耐蚀合金的水平。此类钢的出现填补了长期以来不锈钢与高镍耐蚀合金之间缺少高耐蚀性、高牌号的高铬钼不锈钢的空白。代表性牌号有00Cr24Ni22Mo7Mn3CuN0.5(654SMo)
2 锰对奥氏体+铁素体双相不锈钢的影响
在Cr-Ni奥氏体不锈钢中,钢中锰量降低(<2%以后),钢的耐蚀性能提高。研究锰>2%时,对0Cr25Ni5Mo3双相不锈钢的组织和性能的影响,但当钢中锰量达约8%时,也没有观察到钢中&相量有任何变化。Mn对钢的强度,塑性也没有明显的影响,仅当Mn&5%后,钢的硬度有所提高,这与钢中&相及其它析出相的存在有关;在750-950℃时效,Mn有强烈促进&相形成的作用并显著降低钢的韧性;随钢中锰量增加,其耐点蚀性能下降,这些性能的下降与MnS的形成或&相析出,铬的贫化有关。
为了使Cr-Mn-N(-Ni)系不锈钢获得纯奥氏体组织,一般需要更高的Mn,Ni,N等元素的含量。而获得&+&双相组织结构,则所需的Mn,Ni,N元素的含量相对较少,钢的成本也相对较低,同时,还可具有&+&双相不锈钢的一些特性。这也是Mn在双相不锈钢中的重要作用。
3 铬锰不锈钢的发展前景
铬锰不锈钢是一种比较适合现阶段中国国情的廉价经济型不锈钢,它节镍、经济、性价比高、质量也不错。如牌号1Cr17Mn6Ni5N 含Mn5.50 % ~ 7.50 %、Ni3.50 %~ 5.50 % , 1Cr18Mn8Ni5N 含Mn7.50 %~10.00 %、Ni4.00 %~6.00 %。铬锰不锈钢主要用于消费品领域,比目前大量使用的铬镍不锈钢节镍3 %~5 % ,在当前镍价情况下,节约成本30 %左右,故其价格较低,更受欢迎,质量和功能也能满足一般的使用要求,几乎所有的一般食品器皿、橱卫设备及用具、建筑装潢装饰等制品、消费品领域都可使用。在弱介质腐蚀条件下可以部分替代铬镍不锈钢,如201 、202 分别替代301 、302 , 204Cu 和211 替代304 ;在无腐蚀或弱腐蚀条件下,在装饰、城建等重点使用其美观功能的应用领域也非常广泛。而且随着我国经济的发展、人们生活水平的提高和巨大农村市场的开拓,其应用领域和消费量还会进一步增加。
Cr-Ni-Mn-N奥氏体不锈钢是20世纪三四十年代开始广泛研究的不锈钢种类。其最初的目的主要是将奥氏体形成元素N、Mn加入钢中,以替代贵重金属Ni,从而节约资源,解决Ni资源匮乏的问题。随着冶金技术的发展,到20世纪六七十年代,加压冶金技术的出现,使得常压下在钢中溶解度很小的N能更多地加入钢中,目前已可以加到2.3%。N加入的主要作用一是显著提升钢的力学性能,二是明显增加钢耐局部腐蚀的能力。
和Cr-Ni奥氏体不锈钢相比,Cr-Ni-Mn-N奥氏体不锈钢最大的区别是大量地加入了台金元素Mn、N,从而带来了一系列的性能变化。N在不锈钢中的加入,之所以引起人们极大的关注,主要跟其在不锈钢中的作用紧密相关。研究表明,N是非常强烈地形成并稳定舆氏体且扩大奥氏体相区的元素。据估算,1kgN相当于6~22kgNi。有关这方面的报道很多,人们提出了许多镍当量的计算公式。在镍当量的计算公式中,Simmons等人提出的较为精确:
Nieq =Ni+0.12Mn-0.C+18N+0.44Cu
从中可以看出,N对不锈钢基体组织的影响是相当强烈的。N的这种作用使其在不锈钢中可以代替部分Ni,降低钢中的铁素体含量.可以使奥氏体更稳定,防止有害金属间相的析出,甚至在冷加工条件下可避免出现马氏体转变。
N对不锈钢力学性能的影响,突出表现为:N在显著提高不锈钢强度的同时,并不降低材料的塑韧性,这为研究高强高韧钢提供了途径。工业用钢表明,N的加入,使不锈钢的强度比不含N的钢提高2~3倍。此外,N也提高不锈钢的抗蠕变、疲劳、磨损能力。N提高屈服强度主要有四个途径:固溶强化;晶粒尺寸效应;形变硬化;沉淀硬化。N对不锈钢耐蚀性能的有益作用表现在耐晶间腐蚀、点腐蚀、缝隙腐蚀。N对晶间腐蚀的影响比较复杂,一般认为,N含量在0.16%以下,对耐晶间腐蚀有益。N对晶间腐蚀的作用机理主要有:N延缓富Cr碳化物的形核和长大过程;降低Cr在钢中的活性;形成氯化铬沉淀,减少Cr的析出。相比之下,N对点腐蚀、缝隙腐蚀的有益作用更为明显。Wirksumme点蚀当量公式很好地表述了氮在这方面的良好作用:
PRE=%Cr+3.3%Mo+16%N
Grabke报道了氮对临界点蚀温度(CPT)和临界缝隙腐蚀温度(CCT)的影响:
CPT(℃)=2.5%Cr+76%Mo+31.9%N-41
CCT(℃)=3.2%Cr+76%Mo十10.5%N-81
为了提高N的溶解度,Mn元素被大量加入。在节镍奥氏体不锈钢中,Mn是非常重要的合金元素,其主要作用是与强烈形成奥氏体的元素N复合加入到钢中,以节约奥氏体不锈钢中的Ni。Mn是比较弱的奥氏体形成元素,但具有强烈稳定奥氏体的作用。Cr-Ni奥氏体不锈钢中,随着Mn含量增加强度提高。在无Ni的Cr-Mn-N奥氏体不锈钢中低温下会出现韧脆转变现象。
以Mn、N代Ni的节Ni和无Ni奥氏体不锈钢,其耐蚀性主要取决于钢的Cr、Ni、Mo、N等元素的含量,而Mn的作用甚微。目前研制成熟的钢种主要有200系列以及Armco公司的Nitronic系列。还有一些钢种也在广泛研究中。
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湿法提取富锰渣中锰资源的研究
【摘要】:近些年来,随着我国钢铁工业的迅速发展,电解锰的需求日益增加,难选贫锰矿的处理和资源化利用问题日益突出。富锰渣作为一种低品位锰矿火法富集后的原料性中间产品,锰含量一般在30%以上,其在湿法冶金领域的应用越来越受到关注。目前,由于经济和技术等原因,富锰渣的主要用途仍为硅锰合金的原料,附加值较低。富锰渣湿法利用的研究不但可以增加富锰渣的附加值,而且还能够为难选贫锰矿的利用提供和有效的途径。
本文针对湖南某电解锰厂的富锰渣,首先利用多种分析手段对其基本性质进行了初步分析,然后分别对富锰渣湿法浸出工艺过程及条件、浸出液的利用过程进行探索和讨论。结论如下:
本文所用的富锰渣是含水率低、硬度大、绿色块状物。渣中主要含有Mn、Si、Al及少量的Ca、Fe、Mg、Ba等元素,其中总锰含量达30.26%、硅含量17.07%、铝8.08%。
在浸取富锰渣过程中,探索了浸取锰的方法和条件,确定了碱预处理—酸浸作为浸出富锰渣的工艺路线及相应工艺条件。通过实验可知:当碱的浓度为9mol/L、碱液和富锰渣的液固比为3:1、温度高于77℃时处理3小时,预处理后碱渣酸浸不会产生硫化氢;硫酸浓度为1mol/L、硫酸与碱渣液固比为9:1、温度为90℃时浸取2小时,锰的浸出率会达到98.88%,继续增加硫酸用量及温度,浸取率增加不明显,且硫酸用量增加,加大了浸取过程的酸耗和能耗。
在锰浸取过程中,铁铝与某些重金属杂质也进入浸取液。采用水解沉淀法可除去Fe~(3+)、Al~(3+)。水解沉淀就是通过调节溶液的pH使主体金属离子不水解,而杂质金属离子以氢氧化物的形态析出。除铁前浸取液中铁含量2.18g/L;除铁后浸取液中铁含量小于0.5mg/L,除铁效率达99.97%。实验选用SDD去除重金属杂质离子的干扰,以得到较纯净的硫酸锰浸取液。
采用电解法回收浸取出的锰:测定净化液中铵浓度,按照浓度120g/L补加硫酸铵,调节pH为6.5-7,加入添加剂SeO_2,37-40℃恒温电解。电解所得沉积物的XRD图谱与标准卡JCPDS(No.44-1472)对照,确定产物为α型电解金属锰晶体。
【关键词】:
【学位授予单位】:重庆大学【学位级别】:硕士【学位授予年份】:2012【分类号】:TF792【目录】:
摘要3-4ABSTRACT4-81 绪论8-23 1.1 锰矿资源现状8-10
1.1.1 锰矿物概述8
1.1.2 锰矿分布与储量8-9
1.1.3 我国锰矿资源的特点9-10
1.1.4 我国锰矿资源的开发利用10 1.2 富锰渣的生产研究现状10-14
1.2.1 富锰渣生产的目的和用途10-11
1.2.2 富锰渣生产方法和工艺流程11-13
1.2.3 富锰渣冶炼的基本原理13
1.2.4 富锰渣的性质和特点13-14 1.3 湿法冶金优点及其主要阶段14-15
1.3.1 湿法冶金的优点14-15
1.3.2 湿法冶金的主要阶段15 1.4 富锰渣湿法研究现状15-18
1.4.1 富锰渣制取氯化锰15-16
1.4.2 富锰渣制取硫酸锰16-17
1.4.3 富锰渣制取碳酸锰17-18
1.4.4 富锰渣制取电解锰18 1.5 电解金属锰生产现状18-21
1.5.1 电解金属锰生产的发展与现状18-19
1.5.2 电解金属锰生产工艺19-21 1.6 本论文的研究内容及创新性21-23
1.6.1 论文研究内容21
1.6.2 论文工作的创新性21-232 实验材料和实验方法23-33 2.1 实验材料23-24
2.1.1 材料23
2.1.2 化学试剂23-24 2.2 实验仪器24 2.3 实验技术路线24-25 2.4 实验方法25-31
2.4.1 锰的测定方法25-27
2.4.2 铁的测定方法27-28
2.4.3 氨氮的测定方法28-30
2.4.4 电解金属锰中硒含量的测定30-31 2.5 材料的结构和性能表征31-33
2.5.1 X 射线衍射物相结构分析(XRD)31-32
2.5.2 X 射线荧光光谱法(XRF)32-333 富锰渣浸出实验初探33-45 3.1 原材料及其成分33-34
3.1.1 原材料33
3.1.2 富锰渣的主要组成元素33-34 3.2 富锰渣浸出过程分析34-37 3.3 富锰渣浸出方法选择37-44
3.3.1 直接浸出法38-39
3.3.2 配矿浸出法39
3.3.3 电场强化配矿浸出法39-41
3.3.4 预处理后酸浸法41-44 3.4 小结44-454 富锰渣酸浸工艺研究45-52 4.1 富锰渣预处理过程条件优化45-48
4.1.1 碱浓度对富锰渣预处理过程的影响45-46
4.1.2 碱量对富锰渣预处理过程的影响46-47
4.1.3 温度和时间对富锰渣预处理过程的影响47-48 4.2 富锰渣酸浸过程条件优化48-50
4.2.1 酸浓度对锰浸取率的影响48-49
4.2.2 液固比对锰浸取率的影响49
4.2.3 酸浸温度对锰浸出率的影响49-50 4.3 富锰渣浸取后残渣成分分析50 4.4 小结50-525 浸取液净化电解研究52-60 5.1 浸取液除杂实验研究52-55
5.1.1 除铁过程52-54
5.1.2 除重金属过程54-55 5.2 电解法回收净化液中的锰55-60
5.2.1 锰电解过程理论基础56-58
5.2.2 电解实验装置58-59
5.2.3 电解实验过程59-606 结论与展望60-61 6.1 结论60 6.2 展望60-61致谢61-62参考文献62-65附录65 A. 作者在攻读学位期间发表论文65 B. 作者在攻读学位期间取得的科研成果65
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