在生产过程中怎样控制石家庄氯化石蜡蜡的颜色

氯化石蜡的生产工艺
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提示: 氯化石蜡又称合成牛蹄油,具有优良的加脂性能,与皮纤维结合力强,所以它广泛应用在各种皮革的加脂。用它处理后的皮革柔软、丰满、不显油腻,具有一定的耐光性,而且可使皮革的透水性显著降低。 以液体石蜡即C13~C17饱和烷烃为原料与氯气在光的作用下进行氯化反应,生成氯化石蜡。反应式如下: 氯化石蜡的生产工艺流程如
&&& 氯化石蜡又称合成牛蹄油,具有优良的加脂性能,与皮纤维结合力强,所以它广泛应用在各种皮革的加脂。用它处理后的皮革柔软、丰满、不显油腻,具有一定的耐光性,而且可使皮革的透水性显著降低。
&&& 以液体石蜡即C13~C17饱和烷烃为原料与氯气在光的作用下进行氯化反应,生成氯化石蜡。反应式如下:
&&& 氯化石蜡的生产工艺流程如图7-4。①将石蜡液通过计量槽放入氯化反应器,石蜡放入量是反应器容量的70%。②开启反应器内日光灯,并通入氯气。调节液氯钢瓶针形阔使汽化器内氯气压力维持在196. 14kPa。打开流量计控制阀,使Cl2保持一定流量,并打开冷却装置,使反应温度控制在40~60℃。③开动尾气吸收系统抽风机和水流喷射泵,排除反应器内的氯化氢和未反应的氯气,并打开盐酸回收塔的喷淋水,吸收HCl。④在操作过程中,检查氯化石蜡相对密度及氯含量,当达到所要求的氯含量时,停止通氯,并关闭反应器内冷却水和日光灯。⑤将反应完的氯化石蜡打入脱气塔,脱气3~4h,除去其含有的氯化氢和未反应的氯气。⑥将经过脱气的氯化石蜡在100℃左右,边搅拌边加入40%烧碱液,中和至pH 6~7,出料过滤即得成品。
&&& 图7-4&&& 间歇法氯化石蜡生产工艺流程
&&& 1-汽化器;2-缓冲干燥器;3,6-流量计;4-石蜡干燥器;5-石蜡计量槽;7-反应器;8-储槽;9-泵;10-抽风机;11-脱气塔;12-氯化石蜡储槽;13-吸收塔;14-水流喷射泵;15-盐酸储槽
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氯化石蜡,是以含直链正构烷烃95%的液体石蜡为原料,经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同型号的产品。例如以平均碳链数为12或15的液体石蜡作原料,含氯量为52%±2%的产品称为“氯化石蜡-52”。 氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂,以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑剂,但能增加电绝缘性和耐燃性,并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差,二次回收再制使用效果也较差,粘度较大。在目前国内主增塑剂较缺和价格昂贵的条件下,它在国内市场上还享有一定的地位。2 氯化石蜡-52的生产方法2.1 热氯化法 利用热能将氯分子离解(其氯分子热离解能为83.68 kJ/mol),使其发生取代反应,这种方法称为热氯化法。氯化石蜡,是以含直链正构烷烃95%的液体石蜡为原料,经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同型号的产品。例如以平均碳链数为12或15的液体石蜡作原料,含氯量为52%±2%的产品称为“氯化石蜡-52”。 氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂,以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑剂,但能增加电绝缘性和耐燃性,并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差,二次回收再制使用效果也较差,粘度较大。在目前国内主增塑剂较缺和价格昂贵的条件下,它在国内市场上还享有一定的地位。2 氯化石蜡-52的生产方法2.1 热氯化法 利用热能将氯分子离解(其氯分子热离解能为83.68 kJ/mol),使其发生取代反应,这种方法称为热氯化法。氯化石蜡,是以含直链正构烷烃95%的液体石蜡为原料,经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同型号的产品。例如以平均碳链数为12或15的液体石蜡作原料,含氯量为52%±2%的产品称为“氯化石蜡-52”。 氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂,以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑剂,但能增加电绝缘性和耐燃性,并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差,二次回收再制使用效果也较差,粘度较大。在目前国内主增塑剂较缺和价格昂贵的条件下,它在国内市场上还享有一定的地位。2 氯化石蜡-52的生产方法2.1 热氯化法 利用热能将氯分子离解(其氯分子热离解能为83.68 kJ/mol),使其发生取代反应,这种方法称为热氯化法。氯化石蜡,是以含直链正构烷烃95%的液体石蜡为原料,经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同型号的产品。例如以平均碳链数为12或15的液体石蜡作原料,含氯量为52%±2%的产品称为“氯化石蜡-52”。 氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂,以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑剂,但能增加电绝缘性和耐燃性,并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差,二次回收再制使用效果也较差,粘度较大。在目前国内主增塑剂较缺和价格昂贵的条件下,它在国内市场上还享有一定的地位。2 氯化石蜡-52的生产方法2.1 热氯化法 利用热能将氯分子离解(其氯分子热离解能为83.68 kJ/mol),使其发生取代反应,这种方法称为热氯化法。氯化石蜡,是以含直链正构烷烃95%的液体石蜡为原料,经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同型号的产品。例如以平均碳链数为12或15的液体石蜡作原料,含氯量为52%±2%的产品称为“氯化石蜡-52”。 氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂,以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑剂,但能增加电绝缘性和耐燃性,并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差,二次回收再制使用效果也较差,粘度较大。在目前国内主增塑剂较缺和价格昂贵的条件下,它在国内市场上还享有一定的地位。2 氯化石蜡-52的生产方法2.1 热氯化法 利用热能将氯分子离解(其氯分子热离解能为83.68 kJ/mol),使其发生取代反应,这种方法称为热氯化法。氯化石蜡,是以含直链正构烷烃95%的液体石蜡为原料,经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同型号的产品。例如以平均碳链数为12或15的液体石蜡作原料,含氯量为52%±2%的产品称为“氯化石蜡-52”。 氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂,以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑剂,但能增加电绝缘性和耐燃性,并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差,二次回收再制使用效果也较差,粘度较大。在目前国内主增塑剂较缺和价格昂贵的条件下,它在国内市场上还享有一定的地位。2 氯化石蜡-52的生产方法2.1 热氯化法 利用热能将氯分子离解(其氯分子热离解能为83.68 kJ/mol),使其发生取代反应,这种方法称为热氯化法。氯化石蜡,是以含直链正构烷烃95%的液体石蜡为原料,经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同型号的产品。例如以平均碳链数为12或15的液体石蜡作原料,含氯量为52%±2%的产品称为“氯化石蜡-52”。 氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂,以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑剂,但能增加电绝缘性和耐燃性,并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差,二次回收再制使用效果也较差,粘度较大。在目前国内主增塑剂较缺和价格昂贵的条件下,它在国内市场上还享有一定的地位。2 氯化石蜡-52的生产方法2.1 热氯化法 利用热能将氯分子离解(其氯分子热离解能为83.68 kJ/mol),使其发生取代反应,这种方法称为热氯化法。1 氯化石蜡-52的用途
氯化石蜡,是以含直链正构烷烃95%的液体石蜡为原料,经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同型号的产品。例如以平均碳链数为12或15的液体石蜡作原料,含氯量为52%±2%的产品称为“氯化石蜡-52”。 氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂,以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑剂,但能增加电绝缘性和耐燃性,并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差,二次回收再制使用效果也较差,粘度较大。在目前国内主增塑剂较缺和价格昂贵的条件下,它在国内市场上还享有一定的地位。
2 氯化石蜡-52的生产方法
2.1 热氯化法 利用热能将氯分子离解(其氯分子热离解能为83.68 kJ/mol),使其发生取代反应,这种方法称为热氯化法。2.1.1 生产技术状况及工艺流程2.1.1.1 原料精制 氯化石蜡-52所用原料主要是液体石蜡和氯气。液蜡中往往含有芳烃和喹啉,吡啶之类的碱性氮化合物,水分和铁锈对产品的热稳定性和色泽有极坏的影响,超过指标必须处理。 当前国内在液蜡精制方面有两种工艺路线。一种是用浓硫酸使液蜡中芳烃磺化,同时喹啉吡啶与硫酸生成盐类化合物。过量硫酸、芳烃磺化物及盐类化合物比重比液蜡大,通过静置分层后将其排放掉,残留硫酸用碳酸钠溶液中和,同样采用静置分层排放的方法分离。全部过程都是在带搅拌的搪瓷釜中进行的。另一种方法是用活性碳和硅胶吸附,因为芳烃、碱性氮化合物,硫化物极性大,容易被活性碳吸附,从而达到分离的目的,当活性碳饱和后,先用蒸汽解吸,再用热风吹干,经再生后仍可使用。 在使用氯气上,有的厂家用干燥气氯,有的厂家使用液氯汽化后的氯气。具备氯碱生产条件的厂家大都采用气氯代替液氯生产氯化石蜡-52,其优点是简化工艺,节约能源,大大降低了生产成本。其缺点是工艺氯气转化率低气氯干燥不好时,产品的酸值高。用液氯生产,优点是氯气转化率高,产品质量好;其缺点是工艺复杂,操作麻烦,不仅消耗大量的冷冻量、蒸汽和水,而且在液氯汽化时,还会遇到威胁安全生产的三氯化氮问题。2.1.1.2 氯化工序 精蜡油从精蜡油贮槽用泵送到蜡油计量槽,计量、加温预热后,放入氯化釜,通氯反应,进入正常后,用水冷却,控制反应温度100 ℃~105 ℃反应中放出的HCl和没有反应的游离Cl2带出的液蜡油蒸汽经过石墨冷凝器和旋风分离器、缓冲器,石蜡油冷却后,回流到氯化釜,HCl和Cl2送合成工序进行加H2燃烧和水吸收,制成盐酸。经35~40小时反应后,酸性氯化石蜡-52由氯化釜用泵送到脱酸釜。 氯化过程中要控制氯的纯度。氯中含水,含酸雾会影响酸值,并要严防铁和其它重金属的混入,否则会导致产品色泽劣化,因重金属不仅本身显色,而且促进产品分解。另外如有HCl脱出,温度过高,局部过热等现象也会导致产品的分解和副产物增多。2.1.1.3 脱酸配制 脱酸釜内的氯化石蜡-52,用经过缓冲的压缩空气,进入装有玻璃棉和硅胶的空气过滤器中,经分配台,送入脱酸釜赶酸。脱酸釜用汽水混合配制60 ℃~65 ℃热水保温。赶出的HCl经水洗塔吸收后排掉。氯化石蜡-52酸值合格后,加入一定量的乙二醇二缩水甘油醚或HFW-1作为热稳定剂,通过空气搅拌均匀后,就可包装。
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溶剂油生产中采用加氢生产?氯化石蜡卸油操作
&汽化工序的最后一步是卸油操作,泄油步骤如下:
一、泄蜡油 & &对泄蜡油管道的阀门调节合适后,将槽车和连接的胶管装好,打开蜡油槽的出口阀将蜡液引入贮槽内,结束之后将油泵和阀门关闭。
二、泄皂蜡 & &用蒸汽对皂蜡进行加热至完全熔化,将泄皂蜡管道阀门调节合适,打开槽车的出口阀将皂蜡引入贮槽内,结束之后将皂蜡泵和阀门关闭,将蒸气加热管拆除。
& & 以上就是氯化石蜡汽化工序中的泄油步骤,希望您看了之后有所了解。
&生产中采用加氢生产,能够提高产品的质量,具有以下优点:
一、原料适应性强 & &与溶剂油原液不会产生抵触现象。
二、产品质量好 & &能够有效脱除溶剂油中的杂质。
三、产品收率高 & &提高产品的成品率,保证达标生产。
四、绿色环保 & &不会污染环境。
& & 以上就是溶剂油加氢生产的四大优点,希望您看了之后有所了解。
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&&&&&什么是氯化石蜡52,如何生产,有哪些用途?
什么是氯化石蜡52,如何生产,有哪些用途?
09:53:52来源:元素商城
告诉你什么是氯化石蜡52以及氯化石蜡52具有哪些用途,氯化石蜡-52简称CP-52,分子式C15&H26Cl6,浅黄色至黄色黏稠液体,一般用作氯丁橡胶、丁腈橡胶、SBS等胶黏剂和密封剂的增塑剂。氯化石蜡一52增塑的硅烷化聚氨酯(SPU)密封剂,断裂伸长率最高、弹性最好。还可用作阻燃剂。
什么是氯化石蜡52
氯化石蜡52,黄色或者无色透明的油状粘稠液体,凝固点-20度,比重1.22&1.26(50度)。不易溶于水,与少量水混合能产生乳液。与苯,醚,醇类,相溶。主要用于PVC中做辅助增塑剂和润滑油的添加剂。在光照或者加热到120度时能分解产生氯化氢,铁等金属物也会促使其分解,使产品色泽变深变黑。
氯化石蜡52用途
氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂,以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑剂,但能增加电绝缘性和耐燃性,并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差,二次回收再制使用效果也较差,粘度较大。在目前国内主增塑剂较缺和价格昂贵的条件下,它在国内市场上还享有一定的地位。
氯化石蜡52生产方法
1、热氯化法&利用热能将氯分子离解(其氯分子热离解能为83.68&kJ/mol),使其发生取代反应,这种方法称为热氯化法。
2、催化光氯化法&利用催化剂与光量子的协同作用,将氯分子离解(其氯分子离解能约为238.49&kJ/mol)使其发生取代反应,这种方法称为催化光氯化法。
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您确定要从购物车中移除吗???第1期2011年1月;中国氯碱;ChinaChlor-Alkali;No.1Jan.,2011;19;氯化石蜡生产中“黑料”原因的分析与对策;宋胜利1,王丽萍2;(1.济宁中银电化有限公司,山东济宁272121;摘要:对氯化石蜡生产中出现“黑料”的原因进行了分;文献标识码:B;文章编号:(;关键词:石蜡;氯化石蜡;氯化液黑
第1期2011年1月
ChinaChlor-Alkali
No.1Jan.,2011
氯化石蜡生产中“黑料”原因的分析与对策
宋胜利1,王丽萍2
(1.济宁中银电化有限公司,山东济宁.山东鲁抗医药集团有限公司,山东济宁272121)
摘要:对氯化石蜡生产中出现“黑料”的原因进行了分析,提出了预防措施。
文献标识码:B
文章编号:(9-04
关键词:石蜡;氯化石蜡;氯化液黑料;预防措施中图分类号:TQ083+.1
Analysisofcauseandmeasuresof&blackmaterial&
intheproductionofchlorcosane
SONGSheng-li1,WANGLi-ping2
(1.JiningZhongyinElectricindustryCo.,Ltd.,Jining272121,China;
2.ShandongLukangPharmaceuticalGroupCo.,Ltd.,Jining272121,China)
Abstract:Thecausesofforming&blackmaterial&intheproductionofchlorcosanewereanalyzed,andpreventivemeasureswereproposed.
Keywords:blackpreventivemeasures
氯化石蜡(简称氯蜡,CP)是指C10~C30正构烷烃的氯代产物,其含氯量一般为10%~72%。中国的氯蜡产品主要有3种:氯蜡-42、氯蜡-52和氯蜡-70。有工业价值的氯化石蜡产品具有粘滞性、不燃性、无毒性以及与增塑剂的互溶性,并在温度升高时具有析出少量氯化氢的能力,这些特性决定了其主要用作PVC的辅助增塑剂,在化纤工业中做为阻燃剂,剂均匀分布在聚合釜中,终止反应,使聚合釜不出现超压现象。为此,需经常检查气路及气动阀,否则离合器不能很好地啮合,容易损坏。有条件时可考虑增加保安电源。
(4)本装置机封冷却用高压水是通过管线增压泵,压力容易波动,易损坏双端面机封。聚合物料泵机封水的上水采用的是无离子水,回水通过回收管到循环水系统,造成无离子水消耗量增加。通过改造,增加1个水槽、冷却器及循环泵,组成机封水自循环系统,可降低纯水的使用量,保证机封水压力稳定。
(5)国产离心机与进口离心机固相与液相下料
以及在极压润滑剂等方面的广泛应用。作为增塑剂,特别是在透明薄膜中,氯蜡-52的色泽是重要的技术指标。
氯化石蜡等外品80%以上是由于色泽超标而降级,因热分解温度降级的只有百分之十几,酸值降级的更是微乎其微,目前,就氯化石蜡产品质量来说主要是色泽问题。因此研究氯化石蜡着色理论口正好反相,增加了配管难度,机器性能、参数、自控和连锁的差异也不利于操作。选择同型号的离心机有利于安装、维护和操作。
(6)因为安装位置限制,干燥风送系统的管道弯道多,加料口直管段不够长,造成输送阻力增加,罗茨风机电流过保护频繁跳闸。为此,在原设计基础上并联了1台小功率罗茨风机,产量大时,2台同时启动,解决了送风量不足的问题。
该公司20万t/aPVC生产线一次开车成功,通过近1年的运行,整套装置运行平稳,产品优级品率达90%以上。
收稿日期:
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
20中国氯碱2011年第1期
和寻求降低色泽的生产措施,对提高其质量很有实际意义。
是混入少量机械杂质(主要为铁及其氯化物)时,发生如下反应:
1氯化石蜡黑料产生的理论分析
由于氯化石蜡结构的化学非均一性,其链上含
Cl2+H2O=HCl+HClO2HCl+Fe=FeCl2+H2↑2FeCl2+Cl2=2FeCl3
Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O
铁离子是氯化石蜡脱出氯化氢的催化剂,会促使石蜡的氯化物发生以下副反应。
(1)石蜡的一氯化物在FeCl3作用下,脱去HCl产生不饱和双键生色基团-CH=CH-,
有单氯化异构体,链上氯原子杂乱分布。在长期的贮存及加工使用过程中,其不稳定的氯原子易脱出氯化氢气体,生成不饱和键。氯化石蜡的稳定性也依赖于正烷烃的纯度,支链脂肪烃在氯化时产生叔氯原子,在热处理时易脱出氯化氢气体,生成不饱和键。
根据生色理论,氯化石蜡的颜色及其深浅取决于生色基团和助色基团。生色基团主要是-CH=CH-,助色基团主要是-C1。弄清楚氯化石蜡中这些基团产生的原因有助于了解氯化石蜡的着色原理和分析氯化石蜡黑料产生的原因。
R-CH2CH2Cl→R-CH=CH2+HCl
(2)石蜡的多氯化物在FeCl3的作用下,脱去HCl
后,进行交联反应,生成分子量较大的树脂状物质。
-CH-CH2-CH2-CH-+-CH2-CH2-CH-Cl
→-CH-CH-CH2-CH-+2HCl
-CH2-CH-CH2-交联反应生成的树脂状物质悬浮于氯化石蜡产品中,使氯化石蜡呈浑浊状态。同时,铁的氯化物都是有颜色的,其存在也使氯化石蜡的色泽加深。
1.1原料石蜡中芳烃和碱性氮的影响
国内生产氯蜡-52是以液体轻蜡或液体重蜡为
原料,其组成主要是正构烷烃、少量的芳烃和碱性氮。芳烃主要是甲苯和乙苯,碱性氮就是吡啶、喹啉化合物。
甲苯、乙苯在氯化过程中,主要生成:
CH2Cl、CCl2CH3。
CHCl2、CCl3、CHClCH3、
由于在共轭双键体系中引入了给电子极性基团
-Cl或吸电子极性基团-CC13,-CHC12,-CH2Cl等,使
共轭体系增大,吸收光谱向可见光波方向移动而带色。若有FeC13存在,苯环上的氢也易被-Cl取代,氯代芳烃在长时间的热氯化反应过程中,极易产生热解缩合,产生含生色基团-CH=CH-结构的氯化物而带色。吡啶、喹啉是氯代烷烃脱HCl的催化剂,氯代烷烃脱除氯化氢产生生色基因-CH=CH-。因此,要生产优质品和一级品的氯化石蜡,对液蜡进行处理是很关键的,处理后的精蜡中芳烃的质量分数小于0.5%,碱性氮质量分数小于5×10-6。
1.4吹风工序的影响
在氯化反应后,氯化完成液中一般溶解有游离
的氯化氢(0.1%~0.8%),通常用空气吹出溶解的少量氯化氢。氯化氢是氯化石蜡裂解脱氯化氢的催化
剂,反应机理为:-C-C-→-CH=CH-+2HCl
氯化氢残留量直接影响生色基团的生成速度,残留氯化氢脱出越净越好。吹风脱酸温度越高,越易吹除,但是温度太高会引起局部过热,空气中的氧与氯化石蜡发生氧化反应产生醛基,使氯化石蜡产品颜色加深。
1.2氯化温度的影响
氯化反应速度取决于温度,温度越高,反应速
度越快。但温度过高会使产品的色泽变深,这是因为氯化石蜡受热发生热解反应脱出氯化氢,产生生色基团-CH=CH-所致。随着温度的升高,氯代芳烃的热解缩合反应更复杂,更易产生生色基团,氯化反应最佳温度应控制在95~100℃。
2R-CH2-CH2Cl+O2→2R-CH2CHO+2HCl
吹风脱酸用的空气干燥程度对产品的色泽是有影响的。试验结果表明,用未经干燥的空气脱酸,不仅使色泽变深,而且游离的氯化氢气体不易脱净,这是由于空气中的水分与物料中的氯化氢生成了盐酸之故。
Fe3+的影响
Fe3+来源于氯气管道、吹风管线和氯化石蜡的包
装铁桶,当氯化石蜡中含有少量H2O,HCl和Cl2或
第1期宋胜利,等:氯化石蜡生产中“黑料”原因的分析与对策21
1.5稳定剂的影响
氯化石蜡分解脱出氯化氢产生双键-CH=CH-或
初期,如果通氯量过大过快,则物料湍动剧烈,循环速度加快,物料与釜壁间的摩擦、碰撞也加剧,这时就会产生静电,搪瓷壁带电后,电量不断积累。另一方面由于初期氯化反应温度一般控制为80~90℃,在此温度条件下,反应釜上部空间石蜡蒸气较多,当通氯量过大,氯气在液相石蜡中的停留时间较短,未参加反应就溢出界面与石蜡蒸汽混合,当静电电位足够高时即发生放电形成火花,当其能量超过燃烧性混合物最小引燃能时就会引起混合物燃烧。石蜡蒸气遇到火花,就会分解、碳化形成黑料,这种现象又称为“烧塔”[2]。
-CH2-C-H,HCl和游离基均起催化作用,HCl的催
HCl化作用反应式为:-C-C-→-CH=CH-2HCl-ClH
游离基的催化作用反应式为:
?R+-C-C-→-RH+-CH=CH-Cl-
2.4氯化石蜡在高温下分解
在石蜡初期氯化反应过程中,温升过快过高很
紫外线光照加速分解,在氧的存在下氯化石蜡能被氧化,
容易造成黑料。虽然提高反应温度有利于氯化反应深度增大,但反应温度大于105℃时,氯化深度则随温度升高而减小。因为氯化反应属于放热反应,反应温度小于100℃时,反应动力学占优势,随着反应温度的提高,反应速度加快,产品含氯量提高,但温度过高,会使氯化石蜡分解、缩合反应加剧。因为氯化反应速度取决于反应温度,温度越高,反应速度越快,从这点上讲,虽然希望在较高的温度下生产,但温度越高产品色泽越深。
氯化温度对产品色泽的影响情况见表1。
表1温度/℃
氯化温度对产品色泽的影响
升温时间/h
2R-CH2-CHCl-+O2→2R-CH2-C-+2HCl
为了提高氯化石蜡的稳定性,降低氯化石蜡的色泽,加入稳定剂,应该选用无色或浅色的稳定剂。不同的稳定剂及用量对氯化石蜡产品色泽的稳定程度不同。国内氯化石蜡生产厂家多采用乙二醇缩水甘油醚或HFW-1,二者的热稳定效果很接近,但乙二醇缩水甘油醚的价格较低,使用效果略好。
95~135~150
&200&700黑色
26(均匀)2(慢速)0.5(快速)
2氯化石蜡黑料产生的原因分析
济宁中银电化有限公司1万t/a氯化石蜡装置,
从投料试运到开车过程中出现过几次黑料事故,总结实际生产中氯化石蜡氯化液产生黑料的原因如下。
随着温度的升高,促进氯化石蜡的脱氯化氢反应和轻蜡原料中的芳烃产生氯代芳烃的反应。随着温度的升高氯代芳烃的热分解缩合更复杂,更易产生-CH=CH-生色基团。
从表l看出,温升快造成产品变黑。在实际生产中,曾因升温速度过快,冷却水断水而造成黑料。这是因为釜壁温度较高,一旦通氯量过大,氯气分布不均,局部过热,反应热又不能及时移出所致。
2.1原料蜡油未经充分精制
原料蜡油中含有易造成黑料的芳烃和碱性氮、
有机硫等,在装蜡油的罐车内含有水和铁锈等杂质;未将罐车内杂物清除干净便装运蜡油,蜡油又未经充分精制便投入氯化生产等;使蜡油氯化过程中出现黑料。
2.2氯化石蜡反应塔内铁锈的影响
由于铁的存在,氯化石蜡对色泽很敏感。铁锈能
2.5氯化反应塔内残余物料对产品颜色的影响反应塔内存有上次开工的残余物料,在开车前
降低氯化石蜡的分解温度,三氯化铁是氯化石蜡脱氯化氢的催化剂。为了保证氯化石蜡的质量,在氯化石蜡精制过程和包装中禁用铁的材质。
又没有加温吹扫干净,残余物料与原料混合后,从诱导期开始反应到发现黑料,时间只有十几分钟。究其原因主要是塔内存在大量的HCl,而残余的氯化石蜡又未脱酸,HCl的催化作用使物料变黑。出现黑料时间,由十几分钟、半个小时左右,长达将近2h,与残余物料的含量有关,但是在2.5~3.0h以后,就
2.3蜡油在氯化过程中发生碳化
液体石蜡在非金属容器或管道内易产生静电,
静电积存在较小的范围内,并不易消失。在氯化反应
不会再出现黑料。
中国氯碱2011年第1期
(5)严禁采用碳钢管道及铁桶容器。在氯化石蜡
3黑料的预防措施
(1)由于氯化塔内含有铁锈和一些剩余物料,容
生产中,严禁有铁质的管道带入氯化反应中,进氯气转子流量计后,不得采用碳钢管,可以采用PVC硬管和钢衬四氟管;氯化石蜡尾气管可采用PVC硬管;排气管可采用玻璃管;成品储槽和脱酸管道不能用碳钢管,因为脱酸吹风时,氯化石蜡碰到铁会分解,故尽量用钢衬四氟管;包装桶不能用铁桶,应使用镀锌铁桶或白铁桶。
(6)控制好氯化石蜡的贮存温度。氯化石蜡的贮存温度应低于35℃。高于35℃存放的产品颜色会明显加深。吹风工序中的脱气釜,应加入冷却水进行脱气,其温度应控制为40~50℃。加入稳定剂乙二醇缩水甘油醚后,在物料温度降至低于40℃后,方可往成品罐压料,否则,氯化石蜡产品在成品罐中会因温度过高,颜色加深。
采取上述措施后,氯化反应系统中基本清除了
易在氯化反应时使物料变黑,在使用前需清理干净。
(2)对原料蜡油进行充分精制。通过精制,使原料蜡油中的水和铁锈等杂质尽量除去。该公司在经历几次黑料事故后,新上了蜡油精制设备,蜡油在使用前先通过搅拌沉降除去大部分水和杂质,然后通过硅胶过滤、吸附使剩余的少量水和杂质进一步除去,最后通过预热釜升温除去蜡油中含有的微量有机氮、有机硫、芳烃、水等。
(3)石蜡氯化时控制好进反应塔的氯气流量。通氯量为两头小、中间大,即反应初期,通氯量要小,以免剧烈反应;反应中期可以加大通氯量;随着反应进行,石蜡含氯量逐渐增大。氯代产物的蒸汽压随之降低,氯代产物的燃点或闪点随之提高,直至不燃;反应末期,又要减少通氯量,此时,产物含氯量增加,黏度增大,以及反应产物分子上取代了部分氯,增大了空间障碍,氯气利用率减少。
(4)石蜡氯化时控制好反应塔的升温速度。在石蜡氯化反应过程中,根据氯化反应的时间,通过反应塔夹套内循环水或蒸汽,控制好塔在不同反应时段的温度。通过恰当的温度控制,石蜡氯化过程得到有效控制,避免黑料的出现。(上接第4页)
“十二五”期间中国氯碱行业的主要发展方向及相关政策预期行业发展方向
相关政策预期
行业规模增长的速度和
1更具执行力的行业准入管理
方式更加合理可控,落后
2更加健全的市场退出机制
产能加速退出
根据现有区域资源、能源条件和产能分布现状:
1继续支持和鼓励中西部地区依托资源优势发展以电石法聚氯乙烯为核心产品的大型氯碱化工项目。
产业布局更加科学、均衡2东部地区,鼓励依托周边新建乙烯项目
和港口进口乙烯基原材料便利的优势区域发展大型乙烯氧氯化装置,及配套氯资源多次利用项目。
3充分发挥各区域化工园区的功能优势,推动产业升级。
H2O、HCl、Cl2及少量机械杂质(铁及其氯化物)的影
响,提高了氯化石蜡产品的透明度,而且使氯化石蜡产品的热稳定性和表观白度大幅度提高。
参考文献:
[1]李光武.浅谈氯化石蜡生产中黑料产生的原因及其解决方法.江汉石油科技.2001,(4):61-63.
[2]许荣芝.石蜡初期氯化对氯化石蜡黑料原因探讨.增塑剂,2000,(2):38-39.
收稿日期:
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国内企业的出口环境日渐恶化。特别是,发达国家业已成熟、饱和的市场环境,迫使大型跨国企业必然将新兴的发展中国家市场作为其未来发展战略的重心。因此,日趋激烈的全球市场竞争将成为“十二五”期间国内氯碱行业难以回避的直接考验。
长期来看,哥本哈根会议的召开已经确认了全球工业将逐步进入低碳发展时代这一不可逆转的趋势。可以说,能耗和碳排放的控制水平不仅会在市场层面直接影响行业企业的运营效益,还将决定一个国家氯碱等基础工业发展所面临的国内外的舆论和政策环境。对于国内氯碱工业来说,作为重要的基础原材料工业,也是传统的高耗能行业,“十二五”期间的碳减排工作将是一项势在必行的战略任务。
“十二五”将是中国氯碱行业发展的重要历史机遇期,抓住这一窗口时机,在“十一五”期间发展成果的基础上,全方位提升行业、企业的发展质量,将在很大程度上决定整个产业未来的运行轨迹以及在国内工业和全球工业领域的作用和地位。
收稿日期:
1继续大力推进氯碱行业企业跨地区、跨
产业集中度进一步提升
行业、跨所有制改革重组
2鼓励东部地区先进企业通过收购、兼并、重组、联营等多种形式,加强与中西部地区企业的合作
3促进上下游产业一体化发展,提高产业集中度,发展规模经济
1加强已有强制性环境指标体系的监督
循环经济、环境友好、技和执行
术先进的新型氯碱化工2继续推进更为严格的环境立法产业3支持、扶持自主创新的清洁生产技术
4强制性的节能减排工作或将成为常态产品结构调整,高附加值
1更加直接具体的资金、技术投入
耗氯、耗碱精细化工产品
2财税等政策方面给予技术创新的支持
包含各类专业文献、幼儿教育、小学教育、生活休闲娱乐、中学教育、各类资格考试、文学作品欣赏、应用写作文书、专业论文、高等教育、氯化石蜡生产中黑料原因的分析与对策_图文52等内容。 
 氯化石蜡色泽超标原因分析 (1)前期发黑与酱油色是...(1)生产中,往往是反应前期 ,由于反应温度急剧 上升...棘料、纺织、丝绸、印染、塑料等助荆,合成树脂、...  充装时,钢瓶内的氯化石蜡和液氯发生化学反映,温度、...生产过程中存在较多的危险作业场所,如生料制备、熟料...(1)试根据上述资料分析这起事故的直接原因和间接...  氯化石蜡的生产技术_机械/仪表_工程科技_专业资料。...不正常现象及处理 序号 现象 原因 处理办法 1 氯气...在过滤斗上加二层过滤网; 打开包装缓冲缸出料阀,...  广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶 ...氯化石蜡主要用于塑料工艺中作增塑剂及增塑剂的辅助剂...分析员 DCS+ 操 作员 DCS+ 操 作员 操作员 ...  广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等 制品。以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。在我国增塑剂系列中,氯化石蜡是仅次于 DOP, DBP 产量占第三位的...  氯化石蜡项目机会分析报告_能源/化工_工程科技_专业...氯化石 蜡加入油墨连接料的树脂中,可改善油墨的光泽...据不完全统计,我国氯化石蜡的生产厂家已达 100 多...  浅谈国内氯化石蜡52的生产方法_能源/化工_工程科技_...状况及工艺流程作简单论述,并对其优缺点进行了分析。...料精制 催化光氯化法对原料纯度要求比热氯化法低,故...  氯化石蜡上游产业发展状况分析 一、上游原料市场发展现状 二、上游原料生产情况...企业发展战略分析 第七章
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