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银针试毒已过时 颜色变黑“硫”作怪
记者实验熟鸡蛋猕猴桃均能让银器变黑 专家称银器变黑系硫化物产生化学反应
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　　用银勺舀猕猴桃给外孙吃，结果不久银勺竟发黑。24日，想到电视剧中银针试毒后变黑，南昌市民徐女士着实吓了一跳。记者实验后发现，不仅是猕猴桃如此，银器碰上熟鸡蛋后也会迅速变黑。江西省化学专家吴芳英教授表示，银器变黑是硫化物与银发生化学反应，古代银针试毒也是同一原理，市民对银针试毒存在理解上的误区。
猕猴桃让银器变黑。
　　吃惊：舀食半个猕猴桃银勺变黑了
　　24日晚，南昌市民徐女士的外孙嚷着要吃猕猴桃，于是徐女士找出一把银勺舀挖猕猴桃肉给外孙吃。可半个猕猴桃刚吃完，徐女士意外地发现，银勺前半部竟然现出了黑色，银勺边沿部分尤其明显。
　　徐女士禁不住想起电视剧里曾播放的场景，银针插入食物后变黑，就表示该食物里有毒。顿时徐女士惊出一身冷汗，&银勺子变黑了，是不是说明猕猴桃有毒啊，怎么和电视剧里银针试毒一样啊。&徐女士担心地说。
　　实验：鸡蛋黄、猕猴桃均能让银器变黑
　　25日上午，记者拿出家中的银手镯，并选取了几种常见的苹果、柿子、鸡蛋等水果或食物以及真正含毒的杀虫剂，并逐一与银手镯发生接触，观察银器表面是否有颜色变化。记者首先将猕猴桃切开两半，将银手镯的一部分放置其中，让猕猴桃汁将其浸没，10余分钟后，原本擦拭光亮的银手镯内壁表面慢慢开始蒙上一层黑色物质，颜色由浅变深。
　　记者随后又用同样的方式，将富含果酸的苹果包裹手镯，20分钟后再将手镯取出，却未发现手镯内壁发生明显变化，用柿子实验的结果与苹果相同。除了水果之外，记者还将手镯插入煮熟的鸡蛋黄中，结果发现，插入鸡蛋黄中的手镯，在1分钟之内内壁迅速变黑。
　　但当记者将杀虫喷雾剂喷洒在银器表面，结果却未发现手镯内壁颜色出现明显变化。&[1]&&
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&& &&& 银针变黑真能测出中毒吗？
题图：电影《九品芝麻官》中银针试毒的剧照，来自电影截图在讨论今天的话题之前，我们先来脑补这样一个场景：大清朝，某年某月某日，一个棺材盖被打开，里面并没有僵尸……（哎，先别丢鞋子，我还没说完！）一位六十多岁的老爷爷站在棺材旁，右手捏着一根铮明瓦亮的银针，正缓慢地往棺材中的尸体插入，静置片刻后拔了出来。只见，银针插进尸体的部分变成了黑色！变成了黑色！变成了黑色！！！重要的事情说三遍！那位老爷爷扫了一眼变黑的银针后，颤颤巍巍地伸出了枯树枝似的手指，直直地指向旁边一个瑟瑟发抖，眼神闪躲的妇人，道：“警察蜀黍，就是她，她是坏银，抓住她（鬼脸）”（哎，貌似哪里不对，啊，对了，那个时代没有警察蜀黍，是捕快蜀黍！嗯嗯！）好了，看完上面这段正直无比的丢鞋组长发挥到极致的逗比文章，各位想必已经知道了，没错，我们今天的法医秘史的话题就是——银针试毒靠谱儿吗？法医秘史｜第12辑银针变黑真能测出中毒吗？首先，我们先来聊一下银针试毒这个 good idea 的历史吧！先秦时代，检验饮食之物是否被下毒，通常是让动物、奴隶甚至品级低下的官员试吃。《春秋左传》中有记载，“公至，毒而献之。公祭之地，地坟；与犬，犬毙；与小臣，小臣亦毙。”这是关于晋国骊姬之乱的故事，讲的是晋献公狩猎归来，骊姬先在酒肉中下毒再献给晋献公。晋献公洒酒祭地，地上的土凸起成堆；拿肉给狗吃，狗被毒死；给宫中小官吃，小官也死了。用动物或奴隶试毒毕竟太残忍，所以后来发展出用银质小物件验毒的方法。隋朝成书的《诸病源候论》这样讲，“欲知是毒非毒者，初得便以灰磨洗好银。复以水杨枝洗齿，含此银，一宿卧，明日吐出看之，银黑者是不强药，银青黑者为兰药，银紫斑者是焦铜药。”大致是说，先用草木灰将银块磨洗干净，用水杨枝的汁液清洁口腔后，含着这块银睡一宿，第二天吐出来，观察银块的颜色。银块若呈现黑色，说明毒性不强；呈现青黑色，就是以蓝蛇头制成的毒药；呈现紫色斑块的，就是以焦铜制成的毒药（小编猜测，可能是某些重金属含量极高的毒药）。到了唐代，当时的人又提出了“银钗法”，即银钗试毒法。那么，银钗试毒法的原理是什么呢？很简单，就是初中化学课本里大名鼎鼎的“氧化反应”。因为在古代，人们通常使用的毒物是砒霜，砒霜的成分是三氧化二砷。但由于古代的化学提纯工艺落后，不是一般的落后，那是相当的落后！所以提炼出来的砒霜中都含有杂质，比如硫化物，而硫化物会使银变黑。事实上，银针测出的只是砒霜杂质中的硫化物，它们和银反应生成黑色的硫化银，所以银针就变成了黑色。在这里介绍一个关于硫化物与银发生氧化反应，而使银器变黑的事件。1902年2月，在拉丁美洲古巴附近一个叫马提尼的小岛上，所有银器在几天之内全部发黑了。后来查明，原来是火山爆发引起的：火山爆发时的火山气中含有少量硫化氢，它与银作用生成黑色的硫化银。在日常生活中，空气里也会含有微量的硫化氢。因此，银器在空气中放久了，表面也会渐渐变暗、发黑。而因为现在的化学提纯工艺已经非常成熟，砒霜中几乎不含杂质（几乎不含杂质≠完全不含杂质），所以，如果你带着现代的砒霜穿越到古代，并且用它投毒，银针很大程度上是试不出来的！嗯嗯！还有，假如被毒死的人是被敌敌畏、氰化钾、毒鼠强这些不含有氧化性物质的毒物（比如含有硫化物的不纯砒霜，就是含有氧化性物质的毒物）毒死，那么就算是中毒死亡，银针依旧试不出来。另外，没有中毒的死者用银针试毒也可能会出现“假阳性”结果。因为，人死后产生的腐败气体，以及在肠道细菌的作用下，人体组织被分解而产生的硫化氢、尸胺等腐败成分，通常都含有氧化性成分，与银反应一样可以让银变成黑色。说到这里，还真是庆幸我们生活在一个科学发达的时代，如果现代没有先进的毒性检验技术，依然沿用银针试毒的方法，就可能会有很多案件因为尸体腐败的原因使银针变黑，令无辜之人遭受不白之冤。这就来看一个通过银针试毒，差点被定为毒杀的案子。1933年冬，甘肃省某县西金村有一村民突然死亡，怀疑被人投毒致死。当地县长因病，派一名科长验尸。该科长无验尸经验，只匆匆看过尸体后便回到了县城。次日到甘肃省法院请验尸员验尸，但遭到村民阻拦：“尸已检过，不得再验。”人命关天，县长只得抱病前往。此时人已死去十余日，县长请人用银针探入死者肛门，半天拔出后亲自反复擦洗仍见银针上有两块黑斑，于是县长宣告死者系中毒身亡。此案告到法院后，因无法认定死者一定是中毒而亡，故日，甘肃省高等法院监察处送检“银针一枚”，请求法医研究所对银针上的黑斑进行检验，以确定银针上的黑斑是否为毒物。案子送来后，林几（中国近代法医学的奠基人，今后我们会推出关于林几生平的专刊）仔细观察了银针，该针长25.50cm，52.50g，一端钝圆，一端银质薄，中央有一小孔。在银针末端下方有两个分别为1.5cm及1cm大小的黑色污斑。再仔细观察，在黑色污斑周围以及远端有褐色和黄色的污斑数处。用擦镜纸擦拭不见脱落，用氰化钾液滴到黑斑处见黑斑消失；再找其他污斑用氰化钾溶液滴数滴，也见消失；又取过氧化氢液滴到其余污斑处，污斑也见消失。将擦洗干净的银针放入粪便中半小时拔出，复见污斑。又将银针洗净后按旧法插到研究所冷藏库中的一具尸体肛门对照检查，同样见到污斑。鉴定结论指出：银针上的黑斑不是毒质而是硫化银，故生前中毒一说是没有科学根据的。图1：硫化银和过氧化氢反应的方程式看完上面的例子，是否就表示银对现代的我们来说，除了做手饰之外毫无用处？非也，银对于我们的益处要远胜于不靠谱儿的试毒。再举几个例子！公元前三百多年，马其顿帝国的国王亚历山大带领军队东征时，大多数士兵因感染热带痢疾而死亡，东征被迫终止。但军官们却很少染疾。这个谜直到现代才被解开：原来军官们的餐具都是用银制造的，而士兵的餐具都是锡器。银在水中能分解出极微量的银离子，这种银离子能吸附水中的微生物，使微生物赖以呼吸的酶失去作用，从而间接杀死微生物。此外，烧伤患者创面上常用的一种药物叫做磺胺嘧啶银，就是利用银的抗菌属性研制的。很多人都拍过X光片吧，但你不一定知道它的成像原理。对，也是银的作用。X光片的材料是氧化银，当X光透过不同密度的物质投射到X光片上时，经过显影处理，会显现出人体高密度和低密度的结构和病变。比如，白色的区域对应的是高密度的人体结构，比如骨头；黑色的区域对应的是低密度的人体结构，例如透气性好的肺。尽管银在当代生活中有这些用处，但请大家一定要记住：用银针检验砒霜之毒，不！靠！谱！那么，对砒霜靠谱儿的检验手段又是什么呢？请看这里↓首先我们要了解砒霜的成分是什么？砒霜的学名叫做三氧化二砷（As2O3），现在已经被制成了注射液，作为细胞凋亡诱导剂，用于白血病的治疗。说到这个东西的检验，我们还要感谢两件事情：那就是欧洲炼金师的不靠谱儿炼金实验，以及建立在这些实验基础上的化学药物合成工业。在药物合成的过程中，因为化学工艺与合成路线的关系，难以避免地会掺入砷（As）以及其他杂质，如果不加以控制，药物的质量就难以保证。质量难以保证的药物，谁敢吃下去啊？所以，从欧洲的药物合成工业诞生开始，砷以及其他的一些化学杂质的检验和限量标准的制定，就被不断地完善起来！由于砒霜是盐类，所以关于砒霜的检验也有个大名儿，叫做砷盐检查法。砷盐检查法目前主要有以下两种，检查的原理都是通过一系列的化学实验，来将受检验的样品中砷盐含量与国家指定的部门制备的标准品进行比较，来判断受检验的样品是否符合标准。①古蔡（Gutzeit）氏法原理：金属锌与酸作用产生新生态的氢，与药物中微量砷盐反应生成具有挥发性的砷化氢，遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色的砷斑，与一定量标准砷溶液所生成的砷斑比较，不得更深（颜色）。图2：古蔡氏法实物图，来自百度图片图3：古蔡氏法装置图，来自参考文献[4][图中，A：砷化氢发生瓶，B:中空磨口塞，C：导气管，D：具孔有机玻璃旋塞（孔径与导气管内径一致），E：具孔有机玻璃旋塞盖]②二乙基二硫代氨基甲酸银法（silve diethyldithiocarbamate）[简称Ag（DDC）法]本法为中国药典和USP（24）收载的方法。不仅可用于砷盐的限量检查，也可用作微量砷盐的含量测定。原理：金属锌与酸作用，产生新生态的氢，与微量砷盐反应，生成具有挥发性的砷化氢；砷化氢遇二乙基二硫代氨基甲酸银，使其还原产生红色的胶态银，用目视比色法或在510nm波长处测定吸收度，再以一定量标准砷溶液用同法处理后得到的有色溶液进行比较。图4：二乙基二硫代氨基甲酸银法反应式，来自百度图片图5：二乙基二硫代氨基甲酸银法实物图，来自百度图片图6：二乙基二硫代氨基甲酸银法装置图，来自参考文献[4][图中，A：砷化氢发生瓶，B：中空磨口塞，C：导气管，D：平底玻璃管（具5.0ml刻度）]对于两种砷盐检查法，不再赘述。如果想要了解更加具体的解释，请参阅《中华人民共和国药典》[S].2010版.二部.附录 VIII J 砷盐检查法。今天篇幅短一些，暂时就和大家聊这么多吧。我们下期再见！本期参考文献：[1]黄瑞婷.中国近现代法医学发展史[M].福建：福建教育出版社.1997[2]银器验毒靠谱吗[J].新科幻（科学阅读）.2013（11）[3]马博士.银能试毒，还能解毒[J].初中生学习：博闻.2012（9）[4]刘文英.药物分析[M].第六版.北京：人民卫生出版社.2007本期编辑团：撰 写：我在你左右图片收集：我在你左右、Ms.L校 对：以宁审 编：望月法医秘史专栏已经更新到第12辑啦!回复括号中关键词，可收看本专栏往期节目哟!(法医1)高尔顿：人体测量法的英法大战(法医2)亨利：差点被枪杀的指纹鉴定学家(法医3)威尔德：7岁开始解剖的全能学霸(法医4)别告诉我你懂木乃伊(法医5)昆虫、病理、齿科……轻松活泼谈科学！(法医6)你不知道的香港法医制度(法医7)你不知道的台湾法医制度(法医8)纳粹医生的堕落轨迹(法医9)掌握正确的止血知识，就可以救人一命！(法医10)别不信！中国古代就有世界级法医！(法医11)你所不知道的美国警察制度(法医12)银针变黑真能测出中毒吗？更多往期文章，请点击右上角“查看历史消息”哦~~关于法医秦明微信小站一个让你涨姿势的悬疑小站悬疑/罪案/影视/故事/科普微信号：shiyuzheqinming(或直接搜索法医秦明)想收看往期内容可以点击右上角查看历史纪录哦看完本篇文章，你有什么感想？欢迎在评论区分享你的看法！
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京ICP备号-2&&&&京公网安备34银针探毒，是科学还是巧合？ | 科学人 | 果壳网 科技有意思
银针探毒，是科学还是巧合？
本文作者:战士的后裔
《九品芝麻官》中，周星驰饰演的包大人夜闯停尸间，用银针探毒的方法推断出受害人是死后被人灌下砒霜的结论。虽然电影中包大人最终伸张了正义，不过“银针探毒”真的科学吗？
银针探的不是砒霜，而是硫
砒霜（主要成分为As2O3）是我国古代最常见、最容易获得的毒物之一。砒霜毒性剧烈，一次大量摄入砒霜引起的急性中毒会出现呕吐、腹泻、出血不止、抽搐等症状，而少量多次摄入引起的慢性中毒多表现为肝、肾损害和皮肤色素改变。
对应于砒霜的悠久历史，银针探毒的方法在我国古代断案中也被广为采用，包括《折狱龟鉴》、《洗冤集录》在内的多部历史古籍中都有相应的记载。除此以外，银针探毒还是武侠小说和影视作品的最爱。然而，银针探毒真的像书中所记载的那样科学和准确吗？答案是：否。
之所以说银针探毒是不科学、不准确的，还得从砒霜的制法说起。砒霜是砷（As）的氧化物（砷古时候也称作砒）。砷在自然界中以硫化砷矿物的形式存在，常见的含砷矿物有斜方铁矿（FeAs2）、雄黄（As2S2）、雌黄（As2S3）、砷黄铁矿（FeAsS）等。古代炼取砒霜的方法是将矿物研碎，除去大块的杂石，在密闭容器中与木炭一起煅烧，待毒沙升华后，它所凝结成得白色粉末就是砒霜。
由于古代冶炼技术差，工艺粗糙，制成的砒霜中往往含有大量硫化物。硫化物与银反应，生成的黑色硫化银（Ag2S）附着在银针表面，银针就这样变黑了。也就是说，银针试毒的方法实际上是检测出了砒霜中的含硫杂质而已，并不是检测出砒霜本身。所以，银针探毒在古代的成功应用纯属巧合。
事实上，银是不能与纯净的砒霜发生化学反应的，所以用银针探砒霜不但不科学，更有可能造成冤案。
人死后尸体内部产生大量含硫化合物，大家所熟知的尸臭（主要为硫化氢气体）就是其中之一。这些硫化物大多都能与银反应，生成硫化银。也就是说，即便是正常死亡的尸体，也很容易使银针变成黑色。就连富含硫元素的新鲜鸡蛋，也能使银针变黑，给人以含毒的假象。而且目前常见的毒物如敌敌畏、毒鼠强、氰化物等都无法用银针检出。
中毒身亡怎么探？
实际上，中毒死亡的尸体往往符合急死尸体的一般征象。与此同时，尸体还会出现血液呈暗红色流动性，内部器官出血，体表粘膜点状出血等特征。而由于毒物的不同，尸体还会出现一些典型的中毒症状：
虽然这些典型特征确实存在，但并非每一具中毒死亡都会出现这些改变，也并不容易辨认。所以，案件中的每一具尸体通常都必须取材进行毒化检测，特别是那些被怀疑是因中毒死亡的尸体，更应当进行系统的毒物筛查。
在毒化检测中，常用的取材部位有胃内容物、血液、尿液、肝脏、肾脏和脑。其中血液最为重要，可以用于毒物的定量检测。而由于不同的毒物在人体内的作用部位和蓄积部位不同，因此取材部位通常是由可疑毒物的毒理性质决定的。
中毒的尸体现象仅仅能给我们一个大致判断的方向，并不能作为决定性证据。只有在对不同器官组织和血液中的毒物进行定性、定量检测，并拿到高于致死血液浓度的数据后，才可以得出“毒杀”的最终结论。
难道……其实包龙兴包大人一直就知道银针肯定会变黑？
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引用 Phat 的回应：我是沙花？那么上千元一双的银筷子注定是个美丽的谬误了如果你的鼻子恰好伤风闻不到味道，你又不知道买到的鸡蛋是不是过期坏掉了，银筷子就有用了。。。。。。
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全部评论(42)
我是沙花？那么上千元一双的银筷子注定是个美丽的谬误了
结尾太亮了……
哈哈，今天课上正好讲了那张表格~
对包大人而言银针黑不黑都不重要了。 直接把死人说活问问一切都了然也。
引用 stryandk 的回应：结尾太亮了……哈哈哈！
今天出差送检，前几天的命案，虽然通过尸表、解剖已经没明确死因，还是要对脏器做法医病理学检验，这样可以排除很多种可能，做事严谨总是好的，对死者，生者有个交代，记录一下今天的工作。
为什么我想回应就总是叫我登录，然后跳到自己的页面，再进来还是叫登录！！！！
突然想起来草根推理漫画里面，凶手大多使氰化钾，死者大多没吃大蒜，侦探大多嗅觉灵敏，每次都能出现“嘴里一股杏仁味儿”…………所以在暴风雪山庄里，死前喝露露绝对是大忌=v=
心理学控，人类性行为研究爱好者
引用 鹿岛零子 的回应：突然想起来草根推理漫画里面，凶手大多使氰化钾，死者大多没吃大蒜，侦探大多嗅觉灵敏，每次都能出现“嘴里一股杏仁味儿”…………所以在暴风雪山庄里，死前喝露露绝对是大忌=v=从没有提过其实四分之一的人问不出那个苦杏仁味，而且没闻过的人也不一定辨认的出来~~而且TV一直固执的译成氰酸钾误导视听
有没有可能什么药毒人没毒死，毒成植物人？
银餐具。。。大惨剧啊！
引用 小乐 的回应：有没有可能什么药毒人没毒死，毒成植物人？呵呵~那肯定是凶手用量不够啊~
嘿嘿，这个，百度知道过……
引用 小乐 的回应：有没有可能什么药毒人没毒死，毒成植物人？你想让谁成植物人？
引用 小乐 的回应：有没有可能什么药毒人没毒死，毒成植物人？如果长时间小剂量的让人服用砷……
原来如此，学习了，包龙星就是一个神棍啊
引用 小乐 的回应：有没有可能什么药毒人没毒死，毒成植物人？只要那家伙休克时间过长 任何药都有可能
引用 Phat 的回应：我是沙花？那么上千元一双的银筷子注定是个美丽的谬误了如果你的鼻子恰好伤风闻不到味道，你又不知道买到的鸡蛋是不是过期坏掉了，银筷子就有用了。。。。。。
根据上面那个表格来看，古龙小说里的用毒高手通常使用的是亚硝酸盐和硫化氢
引用 鹿岛零子 的回应：突然想起来草根推理漫画里面，凶手大多使氰化钾，死者大多没吃大蒜，侦探大多嗅觉灵敏，每次都能出现“嘴里一股杏仁味儿”…………所以在暴风雪山庄里，死前喝露露绝对是大忌=v=太搞了
死前喝露露是大忌~~引用 鹿岛零子 的回应：突然想起来草根推理漫画里面，凶手大多使氰化钾，死者大多没吃大蒜，侦探大多嗅觉灵敏，每次都能出现“嘴里一股杏仁味儿”…………所以在暴风雪山庄里，死前喝露露绝对是大忌=v=
银离子溶于水是可以杀菌的
柯南教会了我很多……
医生，诗人，科哲控
最后一句的冷幽默，比银针本身都锋利几许！
怎么检测出胃的内容物中的毒物？怎么处理人体的器官，才能初步分离出毒物？期待后续文章。
我爱那张图！
结尾大亮……！
引用 sarah cat 的回应：引用 鹿岛零子 的回应：突然想起来草根推理漫画里面，凶手大多使氰化钾，死者大多没吃大蒜，侦探大多嗅觉灵敏，每次都能出现“嘴里一股杏仁味儿”…………所以在暴风雪山庄里，死前喝露露绝对是大忌=v=太搞了太搞了！！！
其实我真的不知道……
这篇文章好有趣，学习了
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