（2013o赣州）科学家发现从空气中取得的氮的密度1.2572kg/m3，从氨中取得的氮的密度1.2505kg/m3．数据的细微差异引起了科学家的注意，进一步研究中发现了新的气体--氩．这一实验说明密度是物质的一种特性，应用密度可以鉴别物质．
【设计实验与进行实验】
（1）用调节好的天平测出空烧杯的质量m1；
（2）向烧杯中倒入适量的水，测出它们的总质量m2，则这些水的质量为m2-m1；
（3）再将烧杯中的水倒入如图所示的量杯中，测出水的体积V；
（4）计算出水的密度ρ．
请找出实验中的两个不足之处：（1）量杯的分度值太大；（2）烧杯中有液体残留．
【提出问题】
改进实验后，小姬同学测得这些水的密度为1g/cm3．水常见的形态有固态、液态、气态．她想水在固态和液态时的密度是一样的吗？
【设计实验与进行实验】
将这些水凝固成冰进行实验，所获得的实验数据如下表：
冰的质量m/g
冰的体积V/cm3
冰的密度ρ/（gocm-3）
【分析与结论】分析数据得到的结论是：水在固态和液态时的密度是不一样的．
解：通过材料可以知道：密度是物质的一种特性，应用密度可以鉴别物质．
【设计实验与进行实验】
（2）已知烧杯的质量m1和倒入水后的总质量m2，所以水的质量为m=m2-m1；
【评估】实验中的两个不足之处：①量杯的分度值太大，导致读数不准确；
②实验中将水倒入量杯时，由于烧杯壁上不可避免地沾有部分水，导致用量杯测出的水体积偏小；
【分析与结论】：由表中数据可知，水在固态和液态时的密度是不一样的．
故答案为：特性；鉴别；
（2）m2-m1；
量杯的分度值太大； 烧杯中有液体残留；
水在固态和液态时的密度是不一样的．
密度是物质的重要属性，利用密度可以鉴别物质，但对物质的鉴别，我们还可以应用其它科学知识，做进一步的鉴定．
【设计实验与进行实验】
（2）已知烧杯的质量以及倒入水后的总质量，两者之差就是水的质量；
【评估】从测量过程在是否存在明显不合理的操作以及两倍的分度值分析．
【分析与结论】根据水在固态和液态时的密度数据可得出结论．一、海波与蜡的熔化
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nm1 = n = nkT
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五、桑拿浴室中的汽化
六、冰场中冰面的相变【大学有机化学实验】四川大学有机化学实验_牛宝宝文章网【大学有机化学实验】四川大学有机化学实验专题：大学基础有机化学实验任课教师：教材及参考资料教材： 《大学基础化学实验》，吴江主编，化学工业出版社参考资料： 《有机化学实验》（第二版），兰州大学、复旦大学编， 高等教育出版社 《有机化学实验》（第二版），黄涛主编，高等教育出 版社关于本实验课有机化学实验课是一门重要的基础课，要求学生的 独立操作能力及动手能力很强。要做好有机合成实验，必 须要全面熟练地掌握相关理论知识及实验基本操作技能。 有机化学实验具有一定的不可预测性，灵活的面对、 适当的处理实验过程中出现的各种状况是非常重要的。要 做到这点同样需要过硬的理论基础及熟练的操作技能。 同样的实验，同样的药品、仪器，不同的人来操作 往往得到不同的结果。本课程的目的、要求熟练掌握有机化学实验的一般操作技能。 学会重要有机化合物的制备、分离、纯化和鉴定方法。 培养实事求是的科学态度，良好的实验素养和分析问题、 解决问题的独立工作能力。 通过这门课程的学习，应在有机实验技术方面变得训练 有素，为今后做毕业论文或相关工作打下良好的基础。课程内容基本操作：简单基本操作：包括熔点、沸点的测定；蒸馏；重结晶； 萃取；色谱分离等，有专门的课程。 复杂基本操作：如分馏；水汽蒸馏；分水；机械搅拌器 的使用；减压蒸馏等，这些操作将出现在有机合成实验中。有机合成实验：化合物的制备实验 多步骤反应实验 考试实验实验课纪律考勤：不迟到、早退；不能以任何原因缺席3次以上实验 课程。 做好预习工作，写好预习提纲，合理安排时间。 严禁在实验室内吸烟或进食。 实行轮流值日制度，值日同学应做好实验结束后的清洁 工作，并在所有同学实验结束后关好所有电器及门窗。 爱护仪器，每次实验结束应清点齐备后收拾好。 写好实验报告，当次实验之报告于下次实验前交。实验报告的撰写实验报告的内容实验目的和要求 反应式：包括主反应和副反应 实验所需主要物料及产物的物理常数 反应装置图 实验步骤和现象记录 粗产物纯化过程及原理 产品外观、产率计算 讨论实验报告的撰写实验步骤及现象记录格式： 实验步骤 分步按顺序详细列出。 现 象 每位同学现象不 尽相同，需仔细 记录，每步骤的 现象与左边步骤 对齐。实验报告的撰写关于讨论： 对于同一个实验，由于每位同学对理论知识及 实验操作掌握程度的不同，同时每人对实验的理解也 存在差异。因此每位同学的实验现象都是不完全相同 的，都会出现一些独有的现象，这需要在实验报告中 进行总结。 讨论的重要性在于：通过对自己实验过程的回 顾，可以发现自己在实验中的不足之处，防止以后出 现相同的错误。同时可以加深对实验相关理论知识及 实践操作的认识，巩固学习成果。实验室安全须知进行有机化学实验，经常使用易燃、有毒和腐蚀 性试剂。比如乙醚、乙醇、丙酮和苯等溶剂易于燃烧； 甲醇、硝基苯、有机磷化合物、有机锡化合物、氰化物 等属有毒药品；氢气、乙炔、金属有机试剂和干燥的苦 味酸属易燃易爆气体或药品；氯磺酸、浓硫酸、浓硝酸 、浓盐酸、烧碱及溴等属强腐蚀性药品。同时，有机化 学实验中常使用的玻璃仪器易碎、易裂，容易引发伤害 、燃烧等各种事故。还有电器设备等，如果使用不当也 易引起触电或火灾。实验室安全须知实验室常见事故：割伤 灼伤 中毒 着火 爆炸实验室安全须知割伤预防：按规则操作，不强行扳、折玻璃仪器，特别是比较 紧的磨口处。尽量保证玻璃仪器的完整。 注意玻璃仪器的边缘是否碎裂，小心使用。 玻璃管（棒）切割后，断面应在火上烧熔以消除棱 角。实验室安全须知割伤处理：如果不慎，发生割伤事故要及时处理，先将伤 口处的玻璃碎片取出。若伤口不大，用蒸馏水洗净伤 口，用创可贴包扎，或涂上红药水，撒上止血粉用纱 布包扎。若伤口较大或割破了主血管，则应用力按住 主血管，防止大出血，及时送医院治疗。实验室安全须知灼伤预防：皮肤接触了高温，如热的物体、火焰、蒸气； 低温，如固体二氧化碳、液氮；腐蚀性物质，如强酸 、强碱、溴等都会造成灼伤。因此，实验时，要避免 皮肤与上述能引起灼伤的物质接触。取用有腐蚀性化 学药品时，应戴上橡皮手套和防护眼镜。实验室安全须知灼伤处理：根据不同的灼伤情况需采取不同的处理方法。 被酸或碱灼伤时，应立即用大量水冲洗。酸灼伤用 1%碳酸钠溶液冲洗；碱灼伤则用1%硼酸溶液冲洗。 最后再用水冲洗。严重者要消毒灼伤面，并涂上软膏， 送医院就医。 被溴灼伤时，应立即用2%硫代硫酸钠溶液洗至伤 处呈白色，然后用甘油加以按摩。实验室安全须知灼伤处理：如被灼热的玻璃或铁器烫伤，轻者立即用冷自来水 冲伤口数分钟或用冰块敷伤口至痛感减轻；较重者可 在患处涂以正红花油，然后擦一些些烫伤软膏。 除金属钠外的任何药品溅入眼内，都要立即用大量 水冲洗。冲洗后，如果眼睛未恢复正常，应马上送医 院就医。实验室安全须知中毒预防：化学药品大多具有不同程度的毒性，产生中毒 的主要原因是皮肤或呼吸道接触有毒药品所引起的。 在实验中，要防止中毒，切实做到以下几点： 药品不要沾在皮肤上，尤其是极毒的药品。实验完 毕后应立即洗手。称量任何药品都应使用工具，不得 用手直接接触。实验室安全须知中毒预防：使用和处理有毒或腐蚀性物质时，应在通风柜中进 行，并戴上防护用品，尽可能避免有机物蒸气扩散在 实验室内。 对沾染过有毒物质的仪器和用具，实验完毕应立即 采取适当方法处理以破坏或消除其毒性。 不要在实验室进食、饮水，食物在实验室易沾染有 毒的化学物质。实验室安全须知中毒处理：一般药品溅到手上，通常是用水和乙醇洗去。 实验时若有中毒特征，应到空气新鲜的地方休息，最 好平卧，出现其他较严重的症状，如斑点、头昏、呕 吐、瞳孔放大时应及时送往医院。实验室安全须知着火预防：不能用烧杯或敞口容器盛装易燃物。加热时，应根据 实验要求及易燃烧物的特点选择热源，注意远离明火。 严禁用明火进行易燃液体（如乙醚）的蒸馏或回流操作。 尽量防止或减少易燃的气体外逸，倾倒时要灭火源， 且注意室内通风，及时排出室内的有机物蒸气。 严禁将与水有猛烈反应的物质倒入水槽中，如金属钠， 切忌养成一切东西都往水槽里倒的习惯。 注意一些能在空气中自燃的试剂的使用与保存，（如 煤油中的钾、钠和水中的白磷）实验室安全须知着火处理：实验室如果发生了着火事故，首先应保持沉着镇 静，切忌惊慌失措。应及时地采取措施，控制事故的扩 大。首先，立即熄灭附近所有火源，切断电源，移开未 着火的易燃物。然后，根据易燃物的性质和火势设法扑 灭。实验室安全须知着火处理：地面或桌面着火，如火势不大，可用淋湿的抹 布来灭火；反应瓶内有机物的着火，可用石棉板或湿 布盖住瓶口，火即熄灭；身上着火时，切勿在实验室 内乱跑，应就近卧倒，用石棉布等把着火部位包起来 ，或在地上滚动以灭火焰。实验室安全须知着火处理：不管用哪一种灭火器都是从火的周围开始向中心扑 灭。 水在大多数场合下不能用来扑灭有机物的着火。因 为一般有机物都比水轻，泼水后，火不但不熄，反而 漂浮在水面燃烧，火随水流促其蔓延。实验室安全须知灭火器的使用实验室安全须知名称 泡沫灭火器 药液成份 Al2（SO4）3 和NaHCO3常用灭火器种类适用范围用于一般失火及油类着火。因为泡沫能导电， 所以不能用于扑灭电器设备着火。火后现清 理较麻烦。 用于电器设备及汽油、丙酮等着火。四氯化 碳在高温下生成剧毒的光气，不能在狭小和 通风不良实验室使用。 注意四氯化碳与金属钠接触将发生爆炸。四氯化碳 灭火器 1211灭火器 二氧化碳 灭火器液态CCl4CF2ClBr液化 用于油类、有机溶剂、精密仪器、高压电气 气体 设备。 液态CO2 用于电器设备失火及忌水的物质及有机物着 火。注意喷出的二氧化碳使温度骤降，手若 握在喇叭筒上易被冻伤。NaHCO3等盐 用于油类、电器设备、可燃气体及遇水燃烧 干粉灭火器 类与适宜的润 等物质着火。 滑剂和防潮剂实验室安全须知爆炸预防：常压操作加热反应时，切勿在封闭系统内进行。在 反应进行时，必须经常检查仪器装置的各部分有无堵 塞现象。 减压蒸馏时，不得使用机械强度不大的仪器（如锥 形瓶、平底烧瓶、薄壁试管等）。必要时，要戴上防 护面罩或防护眼镜。实验室安全须知爆炸预防：使用易燃易爆物（如氢气、乙炔和过氧化物）或遇 水易燃烧爆炸的物质（如钠、钾等）时，应特别小心， 严格按操作规程办事。 若反应过于猛烈，要根据不同情况采取冷冻和控制 加料速度等。仪器的领取与维护每人在第一次上课时在准备室领取一套玻璃仪器，领取 后应按清单点数并洗净，不够需到准备室补齐。 实验过程中应小心使用玻璃仪器，若发生仪器损坏，应 及时到准备室报告并领取新仪器，同时承担部分费用。 每次实验后应将自己的所有玻璃仪器收好保存在柜中。 所有课程结束后，清点仪器交还回准备室，缺损的需补 齐，并承担相应费用。蒸馏及熔点、沸点的测定 和温度计的校正目的和要求正确掌握用毛细管法测定有机化合物的原理及其方法， 并了解测定熔点的意义。 了解怎样利用纯有机化合物的熔点来校正温度计。 初步掌握蒸馏装置的安装及其操作。 正确掌握用常量法（即蒸馏法）测定沸点的原理及其 方法。基本原理——熔点定义：熔点是固体有机化合物固液两态在大气压力下达 成平衡的温度。 纯净的固体有机化合物一般都有固定的熔点，固 液两态之间的变化是非常敏锐的，自初熔至全熔(称为熔 程)温度不超过0.5-1℃。 若化合物含有杂质，会导致熔点变低，熔程变长。基本原理——熔点化合物温度不到熔点时以固相存在，加热使温度上 升，达到熔点。开始有少量液体出现，此后固液相平衡。 继续加热，温度不再变化，此时加热所提供的热量使固相 不断转变为液相，两相间仍为平衡，最后的固体熔化后， 继续加热则温度线性上升。因此在接近熔点时，加热速度 一定要慢，每分钟温度升高不能超过2℃。只有这样，才 能使整个熔化过程尽可能接近于两相平衡条件，测得的熔 点也越精确。基本原理——沸点定义：沸点是液体化合物的蒸气压与外界大气压力相等时 的温度。 液体化合物均具有其蒸气压，且蒸气压只与外界温 度有关。温度越高，蒸气压越大，当蒸气压增大到与外界 压力相同时，液体内部会有大量气泡逸出，即沸腾。 若大气压力有变化，那么令液体化合物的蒸气压达 到一定大气压力时的温度也发生变化。即沸点随大气压力 变化而变化。基本原理——沸点液体化合物蒸气压——温度 曲线图： 外界压力为一个标准大气压 时，水的沸点为100 ℃。101.33kPa p H2O若外界压力增大，水的沸点 也升高。50 100 150 200 。 t/ C基本原理——蒸馏定义：将液体化合物加热至沸腾使液体变为蒸气，然后使蒸 气冷却在凝结为液体的两个过程的联合。 蒸馏是分离和提纯液态有机化合物最常用的重要方法 之一。 通过蒸馏可除去不挥发性杂质及有色的杂质，分离沸 点差大于30℃的液体混合物，还可以测定纯液体有机物的沸 点及定性检验液体有机物的纯度。 混合液体同样可能有恒定的沸点（共沸物），因此不 能说具有恒定沸点的液体一定是纯净物。实验装置——熔点的测定毛细管+b形管测定有机化合物的熔点注意毛细管、温度计、橡皮圈的位置！熔点的测定注意事项： 毛细管的封闭：将毛细管的一端伸入酒精灯下层火 焰，不断转动毛细管使其不歪斜，不留孔。 装样高度：2~3 mm，密实。 注意使温度计水银球位于b形管上下两叉口之间。 升温速度：不可太快，特别是接近熔点时需控制每 分钟升温1℃左右。熔点的测定样品：二苯胺（m.p. 54-55℃ ） 萘（m.p. 80.55℃ ） 苯甲酸（m.p. 122.4℃ ） 未知样品每个样品测两次（复测需重新装样，不可待上 次样品凝固后再测）熔点的测定——数据记录观测三个温度，并列表记录： 萎缩、塌陷温度T1 液滴出现温度T2 全部液化时温度T3 表格建议格式：样品 第一次 二苯胺 第二次 T1 T2 T3T1-T3即为化合物的熔程实验装置——蒸馏及沸点的测定采用蒸馏的方法测定液体化合物的沸点：注意温度计水银球的位置！蒸馏及沸点的测定注意事项： 蒸馏装置的搭建顺序：从下到上，从左至右——即先固定 蒸馏瓶的位置，再依次装蒸馏头、冷凝管、蒸馏尾管及接收 瓶。要做到“横看一个面，竖看一条线”。蒸馏装置不可密 封。 蒸馏瓶的选用与被蒸液体的体积的有关，通常装入液体的 体积应为圆底烧瓶容积的1/3～2/3。液体量过多或过少都不 宜。 冷凝水的使用：下方进水，上方出水。若被蒸馏液体沸点 高于140℃可不通冷凝水。蒸馏及沸点的测定注意事项： 沸石的使用：蒸馏必须使用沸石，可以防止液体暴沸。一般 加入2粒左右沸石即可。如中途加热中断，重新加热时需加入 新的沸石。 加料：装置装好后，应使用长颈漏斗进行加料，漏斗下口处 应低于蒸馏头支管。 蒸馏过程需密切注意温度计温度。液体在接近沸点时蒸气增 多并上升，当蒸气到达温度计水银球后，温度计温度会快速上 升直达沸点；而蒸馏完毕后，温度计温度会下降，这也是某一 组分液体蒸馏完成的标志。蒸馏及沸点的测定注意事项： 蒸馏时馏出液流出速度以1－2滴／s为宜。 蒸馏时液体一般不用蒸干。特别是蒸馏低沸点液体 （如乙醚）时更要注意不能蒸干，否则易发生意外事故。 蒸馏完毕，应先停止加热，后停止通冷却水。拆卸仪 器的程序和安装时相反。蒸馏及沸点的测定样品：30 mL工业酒精，采用50 mL圆底烧瓶做蒸馏瓶。 沸程的记录： 初沸温度：第一滴样品馏出的温度。 末沸温度：记录蒸馏结束前温度计显示的最高温度。 由于沸点受大气压力影响很大，因此沸点的记 录一般需在后面记录当前的大气压力。如水的沸点： 100℃/760 mmHg。思考题1. 测定熔点时，若遇下列情况，将产生什么样结果？ (a) 熔点管壁太厚。 (b) 熔点管底部未完全封闭，尚有一针孔。 (c) 熔点管不洁净。 (d) 样品未完全干燥或含有杂质。 (e) 样品研得不细或装得不紧密。 (f) 加热太快。 2. 蒸馏时加入沸石的作用是什么？如果蒸馏时忘记加沸石，应 该如何处理？当重新蒸馏时，用过的沸石能否继续使用？重结晶及萃取目的和要求了解重结晶的原理，及用重结晶法纯化固体有机物的 方法。 掌握回流装置、热过滤和减压抽滤的装置安装及其要 求。 根据混合物中各组分酸、碱性的不同，利用萃取的方 法可将各组分逐一分离。 正确掌握液-液萃取及分液漏斗的使用方法。 掌握蒸馏乙醚装置的安装及其操作。 学会干燥剂的使用原理及方法。基本原理——重结晶固体有机物在溶剂中的溶解度一般随温度的升高而 增大。把固体有机物溶解在热的溶剂中使之饱和，冷却时 由于溶解度降低，有机物又重新析出晶体。——利用溶剂 对被提纯物质及杂质的溶解度不同，使被提纯物质从过饱 和溶液中析出。让杂质全部或大部分留在溶液中，从而达 到提纯的目的。 一般的重结晶只适用于纯化杂质含量&5%的固体有 机化合物，将反应粗产物直接进行重结晶是不适宜的。重结晶溶剂的选择不与被提纯物发生化学反应。 对被提纯物的溶解度随温度变化大。 对杂质的溶解度非常大或非常小。 易挥发，易与结晶分离除去。 能得到较好的结晶。混合溶剂重结晶的基本步骤将被纯化的化合物，在已选好的溶剂中配制成沸腾或接 近沸腾的饱和溶液； 如溶液含有有色杂质，可加活性炭煮沸脱色，将此饱和 溶液趁热过滤，以除去有色杂质及活性炭； 将滤液冷却，使结晶析出； 将结晶从母液中过滤分离出来； 洗涤，干燥； 测定熔点。热过滤滤纸的折叠方法重结晶具体操作样品：粗品萘，2 g。 溶剂：95%乙醇。 1. 样品的溶解：在 100 mL锥形瓶中放置 2 g 粗萘，加入 15 mL 95%乙醇，投入一、两粒沸石，装上球形冷凝管， 开启冷凝水，用水浴加热回流，观察溶解情况。如不能全 溶，移开火源，用滴管自冷凝管口加入95% 乙醇直至恰能 完全溶解，再补加 少量溶剂。重结晶具体操作2. 脱色：移开火源，稍冷后拆下冷凝管，加入少量活性碳， 装上冷凝管，重新加热回流 3-5min 。 3. 热过滤：在保温漏斗中加满水，然后倒出少许，将漏斗 安置在铁圈上。在保温漏斗内放置短颈的玻璃三角漏斗和 折叠滤纸。加热至水沸腾。熄灭灯焰，立即用少量热的 95% 乙醇润湿滤纸，趁热将前步制得的沸腾的粗萘溶液注 入滤纸内，用锥形瓶接收滤出液。重结晶具体操作4. 重结晶：热过滤完毕后，将滤液自然冷却至室温，之后 可用冷水浴进一步冷却，使晶体充分析出。 5. 抽滤收集产品：用布氏漏斗及抽滤瓶抽滤收集产品，抽 滤完毕注意先拔掉抽滤管再管水泵。收集好的产品放置于 表面皿上使其自然干燥。干燥后的产品称重、计算产率。基本原理——萃取定义：利用物质在两种不互溶的溶剂中具有固定的分配 比的特征来达到分离、提纯目的的基本操作。 分配比：K=CA/CB 有机化合物在有机溶剂中的溶解度一般远大于在水中的 溶解度，因此可以用有机溶剂将有机化合物从其水溶液 中提取出来。 萃取一般采用“少量多次”原则。分液漏斗振摇手法分液漏斗使用注意事项振摇前应密闭上下磨口塞，特别是上口处磨口上的 “孔”和“槽”要错开，以免振摇时液体漏出。 为避免振摇时液体漏出，加入液体前可在活塞处涂 抹真空脂。 振摇完毕应把分液漏斗竖直架在铁圈上，静置分层。 将下层液体放出时要使上端通大气，需将上口处磨 口上的“孔”和“槽”对齐。 上层液体需从上口倒出。萃取具体操作萘&β-萘酚，共2g 20 mL乙醚 样品溶解 3×10 mL 10% NaOH水溶液萃取哪一层？水层 浓HCl中和至酸性 冷水浴冷却，固体析出 抽滤、干燥、称重10 mL水萃取有机层 无水氯化钙干燥 过滤，蒸馏除去大部分溶剂乙醚 残余液倒入表皿，乙醚挥发得产品乙醚蒸馏 需水浴加 热，绝不 可蒸干！计算产率思考题1. 重结晶时活性炭为什么要在固体物质全溶后加入？又 为什么不能在溶液沸腾时加入？ 2. 重结晶提纯固体有机物时，有哪些步骤？简单说明每 一步的目的？ 3. 萃取时两组分的分离利用了什么性质？在萃取过程中 各组分发生的变化是什么？写出分离提纯流程图。从茶叶中提取咖啡因目的和要求了解并掌握如何利用升华方法纯化固体产物的方法和 原理。 了解从茶叶中提取咖啡因的原理和方法，并学会从天 然产物中分离纯化有用成分的方法。 掌握用恒压滴液漏斗或索氏提取器液-固萃取装置的安 装及其操作关于咖啡因咖啡因：H3C N32 1O4 5 6 9CH3 N7 8ON CH3N1, 3, 7-三甲基-2, 6-二氧嘌呤无色针状晶体，易溶于氯仿（12.5%），水（2%）及乙醇 （ 2% ） 等 。 在 100℃ 时 即 失 去 结 晶 水 ， 并 开 始 升 华 ， 在 120℃升华显著，178℃升华很快。关于咖啡因【历史】1820 年由林格（ Runge ）最初从咖啡豆中提 取得到，其后在茶叶，冬青茶中亦有发现； 1895 ～ 1899 年由易 · 费斯歇（ E.Fischer ）及其学生首先完成合成过 程。我国于 1950 年从茶叶中提得， 1958 年采用合成法 生产。 【其他名称】咖啡碱；茶素； Chffeine ， Thein ； Guaranina ， Methyl ； Thtobromine 。 咖啡因具有刺激心脏、兴奋大脑神经和利尿等作用，因 此可用作中枢神经兴奋药。它也是复方阿司匹林（APC） 等药物的组分之一。 具成瘾性，长期大剂量摄入会损害肝、肾、胃等内脏器 官。咖啡因的提取原理茶叶中含有咖啡因，约占1~5%，另外还含有 11~12%的丹宁酸（鞣酸），0.6%的色素、纤维素、 蛋白质等。为了提取茶叶中的咖啡因，可用适当的溶 剂（如乙醇等）在脂肪提取器中连续萃取，然后蒸去 溶剂，即得粗咖啡因。粗咖啡因中还含有其它一些生 物碱和杂质（如单宁酸）等，可利用升华法进一步提 纯。主要仪器与试剂仪器：100 mL圆底烧瓶，水浴锅，直形冷凝管，蒸发 皿，表面皿，玻璃漏斗，锥形瓶，温度计，烧杯，简易 连续提取器等。 试剂：茶叶（10 g），95%乙醇（60 mL），氧化钙（4 g）提取装置恒压滴液漏 斗代替索氏 提取器索氏提取器实验步骤流程图：回流提取 茶叶末 95%乙醇 提取液 蒸馏回收乙醇粗提取液 炒干咖啡因升华收集粗提取物实验步骤如图安装好连续提取装置。恒压滴液漏斗下端塞少许脱 脂棉（勿塞太多太紧，否则液体流速慢），称取10 g茶 叶，研细后，放入恒压滴液漏斗中。 关闭恒压滴液漏斗的活塞，在圆底烧瓶中加入60 mL 95%乙醇和1粒沸石，用水浴加热回流，回流液进入恒压 滴液漏斗中，浸泡茶叶。 待漏斗中液体积聚一定量之后，打开漏斗活塞，使提取 液回流入圆底烧瓶内。 关闭漏斗活塞，使回流液再进入滴液漏斗浸泡茶叶，积 累一定量后再放入圆底烧瓶。如此反复数次直至浸泡液 颜色变得较浅。实验步骤最后一次将烧瓶内的乙醇蒸入滴液漏斗后，回收蒸出的 乙醇，烧瓶内剩余~10 mL液体。 将残液倒入盛有4 g氧化钙的蒸发皿中，将蒸发皿置蒸 汽浴上用玻棒翻炒至干。然后再用石棉网隔酒精灯焙炒 片刻以除去全部水分。 冷却后，擦去沾在边上的粉末，以免在升华时 污染产 物。将口径合适的玻璃漏斗罩在隔以刺有许多小孔滤纸 的蒸发皿上，用砂浴小心加热升华。实验步骤控制砂浴温度在220℃左右（此时纸微 黄）。当滤纸上出现许多白色毛状结晶 时，停止加热，让其自然冷却至100℃左 右。 小心取下漏斗，揭开滤纸，用刮刀将纸 上和器皿周围的咖啡因刮下。残渣经拌 和后用较大的火再加热片刻，使升华完 全。合并两次收集的咖啡因，称重并测 定熔点。纯粹咖啡因的熔点为234.5℃。注意事项若有玻璃仪器置烘箱烘干，必须注意磨口（活）塞不可 塞上后放进烘箱，如滴液漏斗的活塞必须拔出后放入烘 箱。否则经过温度变化易造成开裂或冷却之后无法打开。 回流萃取过程中滴液漏斗可能会出现无法旋转的状况， 可用木塞轻敲即可。 翻炒时应尽量炒干，否则升华时会有烟雾，造成污染。 注意控制升华温度，不可太高。思考题提取咖啡因时，方法中用到生石灰，起什么作 用？ 为什么采用升华可以得到较纯的咖啡因? 索氏提取器的萃取原理是什么？它和一般的浸泡 萃取比较，有什么优点？薄层色谱分离法目的和要求了解色谱分离的原理及其应用。初步掌握薄层色谱的操作技能。色谱基本原理色谱法（Chromatography）亦称色层法、层析法 等。 色谱法是分离、纯化和鉴定有机化合物的重要方 法之一。色谱法的基本原理是利用混合物各组分在某一 物质中的吸附或溶解性能（分配）的不同，或其亲和性 的差异，使混合物的溶液流经该种物质进行反复的吸附 或分配作用，从而使各组分分离。色谱法在有机化学中的应用分离混合物：一些结构类似、理化性质也相似的化合 物组成的混合物，一般应用化学方法分离很困难，但应 用色谱法分离，有时可得到满意的结果。 精制提纯化合物 有机化合物中含有少量结构类似的杂 质，不易除去，可利用色谱法分离以除去杂质，得到纯 品。色谱法在有机化学中的应用鉴定化合物：在条件完全一致的情况，纯粹的化合物在薄 层色谱或纸色谱中都呈现一定的移动距离，称比移值（Rf 值），所以利用色谱法可以鉴定化合物的纯度或确定两种性 质相似的化合物是否为同一物质。但影响比移值的因素很 多，如薄层的厚度，吸附剂颗粒的大小，酸碱性，活性等 级，外界温度和展开剂纯度、组成、挥发性等。所以，要获 得重现的比移值就比较困难。为此，在测定某一试样时，最 好用已知样品进行对照。 跟踪一些化学反应进程：可以利用薄层色谱或纸色谱观察 原料色点的逐步消失，以证明反应完成与否。固定相与流动相固定相：用于与样品发生吸附作用的固定不动的物质。在 混合物样品流经固定相的过程中，由于各组分与固定相吸 附力的不同，就产生了速度的差异，从而将混合物中的各 组分分开。 流动相：也称洗脱剂，在色谱过程中起到将吸附在固定相 上的样品洗脱的作用。样品和流动相的极性样品的极性：样品与固定相的吸附能力与样品的极性密切 相关。一般来讲，极性越大的化合物与固定相的吸附能力 越强，越不容易被洗脱；反之则越弱，越容易被洗脱。 流动相的极性：流动相极性越大，越容易将吸附在固定相 上的样品洗脱；反之则越难洗脱。 结论：若样品极性越小，或流动相极性越大，样品在固定 相上的移动速度则越快。常用洗脱剂的极性顺序乙酸&吡啶&水&醇类（甲醇&乙醇&正丙醇） &丙酮&乙酸乙酯&乙醚&氯仿&二氯甲烷&甲 苯&环己烷&正己烷&石油醚 越靠后洗脱能力越低。关于薄层色谱薄层色谱又叫薄板层析，是色谱法中的一种，是快 速分离和定性分析少量物质的一种很重要的实验技术，属 固-液吸附色谱，它兼备了柱色谱和纸色谱的优点，一方面 适用于少量样品（几到几微克，甚至0.01微克）的分离； 另一方面在制作薄层板时，把吸附层加厚加大，又可用来 精制样品，此法特别适用于挥发性较小或较高温度易发生 变化而不能用气相色谱分析的物质。此外，薄层色谱法还 可用来跟踪有机反应及进行柱色谱之前的一种“预试”。薄层色谱实验步骤1. 制薄层板2. 点样3. 展开4. 显色制薄层板固定相：Al2O3（软板，制三片） Al2O3＋羧甲基纤维素钠（硬板，制一片） 软板制备：将固体Al2O3 在玻璃板上直接推成一薄层即 可。铺后要轻拿轻放，不能抖动、倾斜，防止粉末掉落 致使不均匀。 硬板制备：50 mL烧杯中放置7 g Al2O3，逐渐加入5%羧 甲基纤维素钠（CMC）水溶液7 mL，调成均匀的糊状。 将其涂于一片玻璃板上，室温放置半小时后，放入烘箱 中在110℃恒温半小时，即制得硬板。点样及展开1. Al2O3活性的测定（软、硬板各点一块） 样品：1%偶氮苯；1%苏丹黄；1%苏丹红 展开剂：四氯化碳 2. 偶氮苯与对羟基偶氮苯的分离 样品：偶氮苯；对羟基偶氮苯；混合样品 展开剂：8 : 2 石油醚/丙酮 3. 邻硝基苯胺和对硝基苯胺的分离 样品：邻硝基苯胺；对硝基苯胺；混合样品 展开剂： 8 : 2 石油醚/丙酮薄层色谱示意图点样及展开注意事项软板点样需很轻，否则固定相会粘到点样管下方。 一根点样管只能点一种样品，否则有交叉污染。 样品点直径应不超过3 mm，距离薄层板底部约1 cm， 样品点之间间距约1~1.5 cm，展开时薄层板底部浸入展 开剂的高度约0.5 cm。注意样品点决不能浸到展开剂 中。 展开剂离薄层板上缘约1 cm时应停止走板，取出晾 干。不可使展开剂走到板的尽头。板取出后要及时标记 展开剂前沿，否则展开剂挥发后难以确定。显色及数据记录因各样品均有颜色，可直接观测，故本实验不需显 色。 每个样品均需记录Rf值，列表记录。 Al2O3活性的测定参照书p.69表2-9，需对照表格数 据确定实验所用板（包括软板和硬板）的活性级别。思考题1. 展开剂的高度超过点样线，对薄层色谱有什么影响？2. 如何利用Rf值来鉴定化合物？3. 为什么极性大的组分要用极性较大的溶剂洗脱？柱色谱与纸色谱目的和要求初步掌握柱色谱和纸色谱的操作技能。关于柱色谱柱色谱：也叫柱层析，将混合物的溶液通过装有吸附剂 的层析柱，利用吸附剂对各组分吸附能力的不同，经过 洗脱剂的洗脱，将各组分分开的过程。柱色谱的操作步骤： 装柱→ → 加样→ →洗脱和分离 → → 收集各组分柱色谱分离示意图本次柱色谱实验样品：偶氮苯和对羟基偶氮苯的混合物 洗脱剂（流动相）：石油醚 : 丙酮=8 : 2（体积比） 吸附剂（固定相）：中性层析氧化铝（200~300目）装柱取15cm×1.5cm色谱柱一根或用25mL酸式滴定管作色谱 柱，垂直装置，用25mL锥形瓶作接收瓶。 用玻棒将少许脱脂棉放置于干净的色谱柱底部，轻轻塞 紧。关闭活塞，向柱中倒入洗脱剂到约柱高的3/4处。打开 活塞，控制流速约1滴/s。 通过一干燥的玻璃漏斗慢慢加入吸附剂，用木棒轻轻敲打 柱身下部，使其填装紧密，装至3/4时停止加吸附剂。 待洗脱剂将干时，轻轻放少许脱脂棉到吸附剂的上方。加样待洗脱剂即将流干时，立即沿柱内壁加入约 10滴已配好的混合物。当此溶液即将全部浸入吸附 剂时，再用少量洗脱剂冲洗下沾在内壁和棉花上的 有色物质，如此反复2~3次，至洗净为止。洗脱与分离，样品收集加样完毕后，即可小心加入洗脱剂（注意一定要待有色 物质全部吸附于吸附剂上之后才可以加入大量的洗脱 剂）。 保持流出速度约1滴/s，随着洗脱剂的洗脱，可以明显 看到层析柱上出现两个色带。 待第一各色带快流出时，换一干净接受瓶接收这一组分 的样品（哪一组分？）。纸色谱示意图(a)、(b)、(c)上行纸层展开；(d)下行纸层展开本次纸色谱实验样品：L-谷氨酸；L-异亮氨酸及其混合物 展开剂（流动相）：乙醇 : 水 : 冰醋酸=50 : 10 : 1 （体积比） 支持剂（固定相）：新华一号滤纸 显色剂：2%茚三酮乙醇溶液思考题1. 层析柱中若有气泡或装填不均匀，将给分离造成什么 样的结果？如何避免？2. 干法装柱和湿法装柱的区别在于哪里？正溴丁烷的制备目的和要求了解由醇制备正溴丁烷的原理和方法。 掌握回流和有害气体吸收装置的安装和操作。 掌握阿贝折光仪的操作方法。 巩固分液漏斗的使用、液体化合物的干燥、蒸馏等 基本操作。实验原理本实验中正溴丁烷是由正丁醇与溴化钠、浓硫酸共热而 制得。 主反应：OH + HBr H2SO4 Br + H2O副反应：H2SO4 OH H2SO4 OH O + H2O2+ H2O实验原理溴化氢的来源：NaBr + H2SO4 HBr + NaHSO4反应机理：OH + H+fastOH2+Brslow Br+ H2OSN2 reaction实验用试剂正丁醇，7.4 g (9.2 mL, 0.1 mol) 无数溴化钠，13 g (0.13 mol) 浓硫酸，18 mL 无水氯化钙 饱和碳酸氢钠水溶液实验装置回流装置气体吸收装置蒸馏装置分液装置实验步骤100 mL圆底烧瓶 10 mL水 振摇 14 mL浓硫酸 稍冷，继续振摇下 9.2 mL正丁醇 13 g无水NaBr 1-2粒沸石 装冷凝管及气体吸收装置水层 有机层 4 mL浓硫酸洗涤 改蒸馏装置，冷却后再加入一粒 沸石，加热蒸馏，将水和产物一 起蒸出，至馏出液澄清，馏出液 移至分液漏斗 10 mL水萃取 加热回流45 min并时常振摇实验步骤水层 有机层 洗涤 10 mL水 8 mL饱和碳酸氢钠水溶液 10 mL水水层有机层 无水氯化钙干燥 倾滗入蒸馏瓶，蒸馏产品 。 收集99-103 C馏分产物折光率：1.4401 密度：1.2758 g/mL产物称重或量体积，测折光率注意事项稀释浓硫酸时要缓慢并保持振摇，投料时应严格按顺 序，投料后，一定要混合均匀。 反应时，保持回流平稳进行，导气管末端的漏斗不可全 部浸入吸收液，防止倒吸。 水汽蒸馏完毕后应及时洗净蒸馏装置置烘箱，以备最后 的产品蒸馏。 洗涤粗产物时，注意正确判断哪一层是有机层。 干燥剂不可在空气中暴露太久，否则会吸水。干燥剂用 量应合理。 最后蒸馏的所有装置须清洁干燥，防止再污染。思考题1、反应后的粗产物中含有哪些杂质？各步洗涤的目 的何在？ 2、用分液漏斗洗涤产物时，正溴丁烷时而在上层， 时而在下层，若不知道产物的密度，可用什么简 便的方法加以判断？ 3、正溴丁烷必须蒸完，否则会影响产率，可以从哪 些方面判断正溴丁烷已经蒸完？正丁醚的制备目的和要求掌握由正丁醇脱水制备正丁醚的方法和原理。 掌握分水装置的安装和操作。 巩固萃取和蒸馏的基本操作。实验原理醇分子间脱水生成醚是制备简单醚的常用方法。 用硫酸作为催化剂，在不同温度下正丁醇和硫酸作用生 成的产物会有不同，主要是正丁醚或丁烯，因此反应须 严格控制温度。 主反应：2 OH H2SO4 。 135 C O + H2O副反应：OH H2SO4 。 &140 C + H2O实验原理对于伯醇，一般可用此方法合成醚类化合 物；但对于仲醇和叔醇，由于它们比伯醇更容易发 生消去副反应，因此此法不适用于仲醇和叔醇。实验用试剂正丁醇，15.5 mL 浓硫酸，3 mL 5% NaOH水溶液 饱和氯化钙溶液 无水氯化钙分水装置分水器实验步骤100 mL圆底烧瓶 15.5 mL正丁醇 振摇 缓慢加入3 mL浓硫酸 1-2粒沸石 混合均匀，装分水装置有机层水层2×25 mL水洗涤 10 mL 5% NaOH水溶液洗涤 10 mL水洗涤 2×10 mL饱和氯化钙溶液洗涤 水层有机层 无水氯化钙干燥 倾滗入蒸馏瓶，蒸馏产品 。 收集140-144 C馏分加热至微沸，回流分水 至分水器基本被水充满冷却后，倾入含50 mL水 的分液漏斗中产物称重或量体积，测折光率产物折光率：1.3992；密度：0.769 g/mL注意事项投料时须充分摇动，否则硫酸局部过浓，加热后易使反 应溶液变黑。 按反应方程式计算，生成水约为1.5 g左右，实际分出水 层的体积大于理论计算量，因为有单分子脱水的副产物生 成。因此，将分水器中装满水后，先分掉约1.75 mL水。 反应开始回流时，因为有恒沸物的存在，温度不可能马 上达到 135℃。但随着水被蒸出，温度逐渐升高，最后达 到 135℃以上，即应停止加热。如果温度升得太高，反应 溶液会炭化变黑，并有大量副产物丁烯生成。注意事项在碱洗过程中，不宜激烈地摇动分液漏斗，否则严重乳 化，难以分层。 由于每次萃取时有机层均在上层，因此每次萃取完毕只 需放出下层水溶液，上层有机层不必倒出即可直接加入下 次洗涤所需水溶液进行下一次萃取洗涤。思考题使用分水器的目的是什么？ 制备正丁醚时，试计算理论上应分出多少体积的 水？实际上往往超过理论值，为什么？ 反应物冷却后，为什么要倒入水中？精制时，各 步洗涤的目的何在？乙酰乙酸乙酯的制备目的和要求掌握克莱森酯缩合制备乙酰乙酸乙酯的原理和方法。 掌握无水操作和减压蒸馏的安装和操作。实验原理Claisen酯缩合反应： 含α-活泼氢的酯在强碱性试剂（如Na，NaNH2 ， NaH，苯甲基钠或格氏试剂）存在下，能与另一分子酯发 生 Claisen 酯缩合反应，生成β - 羰基酸酯。O RO HO+ROROROOO + HOR乙酰乙酸乙酯即通过此反应制备（R=CH2CH3）实验原理反应的碱催化剂实际上是钠与乙酸乙酯中残留的 少量乙醇作用产生的乙醇钠。反应机制包括下列步骤： 1. 酸-碱交换：H H C H COOC2H5 + OC2H5 H C H O C OC2H5 + C2H5OHO H C H C OC2H5实验原理2. 加成反应及催化剂再生：O C2H5O CH3 + H2CO C OC2H5 H3COO OC2H5OC2H5 -C2H5 O H3C O OC2H5实验原理所制得的乙酰乙酸乙酯是一个酮式和烯醇式混合 物，在室温下含有93%的酮式及7%的烯醇式。反应需连 续进行，若间隔时间太久，两种形式之间会发生脱乙醇 的缩合反应，生成去水乙酸，从而使产率降低。H3C O H OC2H5 O O C2H5 H O CH3 O O O H3C O O CH3+ 2C2H5OH烯醇式酮式实验用试剂金属钠，1.5 g 二甲苯（预先干燥），12 mL 乙酸乙酯（预先干燥），16.5 mL 50%醋酸，10 mL 无水硫酸钠 饱和食盐水试验装置实验步骤100 mL圆底烧瓶 1.5 g钠 12 mL二甲苯 装球形冷凝管及干燥管 加热使钠熔融 移去干燥管，用力振摇 制备钠沙 倾出二甲苯，回收，装回冷凝管 16.5 mL乙酸乙酯 接上干燥管，开始反应油泵减压蒸馏产品 橘红色透明液体 10 mL 50%乙酸 振摇下加入 加沸石，小火加热，保持微沸 至钠基本反应完全固体全部溶解 等体积饱和食盐水水层 无水硫酸钠干燥有机层水浴水泵减压蒸馏，须除尽乙酸乙酯减压蒸馏减压蒸馏 是分离和提纯有机化合物的常用方法之一。它特别适用于那些在常压蒸馏时未达沸点即已受 热分解、氧化或聚合的物质。 液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的 温度，因此液体的沸点是随外界压力的变化而变化 的，如果借助于真空泵降低系统内压力，就可以降低 液体的沸点，这便是减压蒸馏操作的理论依据。减压蒸馏实验装置减压泵实验室通常用水泵或油泵进行减压。 水泵：系用玻璃或金属制成，其效能与其构造、水压 及水温有关。水泵所能达到的最低压力为当时室温下 的水蒸气压。例如在水温为 6-8 ℃时，水蒸气压为 0.93-1.07kPa ；在夏天，若水温为 30 ℃，则水蒸气 压为 4.2kPa 左右。 现在一般用循环水泵代替简单水泵，在使用时比油泵 更加方便、实用和简单。减压泵油泵的效能决定于油泵的机械结构以及真空泵 油的好坏。好的油泵能抽至真空度为 13.3Pa ，油泵 结构较精密，工作条件要求较严。蒸馏时，如果有挥 发性的有机溶剂、水或酸的蒸气，都会损坏油泵。因 为挥发性的有机溶剂蒸气被油吸收后，就会增加油的 蒸气压，影响真空效能。而酸性蒸气会腐蚀油泵的机 件。水蒸气凝结后与油形成浓稠的乳浊液，破坏了油 泵的正常工作，因此使用时必须十分注意油泵的保 护。减压蒸馏的步骤当被蒸馏物中含有低沸点的物质时，应先进行普通 蒸馏，然后用水泵减压蒸去低沸点物质，最后再用油 泵减压蒸馏。 在蒸馏瓶中，放置待蒸馏的液体及磁力搅拌子，装 好仪器，打开安全瓶上的二通活塞 ，然后开泵抽气。 逐渐关闭安全瓶活塞，从压力计上观察系统所能达 到的真空度。减压蒸馏的步骤开启冷凝水，选用合适的热浴加热蒸馏。 经常注意蒸馏情况和记录压力、沸点等数据。 蒸馏完毕时，应关闭热源，撤去热浴，待稍冷后缓 缓解除真空，使系统内外压力平衡后，方可关闭油 泵。否则，由于系统中的压力较低，油泵中的油就有 吸入干燥塔的可能。减压蒸馏的注意事项我们用电磁搅拌代替毛细管产生气泡以防止暴沸，不过在 蒸馏过程中由于压力骤降或是还存在低沸点物质的原因， 仍很可能产生暴沸。因此在逐渐关闭安全瓶活塞时，应密 切注意蒸馏瓶内情况，一旦有暴沸倾向，应立即适度打开 安全瓶活塞，消除暴沸。 蒸馏前要预先读当时的大气压力，将大气压力减去气压计 读数，即是蒸馏瓶内的压力。 停止减压蒸馏（无论水泵，油泵）时必须先将体系内压力 与大气压平衡后再关抽气泵。 由于油泵数量有限，最后的减压蒸馏几位同学合并产品一 齐进行。乙酰乙酸乙酯沸点与压力的关系压力 /mmHg* 沸点 / ℃ 760 181 80 100 60 97 40 92 30 88 20 8218 7814 7412 7110 67.35 541.0 28.50.1 5* 1 mmHg= 1 Torr = 133.322Pa实验注意事项本实验为无水操作，在加入醋酸前反应体系应绝对无水。 若钠不慎与水接触而着火，切勿倒水槽，应用干毛巾遮挡 灭火，严重则使用灭火器。 振摇制备钠沙时可先不通冷凝水，振摇要有力，否则难制 备钠沙。 反应完毕后得到的橘红色透明液体中可能有黄色固体，即 为去水乙酸。 向反应体系中加入乙酸时要注意若瓶内仍有钠存在，开始 几滴必须小心从冷凝管上方加入，可能有火苗出现，无大 碍，之后便可较快加入。思考题什么是 Claisen 酯缩合反应中的催化剂？本实验 为什么可以用金属钠代替？为什么计算产率时要 以金属钠为基准？ 本实验中加入 50% 醋酸和饱和氯化钠溶液有何 作用？ 如何实验证明常温下得到的乙酰乙酸乙酯是两种 互变异构体的平衡混合物？苯胺的制备目的和要求掌握用硝基苯还原制备苯胺的原理及其方法。了解水蒸汽蒸馏的原理、基本操作及其用途。实验原理反应式：4PhNO2 + 9Fe + 4H2O H+ 4PhNH2 + 3Fe3O4苯胺的制取不可能用任意直接方法将氨基（NH2）导入芳环上，而是经过间接方法来制取。将硝基 苯还原就是制取苯胺的一种重要的方法。实验室常用的 还原剂有锡-盐酸、二氯化锡-盐酸，铁-盐酸、铁-醋酸 及锌-醋酸等。用锡-盐酸作还原剂时，作用较快。产率 较高。但价格较贵，同时，酸碱用量较多，铁-盐酸的 缺点是反应时间较长，但成本低，酸的用量仅为理论量 的1/40，如用铁-醋酸，还原时间还能显著缩短。实验原理还原机理： 铁粉被活化，生成还原剂乙酸亚铁：Fe + 2CH3COOH Fe(CH3COO)2 + H2乙酸亚铁被氧化生成碱式乙酸铁：2Fe(CH3COO)2 + [O] + H2O 2Fe(OH)(OAc)2碱式乙酸铁与铁及水作用后，生成乙酸亚铁和乙酸，形成 催化循环：6Fe(OH)(OAc)2 + Fe + 2H2O 2Fe3O4 + Fe(CH3COO)2 + 10CH3COOH关于水蒸气蒸馏定义：把不溶或难溶于水但有一定挥发性的有机物和水混 和，通入水蒸气，使有机化合物随着水蒸气蒸馏出来的操 作。适于水蒸气蒸馏物质的条件： 不溶（几乎不溶）于水 沸腾下不与水发生化学反应 在100℃左右必须有一定的蒸气压（一般不小于1.33 kPa）水蒸气蒸馏的简单原理假设物质A和水，其蒸气压分别为PA和P水，则混合物总 蒸气压P=PA+P水。 当P与外界大气压力相同时，混合物开始沸腾。此时的 温度必然低于任一组分的沸点。 沸腾时混合蒸气中二组分物质的量之比nA/n水= PA/P水 也就是说：A的蒸气压越大，馏出物里A的含量就越高。实验用试剂铁粉，20 g 冰乙酸，2 mL 硝基苯，10.5 mL 精盐 粒状NaOH实验步骤250 mL 三口烧瓶 20 g铁粉 20 mL水 2 mL冰乙酸 振荡，接回流装置，加热煮沸10 min 10.5 mL硝基苯 再回流反应0.5 h 安装水蒸气蒸馏装置，进行水蒸气蒸馏硝基苯的加入：由于反应比较 剧烈，硝基苯需从冷凝管上方 分批加入。开始可能无现象， 是因为反应尚未引发，可小心 加热，一旦反应启动后即比较 剧烈。每加一次硝基苯均需剧 烈振荡，待反应开始稳定再加 下一批硝基苯。如果反应液上 冲很厉害，可以再冷凝管上方 再加一根冷凝管。馏出液试验装置反应装置水蒸气蒸馏装置水蒸气蒸馏注意事项正确安装水蒸气蒸馏装置（反应瓶不动，回流装置改蒸 馏装置，前方加水蒸气发生装置）。 水蒸气发生瓶内装水量为容积的3/4为宜，内须加沸石。 水蒸气导管须插入到反应瓶液面以下，可往反应瓶内加 适量水，但瓶内液体总体积不宜超过容积的1/3。 水蒸气蒸馏时一般只对水蒸气发生瓶进行加热。但为防 止水蒸气在反应瓶中冷凝积累过多，可适当对反应瓶进行 加热。 蒸馏完毕后及时清洗烘干蒸馏装置以备最后蒸馏用。实验步骤馏出液 精盐，至饱和水层有机层 粒状NaOH干燥 倾滗入蒸馏瓶，蒸馏产品 。 收集180-185 C馏分盐析作用：由于产物 苯胺在水中有一定的 溶解度。加入精盐使 水层饱和，这样溶解 在水中的大部分苯胺 就成油状物析出，可 减少损失。产物称重或量体积，测折光率按体积比1:1.5的比例和冰乙酸混合 保存以备下次反应产物折光率：1.5863 密度：1.02 g/mL注意事项本实验为连续实验制备乙酰苯胺的第一步，产率直接关 系到下一步反应的原料多少。 硝基苯还原反应时要小心，加热回流期间人绝对不可离 开。 水蒸气蒸馏时须注意沸水可能从安全管上方冲出，操作 要小心防止烫伤。 最终产品按体积比1:1.5（产品:冰乙酸）与冰乙酸混合保 存备用。思考题有机物需具备什么性质才能采用水蒸气蒸馏的方 法提纯？ 如果最后制得的苯胺中含有硝基苯，应如何加以 分离提纯？ 若以盐酸代替乙酸，则反应后要加入饱和碳酸钠 至溶液显碱性后才能进行水蒸气蒸馏，为什么？ 本实验为何不进行中和？乙酰苯胺的制备目的和要求掌握由苯胺乙酰化制备乙酰苯胺的原理和方法。 掌握分馏的原理及分馏装置的安装和操作。 巩固重结晶的操作方法。实验原理反应式：NH2 + CH3COOH heat H N O CH3 + H2O芳胺的酰化在有机合成中的作用： 乙酰化反应常被用来“保护”伯胺和仲胺官能团，以降低芳 胺对氧化性试剂的敏感性。 氨基经酰化后，降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化） 中的活化能力，使其由很强的第I类定位基变成中等强度的第I 类定位，使反应由多元取代变为有用的一元取代。 由于乙酰基的空间效应，往往选择性地生成对位取代产物。 在某些情况下，酰化可以避免氨基与其它功能基或试剂（如 RCOCl，-SO2Cl，HNO2等）之间发生不必要的反应。实验原理作为氨基保护基的酰基基团可在酸或碱的催化下 脱除。 芳胺可用酰氯、酸酐或冰醋酸加热来进行酰化， 使用冰醋酸试剂易得，价格便宜，但需要较长的反应时 间，适合于规模较大的制备。虽然乙酸酐一般来说是比 酰氯更好的酰化试剂，但是当用游离胺与纯乙酸酐进行 酰化时，常伴有二乙酰胺[ArN(COCH3)2]副产物的生成。关于分馏分馏的基本原理与蒸馏相似，不同之处是，借助 分馏柱将多次气化—冷凝的蒸馏过程，在一次操 作中完成。 通过分馏柱的多次蒸馏作用，能更有效地分离沸 点接近的液体混合物。关于分馏在分馏柱内，当上升蒸气与下降冷凝液互相接 触时，上升蒸气部分冷凝放出热量使下降的冷凝液部 分气化，两者之间发生了热量交换，结果，上升蒸气 中易挥发组分增加，而下降的冷凝液中高沸点组分增 加，如果继续多次，就等于进行多次蒸馏。这样靠近 分馏柱顶部易挥发物质的组分比率高，而在烧瓶里高 沸点组分的比率高。这样只要分馏柱足够高，就可将 这两种组分完全彻底分开。常用分馏柱a. 球形分馏柱； b. 韦氏（Vigreux）分馏柱 c. 填充式分馏柱a.b.c.分馏注意事项分馏一定要缓慢进行，控制好恒定的蒸馏速度 (1-2滴/s)，这样，可以得到比较好的分馏效果。 要使有相当量的液体沿柱流回烧瓶中，即要选 择合适的回流比。 必须尽量减少分馏柱的热量损失和波动。实验用试剂苯胺，3 mL（上次实验制得） 冰乙酸，4.5 mL 锌粉，少量实验装置图实验步骤圆底烧瓶 3 mL苯胺 4.5 mL冰乙酸 少量锌粉 装分馏装置，加热微沸15 min 。 大火加热，100 C即有液体馏出， 至温度下降，瓶内冒白烟即可停止分馏 搅拌下趁热倒入70 mL水中产物熔点：114.3℃冷却，抽滤，冷水洗涤，水重结晶注意事项可用10 mL量筒作为分馏接收器，量筒置于盛有冷水 的烧杯中。收集乙酸和水的总体积约2.25 mL。 加入锌粉是为了防止苯胺在反应过程中被氧化，通常 加入后反应液颜色会从黄色变无色。 反应完毕后须趁热搅拌下倒入水中，否则易结块，从 而包结杂质。思考题本实验为何需要使用分馏装置？分馏目的何在？ 本实验为何不使用活性更高的乙酸酐来实现对苯 胺的酰化？呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备目的和要求掌握由呋喃甲醛制备呋喃甲醇和呋喃甲酸的原理和方 法，从而加深对Cannizzaro反应的认识。 Cannizzaro 进一步熟练巩固熔点、沸点的测定，蒸馏及重结晶等 基本操作。实验原理Cannizzaro反应： 在浓的强碱作用下，不含α-活泼氢的醛类可以发生 分子间自身氧化还原反应，其中一分子醛被氧化成酸，而 另一分子醛则被还原为醇。R 2 base R' R'' CHO R' R'' CH2OH R + R' R COOHR''R, R', R''均不为H实验原理Cannizzaro反应的实质是羰基的亲核加成。反应 涉及了羟基负离子对一分子不含α-H的醛的亲核加成，加 成物的负氢向另一分子醛的转移和酸碱交换反应，其反 应机理表示如下：H C H O OHHO C OH H C O HO C O + C H O-实验原理在 Cannizzaro 反 应 中 ， 通 常 使 用 50% 左 右 的 浓 碱，其中碱的物质的量比醛的物质量多一倍以上，否则 反应不完全，未反应的醛与生成的醇混在一起，通过一 般蒸馏很难分离。40% NaOH O CHO O CH2OH+ O H+COO-OCOOH两种产物的分离在碱的催化下，反应结束后产物为呋喃甲醇和 呋喃甲酸钠盐。容易看出，呋喃甲酸钠盐更易溶于水 而呋喃甲醇则更易溶于有机溶剂。因此利用萃取的方 法可以方便的分离二组分。有机层通过蒸馏可得到呋 喃甲醇产品；水层通过盐酸酸化即可得到呋喃甲酸产 品。实验用试剂呋喃甲醛，5.5 mL 40% NaOH水溶液，4 mL 乙醚 浓盐酸，~7 mL 无水硫酸镁实验步骤100 mL烧杯 5.5 mL呋喃甲醛 。 冰水浴搅拌，保持5 C左右 4 mL 40% NaOH溶液 搅拌下缓慢滴加 。 保持温度8-12 C继续搅拌20 min 得稠浆状物 5 mL水 沉淀溶解，暗褐色溶液3×8 mL乙醚萃取水层有机层实验步骤水层 ~7 mL浓盐酸 至pH~3，固体析出 抽滤，少量水洗涤 25 mL水重结晶 无水硫酸镁干燥有机层水浴蒸除乙醚 蒸馏呋喃甲醇产品 。 收集169-172 C馏分呋喃甲酸熔点：133-134℃呋喃甲醇折光率：1.4868实验注意事项本反应是在两相中进行，必须充分搅拌。 加碱反应要控制好温度，若温度高于12℃则反应难控制， 副反应增多，颜色变深红色；若温度低于8℃则反应过慢， 体系内不断积聚NaOH，一旦发生反应即可能猛烈而使温度 升高。 加水5 mL为宜，不宜太多，否则易损失产品。 酸要加够，以保证pH=3左右，使呋喃甲酸充分游离出 来，这是影响呋喃甲酸收率的关键。 重结晶呋喃甲酸可不用加活性炭，直接回流溶解、冷却结 晶即可。注意回流时间不能太长，否则产品会分解。思考题乙醚萃取后的水溶液用盐酸酸化，为什么要用刚 果红试纸？如不用刚果红试纸，怎样知道酸化是 否恰当？ 本实验根据什么原理来分离呋喃甲酸和呋喃甲醇？肉桂酸的制备目的和要求掌握由Perkin反应制备α, β-不饱和酸的原理和方法。进一步巩固回流、水蒸汽蒸馏、重结晶等基本操作。关于肉桂酸肉桂酸是生产冠心病药物“心可安”的重要中间 体。其酯类衍生物是配制香精和食品香料的重要原料。 它在农用塑料和感光树脂等精细化工产品的生产中也有 着广泛的应用。COOH系统命名：3-苯基丙烯酸 属α, β-不饱和酸实验原理Perkin反应：芳香醛和酸酐在碱性催化剂作用下，发生类 似羟醛缩合的作用，生成α, β-不饱和芳香酸的反应。主反应：CHO + (CH3CO)2O base COOH + CH3COOH碱催化剂一般为酸酐相应羧酸的钾盐或钠盐， 本实验采用醋酸钾作为碱催化剂。实验原理反应机理：O H3C O O CH3 O base H2CO O O CH3 H O O OO H OHH+ O O O1) 消去 2) 水解 COOH实验用试剂无水乙酸钾，2.5 g 苯甲醛，2.5 mL 醋酸酐，5 mL 饱和碳酸钠溶液 浓盐酸 活性炭试验装置反应装置简易水蒸气蒸馏装置实验步骤250 mL 三口烧瓶 2.5 g乙酸钾 2.5 mL苯甲醛 5 mL醋酸酐残余液 冷却后加活性炭 煮沸数分钟 趁热过滤混合均匀，装球形冷凝管、 温度计、干燥管滤液 搅拌下滴加浓盐酸。 加热回流反应1 h，保持内温165-170 C 取下烧瓶，趁热加入饱和碳酸钠 水溶液至pH~8-9 80 mL水 蒸馏，至馏出液无油珠至pH=3，大量固体析出冷却，抽滤，少量水洗产物烘干，称量，测熔点产物熔点：135.6 ℃注意事项干燥管内装无水氯化钙固转载请保留本文连接：分享到：相关文章声明：《【大学有机化学实验】四川大学有机化学实验》由“米的巨亽”分享发布，如因用户分享而无意侵犯到您的合法权益，请联系我们删除。TA的分享