关于格氏试剂 药学的全部反应

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请问格氏反应后的现象是什么,格氏试剂是什么状态
大家好!想请教大家一个问题,格氏试剂到是液态还是粘稠的状态!格氏试剂反应后生成的镁盐又是什么状态,是不是颗粒状!要怎样将其从液体中分离出来呢
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随时随地聊科研格氏反应基本要求、反应后处理及注意事项我看;1、无水(溶剂、底物都无水);无水乙醚(THF)制备:加入钠屑回流3~5小时,;剂(二苯甲酮白色变为蓝色说明整个体系无水);干燥后处理:;异丙醇与钠屑反应比较温和,生成的异丙醇钠可溶于水;2、无氧条件;采用N2、Ar保护;用乙醚做时可以不用氮气保护,因为反应放热,乙醚的;体系充满乙醚;2、反应后处理:采用饱和NH4
格氏反应基本要求、反应后处理及注意事项我看
1、 无水(溶剂、底物都无水)
无水乙醚(THF)制备:加入钠屑回流3~5小时,用二苯甲酮做指示
剂(二苯甲酮 白色变为蓝色说明整个体系无水)
干燥后处理:
异丙醇与钠屑反应比较温和,生成的异丙醇钠可溶于水。
2、无氧条件
采用N2、Ar保护。
用乙醚做时可以不用氮气保护,因为反应放热,乙醚的沸点低,整个
体系充满乙醚。
2、 反应后处理:采用饱和NH4Cl水溶液。
3、 容器少量水处理:加入少量丙酮,吹干(丙酮和水混溶)。
特别提醒:需要进行加热时可以采用苯作为溶剂(加热温度以本的沸
格氏反应注意事项
1、格氏反应
卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应,经水解后生成醇,这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一,它是由法国化学家格林尼亚(V.Grignard)发明的。
1871年,格林尼亚生于法国塞堡(Cherbourg Frace)。当他在里昂(Lyons)大学学习时,曾师从巴比亚(P.A.Barbier)教授。当时,巴比亚主要从事有机锌化合物的研究,他以锌和碘甲烷
反应得到二甲基锌,这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。后来,巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试,也获得相似的金属有机化合物,不过反应条件比较苛刻。于是。巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。研究发现,用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应可以方便地得到新的化合物,不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应,反应产物经水解后可以得到相应的醇。其反应过程可表示为:
后来的研究表明,烷基卤化镁(即格氏试剂)可以用于许多反应,应用范围极广,因而很快成为有机合成中最常用的试剂之一。
格氏试剂的发明极大地促进了有机合成的发展,格林尼亚因此而获得1912年诺贝尔化学奖。 通常,各种卤代烃和镁反应都可以生成格氏试剂。不过,不同的卤代烃与镁反应活性有差异。一般来讲,当烷基相同时,碘代烷最易反应,氟代烃活性最差(实际上还没有人用氟代烃制RI>RBr>RCI>>RF
当卤素原子不变时,苄基卤代烃和烯丙基卤代烃活性最高,乙烯基卤代烃活性最低:ArCH2X、CH2=CHCH2X>30RX>20RX>10RX>CH2=CHX
格氏试剂对水十分敏感。事实上,凡是具有活泼氢的化合物都可以和格氏试剂反应,例如醇、末端炔烃、伯胺及羧酸等。因此,在制备格氏试剂时,应该使用无水试剂和干燥的仪器。 此外,格氏试剂与空气中的氧也会发生反应,如:
2RMgX+O2==2ROMgX
不过,在以乙醚作溶剂的格氏反应中,由于乙醚的蒸气压较大,反应液被乙醚气氛所包围,因而空气中的氧对反应影响不明显。在格氏试剂制备中,溶剂的选择也是个关键。通常选用绝对乙醚作溶剂。这是由于乙醚分子中的氧原子具有孤对电子,它可以和格氏试剂形成可溶于溶剂的配合物:
若使用其他溶剂,如烷烃,反应生成物会因不溶于溶剂而覆盖在金属镁表面,从而使反应终止。
除了乙醚外,四氢呋喃也是进行格氏反应的良好溶剂。尤其是当某些卤代烃,如氯乙烯、氯苯等在乙醚中难以和镁反应,若以四氢呋喃替代乙醚作溶剂,则可以顺利地发生反应。由于四氢呋喃的沸点比乙醚高,因而以四氢呋喃作溶剂进行格氏反应比用乙醚要安全一些。
2、格氏反应通法
(1)无水乙醚的制备
首先取少量待处理的乙醚,加入等体积2%碘化钾溶液并滴入几滴稀盐酸,振摇后若使淀粉溶液呈紫色,即表明乙醚中含有过氧化物(也可用淀粉-碘化钾试纸检验过氧化物)。除去过氧化物的方法如下:将乙醚转入分液漏斗,加入相当于乙醚体积1/5的H2SO4亚铁溶液,剧烈振摇,静置分层,除去水相。然后,将除去过氧化物的乙醚分馏两次[1],每次都收集33℃~37℃馏分。
乙醚须保存在棕色玻璃瓶中,压入钠丝,盖上带有毛细管的瓶盖,以便让产生的氢气逸出。
当压入的钠丝表面仍具有光泽,或溶剂中不再冒泡,表明溶剂可以用于格氏反应。 注意:除去过氧化物的乙醚,久王后仍然会产生过氧化物,而且乙醚很容易吸收空气中的水分。因此,处理后的乙醚应及早使用,不可久置。
(2)格氏试剂制备
在250mL三口烧瓶上,配置搅拌器、恒压滴液漏斗和带有CaCl2干燥管的回流冷凝管[见图1.9(4)]。向三口烧瓶中置人2.9g(0.12mo1)镁屑,用20mL无水乙醚浸没[2]。
搅拌下,先滴入5mL 25%卤代烃乙醚溶液(由0.12mol卤代烃和无水乙醚配制而成)。如果反应液呈现混浊状并且温度上升,表明反应已经开始。如果没有产生上述现象,则需要加入1~2小粒碘晶,并微微加热[3]。
片刻,碘的颜色开始渐渐消褪,溶液变混浊,反应即开始,停止加热。将余下的卤代烃溶液滴入反应瓶中,滴速以维持反应液平稳沸腾为宜。加毕,用温水浴加热回流约半小时,使反应完全,即得格氏试剂乙醚溶液[4]。
[1] 不论何时都不要将乙醚蒸干。
[2] 所用仪器均需干燥。溶剂和试剂都必须经过干燥处理。
[3] 可用热水浴加热,切不可用明火加热。
[4] 空气中的氧会与格氏试剂发生缓慢的氧化,格氏试剂的乙醚溶液在暗室里会发出美丽的光,就是这个缘故。因此,格氏试剂不可久置,通常随制随用。
格氏世试剂制备生产经验[加密0]
水分(或是活泼质子)的影响是关键,也就是对原辅料的质量控制,和设备的干燥处理,在投料前没有将这些准备措施做好,将直接影响反应的进行,特别是反应的引发。本来是已经引发好了的,但是当滴加原料后,由于水分(或是活泼质子)的影响又将反应盖灭了。于是这个在不引起操作人员注意的时候,等滴加液累积到一定的量后,一旦引发再次进行,将急剧反应放出大量的热,轻则冲料引起物料损失,重则发生爆炸事故。
在滴加反应液前,必须十分肯定反应已经引发,并且能顺利将加下去的反应液反应掉。否则既便不是很确定,就不能进行连续滴加操作,而且累积滴加的量最多不能超过总量的10%。
如果是由于水分的影响,使反应不能正常进行,现象会变成白色(或乳白色)浑浊,就需十分注意,应加入较多的引发剂来保证接续的操作不会被阻断。
如果处理时由于操作失误已经加入过多的物料,引发后放热十分剧烈,可就得时刻关注釜内的反应情况和温度变化、回流流量的情况等,及时开夹套冷却水降温,可以适当的减少冲料产生的几率。
格氏制备活性基本上是I&Br&Cl,但价格也是如此,所以生产上能选用Cl的原料制备,就尽量选用Cl原料,引发剂可以选择Br取代的物料,这样我
们引发剂的用量可以适当的增加,使反应能更顺利的进行,而不会影响引发剂的残留在产品中产生杂质。
格氏制备好后都要求过滤除去未反应的镁屑,这个镁屑处理起来很麻烦,最好还是投回去做格氏反应,他的表面已经被活化了,更容易引发反应
(1)芳卤一般用THF做溶剂,因为在乙醚的沸点时候一般不能引发,需要升高温度,烷基卤一般用乙醚,因为它在较低温度下就可以引发,THF处理没有乙醚方便,吸水厉害,价格也高,并不是不能用!
(2)溴甲烷可以做,我曾经做2-甲基-2-金刚烷醇的时候做过,很好做的 好象低温下5-10度就可以了
(3)请问不想用的格氏试剂怎么处理?总不能直接加水处理吧?醇好像也不行吧
我做过很多次格氏试剂反应,多余不要的肯定是要加水溶液猝灭掉的,就用饱和氯化铵溶液,要在冰水浴下慢慢滴加进去,一下子加进去当然会很剧烈,但这样就不会的。
如果量少, 一般用5%的盐酸就可以
为何不用丙酮与之反应来破坏呢?最后再加一些稀盐酸.
(4)不引发怎么办
如果溶剂处理好了,看看镁有没有被氧化,将镁用稀盐酸处理、干燥后投料试试。如果为了保险,也为了偷懒,有机化学网首页不就有介绍红铝的吗,红铝我们用来不是还原,而是用来引发格式反应,它能将镁表面氧化膜去除,还能去除溶剂中没处理好的水分,从而非常好的引发反应。声明:我不是红铝的代言人,但我们用了确实还可以,有点贵,用来引发,量小,不太涉及成本概念。
加点1,2-二溴乙烷看能不能引发
(5)有关芳环上格氏试剂的制备及其应用已有不少报道,不过所列文献很少有芳环上含有带氟取代基多卤代芳烃制备格氏试剂的,哪位大虾能给一些关于含氟芳基格氏试剂的制备以及应用方面的文献,谢谢了。
我现在所存在的主要问题是氟取代基对芳环上格氏试剂的制备到底会产生什么样的影响,用含氟芳基的溴化物或碘化物能否和镁直接制备格氏试剂,是否需要寻求其它的方法。
格氏试剂的制备,用溴化物或氯化物更好一些,尽量不要用碘化物,芳基上的氟,只要不在溴(或氯)的邻位,格氏试剂的制备是没问题的。而且,有氟的存在,格氏试剂的制备会更容易。
有一本外文书专门介绍格式试剂的,我看过其中几章,好像温度偏低一点(-30℃)能抑制芳香环上溴的格式化,所以要想不发生氟上的反应,温度不能高,只要溴格式反应能进行就可以了。溶剂中好像提到要添加N-甲基吗啉,更能选择性格式化反应。由于有一段时间没做合成,文献(该书)名给忘了,大
体记得就是格式反应综述之类的。总之,在做一类反应前多看看有关的文献是非常必要的,听战友们的意见也重要但还不够。
只要氟不溴在邻位上,格氏的制备很容易,用THF或者乙醚做溶剂都可以,即使在回流温度下,氟也不会发生变化,收率很高的,3、4、5-三氟溴苯的格氏试剂都没问题。
直接用镁和原料在溶剂中制备即可,引发很容易,只要格氏试剂的浓度不是很高的话,基本没有什么副产物。
(6)众所周知,溴苯做做格氏试剂非常容易,用THF回流,引发剂都不用加,还需要防止反应过快,冲料.但是,氯苯用同样的方法是实现不了的,一般做法是直接与镁粉回流数小时,不加入THF或ET2O.同时还要加入硝酸盐或硝基物催化.
(7)制备格氏试剂主要困难是没法进行监控,但可以分析其影响因素:1 溴代烷听烃较容易反应,加之环烷烃不稳定,引发阶段较难控制,温度过高,容易发生副反应.2 反应中回馏速度的控制,不要太快,主要由递加速度控制,否则,副反应发生.3 镁粉应该没有太大的影响,镁是过量的,但比表面积越大越好.
(8)主要是要无水,还有要有引发的过程,搅拌自然要好了,不然的话镁的接触不好,还有尽量用镁粉,当然有些情况用镁条,带,丝也是可以的,温度的话要看具体的反应了,一般是保持微微回流就可以了
(9)怎样减少做格氏试剂过程中的偶联副反应
溶剂量5-10倍,镁过量0.1MOL,温度不能太高。滴加速度保持反应体系温度港能若回流为宜。
我觉得反应温度是关键,反应引发起来后,滴加速度不能太快,温度不能太高,用手背感觉其反应瓶壁的温度,稍稍有些烫手即可。
1.控制反应液滴加速度,先用溶剂稀释一定量.2.所用溶剂在20倍左右作保护.3.反应前用氮气排空气,反应时控制正压.4.一般金属镁用量在
1.2MOL,用之前去掉氧化镁.5.反应温度不超过60*C
(10)格氏试剂主要引发困难,一般采用无水THF作溶剂,用乙醚挺危险的,最好不要用,其活性也没有THF好,但THF要无水,水份越低越好,一般要在500ppm以下。而卖的无水THF水份一般能达到200ppm左右。镁屑也要注意,表面最好不要有氧化层,要发亮的那种,而且比表面积越大越好,也就是表面越毛越好。引发剂用碘甲烷要比碘好一点。当然了反应时能氮气保护那最好了。一般做法是氮气保护下加入THF,镁屑,升温到所要的引发温度,加入少量的卤代物和引发剂,待引发反应后就可以滴加卤代物了直到反应结束。引发过程试卤代物情况而定,有的时间长点,有的时间短点。
(11)加入固体氢氧化钾浸泡,使用前蒸馏。此法不如钠除水彻底,但对工业应用已足够。用二苯甲酮显色,若显蓝色,说明水已除。建议你改用甲基四氢呋喃,可能做格式反应效果会更好。工业生产中买回的四氢呋喃一般不用干燥
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 格氏反应注意事项 格氏反应注意事项 1、格氏反应 卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃...格氏制备好后都要求过滤除去未反应的镁屑,这个镁屑处理起来很麻烦,最好还 是...  6 惰性气体对反应的影响, 若反应釜未采取氮气置换, 反应过程釜内溶剂蒸发产生...反应液或者不符合要求的格氏试剂不建议再重新制 备,应该作不合格品,淬灭后处理...  制备苯基硼酸类产品为 例,说明操作中应注意的事项。...要求 1. 人员必须有一个是能够熟悉操作格氏反应的,...用不锈钢反应釜,反应体系密封性好,试压,无泄露 2....  格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应,经水解后生成醇,这类反应被 称作...投料前必须对涉及的设备进行置换处理, 有条件应做氧含量检测。投料时一定注意...  生产格氏试剂的操作条件要求无氧、无水,所以反应釜应...投料时一定注意镁是否已加,数量是 否准确,反应过程...缩合反 应结束应检测格氏试剂的残余含量,以防后处理...  上面的问题都注意的话一般在这里 不太会出现什么...加 入少量的卤代物和引发剂 待引发反应后就可以滴...格氏反应基本要求、反应... 8页 1下载券©...  本项目中是氯乙苯在四氢呋喃中与镁条反应后生成有机镁化合 物,然后和二氧化碳...格式反应安全操作注意事... 4页 免费 格氏反应基本要求、反应... 8页 1下载...  [5] 然而,随着阻碍格氏试剂,反应可进行单电子转移...格氏反应注意事项 8页 免费 格氏反应 6页 2下载券...格氏反应基本要求、反应... 8页 1下载券
reaxys...  生产格氏试剂的操作条件要求无氧、无水,所 以反应釜...投料时一定注意镁是否已加,数量是 否准确,反应过程...应结束应检测格氏试剂的残余含量, 以防后处理过程...格氏试剂_百度文库
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各县(市)、区安监局,各有关单位:
  现将《格氏反应过程中的安全对策与建议》印发给你们,请结合各地实际情况贯彻执行。
南通市安全生产监督管理局
2014年4月24日
格氏反应过程中的安全对策与建议
  一、格氏反应及应用
  卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃、甲基四氢呋喃等溶剂中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂。格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应,经水解后生成醇,这类反应被称作格氏反应。通常各种卤代烃和镁反应都可以生成格氏试剂,格氏试剂可以用于许多反应,应用范围极广,是有机合成中最常用的试剂之一。格氏反应通常包括格氏试剂的制备和格氏试剂与其它物质反应两个部分。
  二、格氏反应的主要危险
  1、溶剂的影响。格氏反应使用的溶剂均为易燃物质,遇引火源容易发生火灾,且具有较低的闪点和极低的引燃能量,在常温或较低的操作温度条件下也极易被点燃,同时具有较宽的爆炸极限范围,与空气混合后很容易发生火灾、爆炸,在保存中接触空气会生成过氧化物,在使用升温时会自行发生爆炸。
  2、体系中水分的影响。在投料前没有有效去除水分将直接影响反应的进行,特别是反应的引发,且镁易与水反应生成氢气并大量放热。即使本来是已经引发好了的,但是当滴加水分较高的原料后,由于水分(或是活泼质子)的影响也会将反应盖灭了,使反应不能正常进行,且格氏试剂水解后会生成易燃的烷烃气体。
  3、镁的用量和细度的影响。镁的用量和表面积直接影响反应的活性,常用的主要有镁条、镁粒、镁屑和镁粉。
  4、反应体系中氧的影响。溶剂在保存和使用中接触空气会生成一定量的过氧化物,当溶剂中过氧化物含量达到一定程度后,遇强热或振动等因素时会造成爆炸。
  5、引发剂的影响。若不能有效引发会使未反应物料大量积聚,造成釜内物料在局部过热的情况下突然发生反应形成高温、高压而发生爆炸。
  6、反应温度对格氏反应的影响。温度对于引发非常重要,若反应初期温度太低,则反应无法引发,导致卤代烃滴加过多大量积聚,当反应一旦开始后会急剧、大量放热,此时反应釜来不及将热量导出会造成冲料、爆炸事故;若制备过程中温度太低,则
  7、惰性气体对反应的影响。若反应釜未采取氮气置换,反应过程釜内溶剂蒸发产生大量易燃气体,格氏制备的副反应中也会产生少量烃类可燃气体,它们与空气混合形成爆炸性混合气体,极易发生爆炸的危险。
  三、格氏反应的主要安全对策措施
  (一)物料和设备的要求
  格氏试剂对水十分敏感,凡是具有活泼氢的化合物都可以和格氏试剂反应,如醇、末端炔烃、伯胺及羧酸等。因此,在制备格氏试剂时,应该使用无水试剂和干燥的装备。
  1、溶剂的选择。在格氏试剂制备中,溶剂的选择是关键,一般会选择绝对乙醚、无水四氢呋喃和无水甲基四氢呋喃这三种溶剂。由于四氢呋喃、甲基四氢呋喃的沸点比乙醚高,因而以四氢呋喃、甲基四氢呋喃作溶剂进行格氏反应比用乙醚要安全一些。芳香族卤化物一般选用四氢呋喃做溶剂,因为它们在乙醚的沸点时候一般不能引发,需要升高反应温度才行;而用烷基卤化物做格氏反应时一般用乙醚做溶剂,因为它们在较低温度下就可以引发。在绝大部分格氏反应中溶剂甲基四氢呋喃和四氢呋喃是通用的,由于甲基四氢呋喃的沸点(80℃)比四氢呋喃的沸点(66℃)高,这样就可以提高反应速度。另外格氏试剂在甲基四氢呋喃中的溶解度也较大,而甲基四氢呋喃在水中的溶解度比四氢呋喃低,因此可以更容易地将产物独立地包含在其中。溶剂使用前应采用淀粉碘化钾试剂测试其是否含有过氧化物,如果含有过氧化物,则应采用还原剂亚硫酸氢钠溶液进行洗涤处理,去除过氧化物后方可使用。
  2、镁料的选择。镁的用量和细度应根据原料的反应活性来确定,在投料前绝对禁止镁提前打开包装暴露于空气环境中。每次用后,如有剩余,应及时进行密闭保存。尽量选用镁屑而不用镁粉,以控制反应剧烈程度。
  3、设备的选择。生产格氏试剂的操作条件要求无氧、无水,所以反应釜应设氮气保护的通入与流出管线和真空管线。应选择导电性能良好、耐腐蚀的材质。反应釜搅拌的桨叶应足够低,搅拌效果强,不但要将反应液搅拌起来,而且要将镁料搅动起来,以保证反应充分。温度计套管也应足够长,能接触到反应液,以保证在反应物料较少时,能够实时监测反应物料实际温度。有条件时宜采用反应釜壁直插式温度计,直接接触料液,并建议采用双温度计。反应釜上需设视镜,以及时观察反应的引发现象。在温度变化快速准确显示的前提下,建议通过温度变化在线监控判断反应的引发。
  4、载体的选择。在严格控制使用溶剂水分情况下,由于设备结构、腐蚀的原因或由于检查不到位,可能使加热和冷媒的载体蒸汽、热水、冷却水、冷冻盐水漏入反应体系而发生安全事故,建议选择非活泼质子类物质(与镁、格氏试剂不发生反应的物质如油类、烷烃类)、且本身安全可靠的作为加热和冷媒的载体。
  (二)反应过程安全要求
  1、投料时应注意的问题。投料前应确保反应设备绝对干燥,投料时原料的管道跟溶剂的管道应分开,否则会把在管道中的死体积的原料带入反应釜中,易引发冲料。投料前必须对涉及的设备进行置换处理,有条件应做氧含量检测。投料时一定注意镁是否已加,数量是否准确,反应过程中严格禁止补加镁,不然就会发生冲料。
  2、体系中水分的控制。严格控制体系中水分,所使用溶剂(含重复使用的回收溶剂)中的水分越低越好,一般乙醚含水量应不大于0.06%,四氢呋喃及甲基四氢呋喃含水量一般应不大于500ppm。建议回收用溶剂使用干燥剂等方式控制水分,最好直接使用新溶剂。
  3、惰性气体保护。由于格氏反应使用的有机溶剂的沸点较低,常温或反应温度条件下都有较大的挥发性,与空气混合容易形成爆炸型混合物并达到爆炸极限,建议向储存容器和反应装置中持续冲入惰性气体(氮气),以降低容器和装置内氧气的含量,避免达到爆炸极限,消除爆炸的危险。
  4、引发过程控制。反应引发阶段需要活化引发剂,如碘、碘甲烷、溴乙烷和格氏试剂都是常用试剂,格氏试剂本身是最好的引发剂,引发速度最快,而且不会引入杂质。为避免反应过程过热,一次性加入全部镁屑和一部分溶剂后(一般再加入卤代烃总量的5%左右),停止搅拌,在某一局部缓慢滴入适量卤代烃醚溶液,增加局部卤代烃浓度,以利于引发。引发时溶液不能过浓,否则易发生偶联反应;引发时温度不能过低,否则反应无法引发。应仔细观察现象的变化,如反应温度和体系颜色的改变等,如确定反应已引发成功,应立即启动搅拌和温度冷却反应系统,边冷却边逐步滴加反应物料,直至反应完成(无气泡生成)为止。原则上不在生产车间格氏试剂制备釜做首批引发的制备,建议预留一部份格氏试剂或通过实验室制备一部份格氏试剂作为引发试剂。格氏试剂应现制现用,不宜长时间存放。如确需临时储存备用,应在冷却条件下进行保存。
  5、反应过程控制。格氏试剂制备引发阶段经观察判断引发后,应取样检测卤代烃的含量,从而准确确认格氏试剂制备反应已得到有效引发。格氏试剂制备的滴加过程应随时观察控制温度,杜绝反应温度忽高忽低,滴加结束应观察残余镁量及检测卤代烃的含量。缩合反应结束应检测格氏试剂的残余含量,以防后处理过程反应过于剧烈而引发事故。
  6、格氏试剂的转移。当工艺采取滴加格氏试剂与其它物质进行格氏反应时,建议将格氏试剂制备釜置于格氏反应釜上方,尽量避免出现从格氏试剂制备釜中转移格氏试剂的情况,以防转移过程中因操作或保护不当引发的危险。
  7、活性物质淬灭的要求。未反应完全的反应液或者不符合要求的格氏试剂不建议再重新制备,应该作不合格品,淬灭后处理。多余不用的格氏试剂以及对于停产的格氏试剂制备釜、格氏试剂中转槽等,也应做淬灭处理。淬灭时应加入无水溶剂,彻底冷却,并在氮气保护下慢慢滴加饱和氯化铵溶液等淬灭剂,淬灭其中的反应活性物质。淬灭过程中产生的氢气、烷烃等易燃气体不应在室内排空,应通过管道接至室外排放,放空口应设置阻火器防止回火。淬灭过程应严格控制淬灭剂滴加速度并观察反应釜压力情况,避免反应釜内大量放出气体造成反应釜超压危险。
  (三)安全设施要求
  建议设置反应温度、压力指示和搅拌电流的监控报警。为避免局部过热造成分子间脱卤,反应釜夹套预热应设有温度指示。反应釜必须有防爆片等安全泄压装置,并设事故收集槽。回流冷凝器的冷却液宜选用非水介质,防止管程破裂,冷却水进入反应釜。建议将格氏试剂制备反应涉及装置独立设置,或与其他装置用防爆墙分隔,控制室与反应区用防爆墙隔离。
  (四)安全管理要求
  企业应制定完善格氏反应工艺操作规程、安全技术规程以及各类应急处置方案,组织专家进行论证,并加强对关键岗位的人员培训。进行格氏反应时必须要有两人在岗位,且滴加过程中严禁离岗。在岗人员应具有熟练操作经验,能够正确判断引发是否完全,如实记录各参数,如不引发应及时报告,严禁擅自处理。涉及格氏反应的装置应加强维护保养,严格执行设备检维修制度。
  其它涉及有机溶剂的使用、蒸馏应参照通安监[号文执行。

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