玷污与损失对火力发电厂水汽分析影响的研究
0前言大型火力发电机组对水汽品质的要求极高,这就要求水汽分析过程严密、操作严谨,稍有不慎极易产生测量误差。实际分析工作中,影响分析结果的因素很多,其中一个重要原因就是试样分析中存在玷污与损失。笔者在大量实验和调查分析的基础上,详细论述了水汽分析工作中存在的玷污与损失,同时提出了解决问题的方法和措施。在实际分析工作中切实注意玷污与损失,可以大幅度提高水汽分析结果的准确性和可靠性。1水汽分析中的痕量分析与微量分析水汽分析工作中,常将痕量分析和微量分析混淆不清。有时被认为是同义词,实际上两者有着本质的区别,应严格区分。微量分析是为解决“用尽可能少的样品获得尽可能多的化学信息”而提出的分析技术,倒如:在气相色谱分析工作中,液体样品一般只需2～200ul,气体样品也只需1～5ml左右,需要的样品量是很少的,但可以获得大量的数据,这就是微量分析;至于痕量分析则是以“测出极低含量的组分”为目的,样品量的多少则不予限定,倒如:水样中Cu2+含量...&
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0引言随着中国现阶段资源供需矛盾的日益突出,可持续发展理念已逐步成为促进中国国民经济发展的主导趋势。作为高能耗性工业行业,火力发电厂更是在资源紧张的市场背景下面临着严峻的发展考验。随着电气技术的不断发展革新,火力发电厂可以通过大力开发电气技术,改变传统的提高锅炉燃烧效率、降低传输热量损耗等方式来实现更高水平的节能降耗要求。但是由于中国电气技术起步较晚,特别是在节能较好领域内的应用尚未完全普及,仍然面临着众多的难题,需要我们去不断地加以解决。1制定规范的运行管理制度把节能降耗作为提高企业经济运行质量、降低成本的重要途径,以科学发展观为指导,抓住发展机遇,多项措施节能降耗,促企业健康发展。建立有效的节能机制,加大设备整治力度。以制度规范员工行为,形成科学的管理体系。定期召开经济分析会,加强生产管理各项经济指标的分析和管理;对所属生产系统设备进行规范治理,坚持进行定期全面检查,针对查出的问题制定具体的整改方案和措施,减少能源损耗,杜绝...&
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为了给国民经济发展提供强有力的保障,国家在全国范围内建设了许多大型火力发电厂,这些电厂作为国家电网的重要支撑,保障了地区范围内的工业生产用电量以及居民生活用电问题。大型火力发电厂的建设和生产是一个复杂的过程,电厂的前期工作与投资控制是其中比较重要的环节,对于保证后期电厂的生产经营和发展具有重要的作用。电厂的前期工作流程较多,文章也主要是对各个环节进行了一个大概的分析,相比前期工作,电厂的投资控制则较为具体,文章主要从两个方面展开探讨。文章内容是从一个宏观角度对整体问题进行概括性分析,对大型火力发电厂前期工作与投资控制问题的研究具有较强的参考价值。1大型火力发电厂前期工作内容探讨发电厂建厂之前需要进行一系列的工作,这些工作主要是一系列的达标性措施,为电厂后期建设顺利开展提供强有力的保障。1.1厂址选定阶段厂址选定是电厂建设的重要阶段,在实际的火力发电厂厂址选择过程中,要根据火力发电厂的特点和运行管理的需要,同时结合地区电力发展规划...&
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1引言火力发电的主要原料就是煤炭,如何正确、精准地检验煤炭的质量,优化完善煤炭资源的利用方式已经成为火力发电厂首要考虑的问题。在实际的生茶中,由于燃料的供需双方的利益方面的矛盾,火力发电厂在进行煤样采制时要认真分析研究其成分。同时,火力发电厂中燃料的管理方面也急需完善,例如统计数据要精确、煤样采制环节加强监督等等。燃料的管理的好坏也会影响发电厂的成本。所以,煤样的采制是火力发电厂能够正常有效的运行的关键问题。2煤样采制与管理中的常见问题分析在实际工作中,煤样的采制方法一般采用煤堆采样。但是对于比较大的煤堆,煤堆采样这种方法是代表性最差的一种。对于比较小的煤堆,此采样方法还是比较可靠的。针对煤样的采制方法,主要存在以下几点问题。2.1煤样采制中的问题由于是煤堆采样,所以,无论采样点怎么布设,都是在煤堆额表面进行采样,不能将煤堆中心的煤样采到。如果煤堆的表面的煤的质量与内部煤的质量相差比较大,用有时这种方法进行采样就不能代表整个煤堆...&
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1我国粉煤灰的年产量我国一次能源领域具有“缺油、少气、多煤”的特点,决定了我国电力供应主要以火力发电为主。截止2011年底,全国发电装机总容量为105576万kW,其中火电装机容量76546万kW,占全国发电装机总容量的72.5%。火力发电需消耗大量的煤炭,在煤炭的生产、运输及燃烧过程中会产生粉尘、SO2、NOx和CO2等各种污染物,而煤炭燃烧后的副产物-粉煤灰也会对自然环境产生一定的影响。根据第一次全国污染源普查资料文集,我国现有电力、热力的生产和供应业类产生工业源固体废弃物的企业7412个,年产粉煤灰34033.45万t,其中电力热力企业粉煤灰产量约29894.69万t,占粉煤灰产生总量的87.84%。根据综合利用率60%考虑,每年约有13613万t粉煤灰需贮存。因此,粉煤灰已经成为生产量非常大的工业固体废弃物污染源。2粉煤灰的成份煤炭在锅炉中燃烧后形成两种固态残留2012年10月第5期45物——灰和渣。随烟气从锅炉顶部排出...&
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1引言目前我国房屋建筑面积为500亿m2左右,随着国家城镇化政策的进一步实施,到2020年底预计将达到686亿m2,我国建筑能耗约占整个能源消耗总量的比例已从1978年的10%上升到目前的30%,随着经济发展和人民生活质量的不断提高,这一比例还将继续加大。因此,建筑节能势必成为我国经济建设的一项基本国策,而目前我国实施了建筑节能措施的仅占23%,建筑节能前景巨大。随着《民用建筑节能设计标准》和《公共建筑节能设计标准》于本世纪初先后实施,建设部和各地政府开始狠抓建筑节能设计标准的落实,对实施和监管也逐步加强,相应建设单位和设计单位都越来越重视电厂建筑节能,2006年启动的《火力发电厂建筑设计规程》(修编中),将“火力发电厂中设置采暖系统和空气调节系统的厂房建筑,其热工设计宜符合有关节能设计标准的规定”纳入规程规定中,这标志着电厂建筑节能设计已成为发电工程前期设计工作不可缺少的重要组成部分,成为一个硬指标。虽然电厂大多是些工业建筑,...&
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&&&&&&& 摘要：：土壤监测的全程序质量保证和质量控制是确保获取具有代表性、准确性、精密性、可比性和完整性的监测数据的重要保证。土壤监测全程序质量控制包括机构、人员、设备、监测方案、点位布设、样品采集、保存、制备、实验室分析质量控制、数据审核等所有环节。
&&&&&&& 关键词：土壤；监测；全程序；质量保证；质量控制
&&&&&&& 引言：土壤是构成生态系统的基本要素之一，是国家最重要的自然资源之一，也是人类赖以生存的物质基础。土壤环境状况不仅直接影响到国民经济发展，而且直接关系到农产品安全和人体健康。土壤监测则是了解土壤环境状况的前提和基础。质量保证是环境监测十分重要的技术工作和管理工作。为了保证土壤监测数据具有代表性、准确性、精密性、可比性和完整性，必须对其开展全过程质量控制，即从机构、人员、设备、点位布设、样品采集、保存、制备、分析方法选择、实验室内部质量控制、数据审核等所有环节对其进行全程序质量控制。
&&&&&&& 一 土壤质量保证与质量控制措施
&&&&&&& 1.采样点布设质量保证
&&&&&&& 1.1 资料收集与分析
&&&&&&& 监测区域相关的背景资料主要包括：地理、地质和地形地貌特点；成土母质和土壤类型；区域气候和区域特征；地表水和地下水水文特征；植被及生态系统情况；人口与健康状况；农业生产与土地利用状况；工业污染源与污染物排放情况；建筑物的分布状况。重点调查污染源与其周边类型，收集污染源基本情况、规模、主要原材料和产品、主要污染物排放情况；土地利用类型；农田的产量和农药化肥使用情况[1]。
&&&&&&& 1.2 采样点的布设要求
&&&&&&& 基本布设要求4 条：（1）对于农田土壤采样，采样点应选择在土壤自然状态良好、地形平坦、各种因素都相对稳定并具有代表性的地点，坡脚、洼地等地点不宜作采样点；对于工业土壤采样，工业生产车间和水泥层过厚的地点不宜作为采样点。（2）不宜在通信设施，污水和雨水管网等易受破坏的公共设施周围的地点设采样点。（3）不宜在水土流失严重，表层土壤容易破坏的地点采样。（4）一般采样点应距离铁路或主要公路150 m 以上。在采样点布设最终确定前，可进行预采样，采集一定数量的样品，进行分析测定，用于初步判断污染物空间分特征和土壤污染程度，对布点方式作适当的验证。正式采样、监测结束后，若发现布设的样点未能满足调查目的，则要及时增设采样点，进行补充采样和分析测定。
&&&&&&& 2.样品采集质量保证
&&&&&&& 2.1样品采集质量控制
&&&&&&& 选择正确的采样方法；正确使用采样工具；选用符合要求的包装或容器，按相关要求进行采集、包装和保存，保证一次性获得足够重量的样品，严防交叉污染。
&&&&&&& 采样质控要求：
&&&&&&& （1）采用统一规定的样品编码。所采土样按技术要求装入相应容器内，外套塑料袋。填写土壤标签一式2 份，1 份放入袋内，1 份扎在袋口。
&&&&&&& （2）现场填写采样记录表，进行GPS 卫星定位，用数码相机记录采样点及周围情况，在采样点位分布图上做出标记。
&&&&&&& （3）采样时有明显障碍的样点可在其附近采取，并做记录。
&&&&&&& （4）农田土壤的采样点要避开田埂、地头及堆肥处等明显缺乏代表性的地点，采样时首先清除土壤表层的杂物，有植物生长的点位要首先松动土壤，除去植物及其根系。采样现场要剔除土样中砾石等异物；工业土壤的采样点要避开很厚（3m以上）的水泥层，对于薄水泥层，先用电钻破开水泥层后进行采样。
&&&&&&& （5）为减少土壤样品间的接触与互相污染的可能，在采样后，要对采样器具进行更换或清理干净，以免污染下一个样品。测定重金属的样品用木、竹铲采样或竹刀去除与金属采样器接触的部分土壤，然后再用其去取样。
&&&&&&& 2.2 采样自检
&&&&&&& （1）每个土壤点采样结束后进行采样自检，重点核查的内容包括：样点位置、样品重量、样品标签、记录完整性和准确性。
&&&&&&& （2）每天结束工作前进行日检，主要检查的内容：每天采集样品个数、标签以及与记录的持续性，应建立采样组自检制度，明确职责和分工。对自检中发现的问题应及时更正。
&&&&&&& 2.3 样品的保存
&&&&&&& （1）对用于测定易分解或挥发等不稳定组分的样品，采集后应立即用可密封的聚乙烯或玻璃容器盛装，样品要充满容器，在4 ℃以下避光保存。
&&&&&&& （2）避免用含有待测组分或对测试有干扰的材料作为样品储存容器。
&&&&&&& （3）用于测定有机污染物的样品，应储存于带聚四氟乙烯密封垫的硬质玻璃容器内，然后置于冷藏箱4 ℃保存。
&&&&&&& 二、样品制备质量保证
&&&&&&& 样品制备过程必须坚持保持样品原有的化学组成，不能被污染，不能把样品编号弄混淆的原则。
&&&&&&& 1.制备间质量控制要求
&&&&&&& 制备间要清洁、通风、无污染，同时风干室、粗磨室、细磨室要分开，避免加工时互相混样和交叉污染。
&&&&&&& 2.加工工具与容器
&&&&&&& 风干工具用搪瓷盘或木盘；粗粉碎用木锤、木铲、木棒、有机玻璃棒、有机玻璃板、硬质木板或无色聚乙烯薄膜、牛皮纸等；细磨样用玛瑙球机或玛瑙研钵、瓷研钵等；过筛用尼龙筛，规格为0.15~2 mm 筛；分装工具：磨口玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，规格视样品量而定。应避免使用含有对测试有干扰的材料制成的容器盛装样品。
&&&&&&& 3.样品制备注意事项
&&&&&&& （1）测定重金属的土壤样品在样品制备间自然风干。在风干过程中要经常搓揉样品，以免胶结。
风干后的样品在制备（过筛）前用木槌轻轻敲打（切忌用铁锤或其它金属工具敲打），以便土壤样品恢复至自然粒级状态。
&&&&&&& （2）每加工完一个样品应对加工工具进行全面清扫，防止发生玷污。
&&&&&&& （3）对污染样品应另设风干室，且不能与其它样品在同一磨样室同时过筛研磨。
&&&&&&& （4）样品风干、磨碎、分装过程中样品编码必须始终保持一致。
&&&&&&& （5）定期检查样品标签，严防样品标签模糊不清或丢失。
&&&&&&& （6）分析挥发性、半挥发性有机物无需上述制样，用新鲜样按待定的方法进行样品前处理。
&&&&&&& 4.样品制备自检
&&&&&&& 样品制备自检是指样品制备人员在样品制备过程中，对样品状态、工作环境及制备工作情况进行的自我检查。检查内容包括：样品袋是否完整、编号是否清楚、经处理样品重量是否满足要求，样品编码与样袋编号是否对应；样品干燥、揉碎过程中是否有样袋破损、相互玷污的现象，破损样筛是否及时更换、样品瓶标签是否完整、正确。自检后应填写检查记录表。
&&&&&&& 5.样品制备质控抽查
&&&&&&& 质控抽查是指有样品制备人员以外的质量管理人员对样品制备环境进行抽查性检查。检查内容包括：样品风干、堆放、样品敲打、揉碎、研磨、过筛等操作是否规范，样品筛、加工用具是否完好，清扫是否干净，样品混匀、称重、装瓶、标签是否符合规范要求、样品组合是否做到等重量等。可以对不同人员、不同工序进行抽查，总抽查率不低于总样品数的2%。
&&&&&&& 三、实验室分析的质量控制
&&&&&&& 土壤监测实验室分析的质量控制包括对制样、样品前处理和样品分析过程进行质量控制。通过实验室质量控制，核查整个监测过程是否处于受控状态，反应实验室工作过程中可能发生的变化，以及这些变化可能产生的质量问题。便于分析人员及时发现异常，立即采取纠正与预防措施。
&&&&&&& （1）样品制备
&&&&&&& 样品制备过程必须坚持保持样品原有的化学组成，不能被污染，不能把样品编号弄混淆的原则。制样间应分设风干室和磨样（粉碎）室。风干室朝南（严防阳光直射样品），通风良好，整洁，无尘，无易挥发性化学物质。制样时应由 2 人以上在场。制样结束后，应填写制样记录。
&&&&&&& （2）样品前处理
&&&&&&& 由于土壤组成的复杂性和土壤物理化学性状差异，造成不同的污染物在土壤环境中形态的复杂和多样性，其生理活性和毒性有很大差异。土壤与污染物种类繁多，不同的污染物在不同土壤中的样品处理方法及测定方法各异。应根据不同的监测要求和监测项目，选定样品处理方法。
&&&&&&& （3）样品分析
&&&&&&& 通过实验室内部控制，减小随机误差，防止过失误差。核查整个检测过程是否处于受控状态，反应实验室工作过程中可能发生的变化，以及这些变化可能产生的质量问题。便于分析人员及时发现异常，立即采取纠正与预防措施。
&&&&&&& 对样品分析的全过程包括分析人员、工作环境、分析方法、分析人员对分析方法的正确理解与操作、试剂及标准溶液的配制、工作曲线的绘制、空白试验、仪器的调试和校准、背景的扣除和校正、原始记录的书写、数据的修约和处理等实施有效控制。
&&&&&&& （一）分析方法选用
&&&&&&& 监测分析方法原则上首选国家、环境保护行业监测分析方法标准，必要时也可选用国际上先进的监测方法，但应对分析方法进行适用性检验，其检出限、准确度、精密度不低于相应的通用方法要求水平或待测物准确定量的要求。
&&&&&&& （二）全程序空白
&&&&&&& 空白值的大小及其分散程度影响着方法的检出限和测试结果的精密度。影响空白因素有纯水质量、试剂纯度、载气质量、试液配制质量、玻璃器皿洁净度、仪器灵敏度和准确度、实验室的洁净度、分析人员的操作水平和经验等。重复测定结果应控制在一定波动范围内，一般要求平行双份测定值的相对误差不大于 50%。空白试验测定值偏大不仅会导致测定灵敏度的降低，而且会造成检出限偏高，测定结果可行度降低 ［4］ 。
&&&&&&& （三）精密度和准确度控制
&&&&&&& 精密度：每批样品每个项目分析时均须做 20%平行样品；当 5 个样品以下时，平行样不少于 1 个。由分析者自行编入的明码平行样，或由质控员在采样现场或实验室编入的密码平行样。二者等效，不必重复。平行双样测定结果的相对偏差在允许范围之内者为合格。当平行双样测定合格率低于 95%时，除对当批样品重新测定外再增加样品数 10%~20%的平行样，直至平行双样测定合格率大于 95%。
&&&&&&& 准确度：在测定精密度合格的前提下，使用标准样品和质控样品对样品分析的准确度进行控制。当选测的项目无标准物质或质控样品时，可用加标回收实验来检查测定准确度。在一批试样中，随机抽取 10％~20％试样进行加标回收测定。样品数不足10 个时，适当增加加标比率。每批同类型试样中，加标试样不应小于 1 个。加标回收率应在加标回收率允许范围之内。当加标回收合格率小于 70%时，对不合格者重新进行回收率的测定，并另增加 10％~20％的试样作加标回收率测定，直至总合格率大于或等于70%以上。
&&&&&&& 四、结论
&&&&&&& （1）采样点的布设必须具备代表性、可行性、经济性和连续性。
&&&&&&& （2）样品采集必须保证样品的代表性，同时注意样品的保存，保证样品不被损失和玷污。
&&&&&&& （3）样品制备必须保证样品制备过程中坚持保持样品原有的化学组成，不能被污染。
&&&&&&& （4）实验室内部和外部质量控制必须保证样品分析数据的准确性和可靠性。
参考文献：
[1]HJ/T166-2004.土壤环境监测技术规范[S].
[2]沈芳.环境监测质量控制工作探讨[J].广东科技，2009，（2）：88.
[3]韩丽媛，杨军，黄湘琪.环境监测实验室内部质量控制程序[J].黑龙江环境通报，）：57-59.
[4]伍开宝.水环境监测的质量控制体系与保障措施[J].化学工程与设备，2008（5）：122-124.
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您的邮件地址:==========以下对应文字版==========UU＆Sue食品理化检验目录食品理化检验专题食品理化检验新技术食品理化检验面临的主要问题新技术的目标什么地方应用新技术AgilentInfinity液相色谱系统近红外品质分析仪PertenDA仪器特点介绍串联（二级）质谱串联质谱技术的基本原理SIM和SIS课件第一章绪论理化检验的任务理化检验的发展趋势检验内容理化检验常用方法标准分析方法的制定分析方法的建立线性关系和最小检出量精密度和重复性稳定性回收率检验结果的质量控制有效数字和有效位数各类移液管规格单标线（大肚）移液管技术指标分度（刻度）移液管技术指标容量瓶技术指标有效数字运算规则及其应用近似值（测量值）间的计算近似值（测量值）与准确值间的计算对数的计算具体应用举例质量控制图一）质量控制图的主要作用二）质量控制图的分类质量控制图质量控制图R质量控制图三）质量控制图的使用测量系统存在问题四）质量控制图用于寻找发生脱离控制的原因五）质量控制图的应用范围第一章样品的采集与保存一食品样品的特点二样品的采集三食品样品的保存四食品样品的处理样品无机化处理常规处理方法湿消解硝酸浓硫酸高氯酸混合酸使用干灰化炭化酶水解法无机化处理中的问题样品的损失挥发损失消化方式介质化学形态温度克服挥发损失的方法吸附损失介质条件容器材料吸附损失的防止样品的玷污无机化处理中的良好习惯消化方式评价样品的前处理技术第一节样品的提取与纯化一、溶剂萃取、液液萃取、液固萃取影响液固萃取的因素索式提取法回流提取振荡浸渍捣碎法超声提取加速溶剂萃取、萃取溶剂的选择二、固相萃取概述SPE基本原理固相萃取的操作过程SPE法的优点三、微萃取、固相微萃取、液相微萃取四、蒸馏、简单蒸馏、分馏、减压蒸馏、水蒸气蒸馏五、吸附热解吸六、其他技术第二节衍生化技术、柱前衍生化的目的、气相色谱中常用的衍生化方法、液相色谱中常用的柱前衍生化法第三节样品的浓缩技术、水浴蒸发、吹氮浓缩、减压浓缩、冻干浓缩、薄膜蒸发几种浓缩方法的比较薄层色谱法(TLC)一、薄层色谱法的概述（一）平面色谱法的概念（二）薄层色谱与高效液相色谱的比较二、薄层色谱法的技术参数三、薄层色谱法的基本操作（一）薄层板、固定相、粘合剂及添加剂、薄层板的制备方法制备薄层板时的注意事项、薄层板的活化（二）点样（三）展开、展开室、展开方式、展开剂（）溶剂的分类（）溶剂强度、影响薄层展开的因素（四）定位、光学检出法、蒸气检出法、试剂显色法（五）定性与定量、定性、定量四、薄层色谱法的应用第三章食品的营养成分分析第一节食品中水分的测定（一）直接干燥法（二）减压干燥法（三）蒸馏法（四）卡尔费休法第二节食品中蛋白质的测定凯氏定氮法第三节食品中氨基酸的测定（一）氨基酸分析仪法（二）柱前衍生液相色谱法（三）柱后衍生液相色谱法第四节食品中脂肪的测定第五节食品中糖的测定第六节食品中维生素的测定第七节食品中元素的测定（一）总灰分的测定（二）元素的测定第四章保健食品功效成分的检测概述保健食品的检测方法第五章食品添加剂的检测第一节甜味剂的测定（一）糖精及其钠盐的测定（二）甜蜜素的测定第二节防腐剂的测定第三节抗氧化剂的测定第四节着色剂的测定聚酰胺吸附法液液分配法第六章农药残留量的检测第一节概述样品的前处理第二节有机氯农药残留的GC检测第三节有机磷农药残留的检测第四节氨基甲酸酯类农药残留的检测第五节拟除虫菊酯类农药残留的检测第七章兽药残留量的检测第一节概述第二节抗生素类残留的检测第三节瘦肉精残留的检测第四节激素类残留的检测第八章霉菌毒素的检测第一节黄曲霉毒素的检测方法一TLC法方法二ELISA法第二节赭曲霉毒素A的检测TLC法第三节展青霉素的检测TLC法第四节DON和NIV的检测第五节T毒素的检测第六节玉米赤霉烯酮的检测第十章转基因成分的检测第一节概述核酸的运输工具：载体质粒噬菌体第二节转基因成分的检测一、PCR技术检测外源DNA、DNA的提取和纯化（CTAB法）、定性PCR检测PCR反应体系PCR反应程序凝胶电泳检查、荧光定量PCR检测二、外源蛋白质技术检测第三节基因芯片技术的应用食品理化检验专题食品理化检验新技术食品理化检验面临的主要问题新技术的目标奥林匹克格言：更快、更高、更强。更快：整个分析过程速度更快耗时更短包括样品前处理和上机测定。更高：整个分析方法灵敏度更高检出限更低。更强：方法适用性更强专一方法更专一通用方法更通用。什么地方应用新技术主要在两个地方：、样品前处理阶段、仪器测定阶段超高速液相AgilentInfinity液相色谱系统高达bar的超高压以及高达mLmin的高流速。多层微流控技术的新型二元泵将主动阻尼与μL最低延迟体积相结合可提供超高速的梯度洗脱并能获得优异的紫外检测灵敏度。二极管阵列检测器全新的光学设计使得UV灵敏度和基线稳定性达到了新水平快速光谱采集的数据传输率高达赫兹。自动进样器既可实现固定样品环进样模式下的超快速运行又可通过对针座的自动反冲使交叉污染达到最低水平。应用化学成分相同的新型ZORBAX快速分离高分辨（μm）液相色谱柱能够方便快捷和安全地将HPLC方法转移到UHPLC近红外品质分析仪主要特点：操作简便非接触成分分析,无需样品粉碎快速分析－秒钟可得出所有检测结果标准应用预置多种校准曲线应用广泛可检测液体、粉状、膏状、整粒等多种样品形式PertenDA仪器特点介绍DA采用的是革命性的敞开式检测方式。使用费用低长期使用更经济：无论检测液体样品还是粉状样品时都无需调零液和特殊的清洗剂。并且在日常检测过程中粉状样品盒和液体样品池都不需清洗。仪器本身没有易损件所有进样系统外置不需特殊泵管。液体样品池有专用支架保护被损坏可能性极低。粉状样品盒为铝制金属盒非常结实耐用。串联（二级）质谱串联质谱技术的基本原理化合物分子被eV的电子轰击产生碎片离子（普通EI质谱的工作方式）选择目标化合物中的某一特征碎片离子（母离子）并将其隔离出来（SIM或SIS方式）使用惰性分子碰撞此母离子使其碎裂后产生子离子对产生的子离子扫描获得二级质谱图与标准进行比对确定化合物结构。SIM和SISSIM（选择离子监测技术）主要为四级杆质谱采用控制质谱条件对个别离子进行检测从而提高选择性和灵敏度。特点：－个离子的灵敏度较高&个离子灵敏度大大降低所得结果无法谱库检索SIS（选择离子存储技术）主要为离子阱质谱采用控制质谱条件对个别或一定质量段的离子进行存储检测或抛出从而提高选择性和灵敏度。特点：涵盖SIM功能具备本底抛出功能所得结果可以谱库检索串联质谱技术的特点：由于第个步骤是将所选定的目标化合物特有的母离子隔离出来因此它有效地去除了其他碎片离子的干扰具有极强的抗背景干扰的能力。因此串联质谱技术可以应用于复杂背景下目标化合物的准确鉴定并且可以简化样品的净化程序节省实验成本提高工作效率。同时也可以提供准确的定量分析（~g）结果。逐渐被世界各国的权威检测机构用于仲裁分析。全扫描质谱中胡萝卜萃取物中乙硫磷的峰：二级质谱中胡萝卜萃取物中乙硫磷的峰：课件第一章绪论理化检验的任务食品理化检验是以分析化学、营养与食品卫生学、食品化学为基础采用现代分离分析技术研究食品营养成分和与食品安全有关成分的理化检验原理与方法的一门学科。主要任务：a、食品中营养成分和有毒有害物质的定性定量b、研究检验理论、方法和新技术理化检验的发展趋势微量化快速化自动化检验内容感官检查营养成分检验保健品检验添加剂检验有毒有害成分检验容器包装材料检验转基因食品检验理化检验常用方法方法感官检查视嗅味听触方法物理检测相对密度折射率旋光度其他指标方法化学分析方法仪器分析方法酶和免疫分析标准分析方法的制定分析方法的建立在查阅国内外有关文献的基础上了解待测物的理化性质、原有分析方法的原理和优缺点提出新的分析方法或改进原方法应对影响分析方法精密度、灵敏度、准确度和方法的检出限的主要因素以及样品前处理条件进行优化并对所建立方法的性能指标进行评价。线性关系和最小检出量主要目的是确定线性范围后续分析应在所确定的线性范围内进行。包括线性方程（主要是直线方程：y=axb）和线性相关性（用相关系数r评价r越接近越好）。色谱法中最小检出量（XL）=N（平均噪声）标样进样量标样响应值光学分析法中XL=空白值的平均值（次测量）K（根据一定置信水平确定的系数置信水平为时K=）空白值的标准差一般实验中XL=空白值的标准差（次测量）。精密度和重复性精密度指多次重复测定某样品时所得测定值间的离散程度用变异系数（CV）或相对标准差（RSD）表示RSD=标准差平均数。精密度与待测物质绝对量有关一般规定RSD：mg级应＜ug级应＜ng级应＜多数情况＜。精密度包括重复性（时间间隔不大其余条件相同的测定结果间）和再现性（同一方法和试样其余条件不同的测定结果间）并只受随机误差影响。方法学考察中精密度主要考察所用分析仪器的重现性而重复性主要考察样品前处理过程的重现性。稳定性包括标准样品和待测样品考察它们从制备到分析测定完成时的物理和化学性质的稳定程度从而用于确定标准样品和待测样品的待测时间。分为日内稳定性（一天内两样品的含量或响应值的变化情况）和日间稳定性（连续几天内两样品的含量或响应值的变化情况）。其变化情况可用RSD值表示。回收率实际上它是分析方法准确度的一种表现形式是评价测定值与真实值符合程度的指标反映待测成分在样品处理过程中的损失程度能决定方法的可靠性。回收率=（加标样品测定值C样品理论值）加入标样理论值。对回收率的数值要求是个比较复杂的问题依分析测定方法难易和不同类型的分析方法而变化。一般mg级分析的回收率应＞ug级应＞比较复杂的方法即可但均不得低于。通常回收率应在~之间RSD＜更高要求则是在~之间RSD＜。回收率过低说明待测成分损失过大或加入标样的实际值偏小整个方法的样品操作部分须推翻重新设计。过高则表明样品理论值偏小或加入标样的实际值偏大。检验结果的质量控制准确可靠的数据：分析方法的选择、样品的前处理、样品的采集、实验结果的报告、数据处理和统计分析、测定过程及数据记录有效数字和有效位数可疑数字：测量得到数值的最后一位数。一般可理解为在该位数字上有或单位的误差。有效数字：一般情况下就是只含一位可疑数字的数值。实际工作中所有测量、记录和计算所得的数值都必须是有效数字。如分析天平称量得到的数值应称准并记录至万分之一克位：ggmL刻度移液管量取液体数值为：mLmL等。有效位数：数值中所含的对表示量值大小起作用的数字的位数。如g（位）g（位）mL（位）g（位）（位）（位）（位）。有效位数和小数点位置或与选用的单位无关。如g、kg、mg均为位有效位数。有效位数标志着数值的可靠程度反映了数值的相对误差（Er）的大小。如：m=g的Er=gg=而m=g的Er=gg=若数值的第一位数字则该数值的有效位数一般应多计一位。如mL应计作位有效数字因为Er=mLmL=更接近于（位）而非（位）。pH、pM等对数的有效位数只以小数位数计。如：pH=（位）因为对数值的整数位只与真数的幂次有关。实际工作中有效位数的确定必须根据所用器皿、仪器设备的精度确定与它们的有效位数一致。各类移液管规格单标线（大肚）移液管技术指标允差可＜允差可＜分度（刻度）移液管技术指标容量瓶技术指标有效数字运算规则及其应用有效数字运算规则的实质是：计算结果的准确度取决于参加计算诸数值中误差最大的那个数值。即不可能通过运算提高准确度准确度只会越算越差。运算规则的步骤一般是：先修约（宜先多保留一位有效位数）后计算结果再修约。因此计算前就要知道结果应有几位有效数字。近似值（测量值）间的计算如正方形边长为cm则面积==cm。立方体体积V=cm则棱长近似值（测量值）与准确值间的计算准确值包括公式中的数值常数等。如：标准状态下的温度T=K压力pθ=Pa圆周率π（位数任意）三角形面积=底边长高公式中的均是准确值。计算时只考虑近似值的情况计算结果先多保留一位再修约。如果仅一个近似值则近似值有几位小数结果也取几位小数。如：圆半径为mm则其直径为=mm周长为cm其半径为π=cm=cm。如果有多个近似值先作近似值的运算并判断结果是整数？小数？有几位？再与准确数字运算按规则决定结果的取舍。如圆半径为cm其面积则=π（先多保留一位）==cm。三角形面积为cm高为cm则其边长===cm。对数的计算有效位数只计真数的位数。如molL的HCl的pH值为的对数lg=。具体应用举例如“量取某溶液mL”表明要用移液管或滴定管量取如记成“mL”则完全可用量筒量取。又如分析某样品中硫的含量甲、乙二人各作两次平行测定每次称样均为g。二人报告的分析结果如下：甲：ω=ω=（准确、可靠）乙：ω=ω=（不合理、错误）因为称量误差Er=gg=。结果误差Er（甲）Er（乙）=。微量、痕量分析中结果一般只要求（只可能）二位有效数字最多三位。质量控制图近年来质量控制图愈来愈多地被用来控制与评估分析测试的质量。质量控制图建立在实验数据分布接近于正态分布（高斯分布）的基础上把分析数据用图表形式表现出来纵坐标为测量值、横坐标为测量值的次序（次数）。一）质量控制图的主要作用是分析系统性能的系统图表记录可用来证实分析系统是否处于统计控制状态之中并可以找出质量变化的趋势是找出分析系统中存在问题的原因的有效方法可积累大量的数据从而得到比较可靠的置信限。二）质量控制图的分类质量控制图的形式有：（测量值）质量控制图（平均值）质量控制图R（极差）质量控制图质量控制图这种控制图的纵坐标为测量值横坐标为测量值的次序。中线可以是以前测量的平均值也可以是标准物质的标准值（即总体平均值）μ。其警戒限和控制限分别为：警戒上下限（线）：s（或σ）控制上下限（线）：s（或σ）注：s为标准偏差。σ为总体标准偏差。分析测试中测量值的平均值与标准物质的标准值μ之间为完全相等这是正常的。但两者之间的差异不能太大。如果标准物质的标准值落在平均值与警戒限之间一半高度以外去了即Cμ&s时说明分析系统存在明显的系统误差这是不能允许的此时的控制图不予成立。应该重新检查分析方法、试剂、器皿、操作、校准等各个方面找出误差原因之后采取纠正措施使平均值尽可能地接近标准物质的给出值。画好一张质量控制图首先必须要有稳定、均匀、具有与分析试样相似基体的标准物质标样。通常标准物质价格较高而且为确保其稳定性还必须保存在低温、惰性气体、避光或湿度控制的条件下。（标准物质标样：不用于常规分析常规质量控制时是用一定浓度的分析物来配制液态基体作为质量控制样品。）其次必须用同一方法对同一标准物质（或质量控制样品）至少测定个结果而且这个结果不能是同一次测定得到的应是多次测定积累起来的。一般推荐的方法每分析一批样品插入一个标准物质（每个样品数应有个）或者在分析大批量的样品时间隔~个样品插入个标准物质待标准物质的分析数据积累到个时求出这个测量值的平均值和标准偏差。质量控制图上纵坐标为各次测量值水平实线对应于平均值水平虚线对应于标准物质的标准值μ横轴为测定标准物质的次序。代表第个标准物质的测量值代表第个标准物质的测量值……。接着画警戒限的水平虚线和画控制限的水平实线即得。例用某标准方法分析还原糖质量浓度为mgL的标准物质溶液得到下列个分析结果（mgL）：。上述数据求得平均值=mgL标准偏差s=mgL标准物质标准值μ=mgL控制限s=（）mgL警戒限s=（）mgL。控制图在使用过程中随着标准物质测定次数的增加在适当的时间（通常是再次累积到与先前建立控制图的测定次数差不多时）将以前用过的和随后陆续累积的测定数据再重新合并计算确定控制限画出新的控制图。以此类推地进行下去。随着测定次数的增加平均值的变化可能不大而标准偏差s和总体标准偏差σ趋向一致警戒限和控制限也将逐渐地靠拢。这样确定的控制限不仅包括过去的测量值而且还包括目前的测量值能较真实地反映分析系统的特性与确定分析系统的置信限。质量控制图控制图的画法与质量控制图的画法完全相似。在平均值质量控制图中：中线：警戒上下限（线）：（A）控制上下限（线）：A注：为极差的数学平均值。A为计算σ控制限的参数值。表计算σ控制限和D、D的参数值质量控制图与质量控制图比较有两个优点（）平均值质量控制图对非正态分布是很有用的当平行测量次数足够多时非正态分布的平均值基本上是遵循正态分布的。（）它是n个测量值的平均值不受单个测量值的影响即使有偏差较大的单个测量值存在影响也不大。所以质量控制图比质量控制图更稳定。但平均值质量控制图有增加测定次数、增加成本的缺点。R质量控制图对于常规的大量分析由于成分、分析物或基体的不稳定性和其他原因难于获得合适的标准物质。在缺乏质量控制标准物质的情况下R质量控制图是测试分析质量控制的主要方法。在R质量控制图中：绘制步骤：周期地将样品一分为二平行测定。测定个样品左右计算极差R（实际上是个测量值之差）。每个样品可做次以上平行测定但一般只平行次。例：积累对平行测定的数据（）如下表所示。三）质量控制图的使用在制得质量控制图之后日常分析中把标准物质（或质量控制样品）与试样在同样条件下进行分析测定。A：如果控制样品测定结果落在警戒限之内说明测量系统正常试样测定结果有效。B：如果控制样品测定结果落在警戒限与控制限之间试样测定结果仍应认可。（次测定中允许有次超出警戒限）如超出警戒限的频率远低于或高于说明警戒限的计算有问题或分析系统本身的精密度得到了提高或恶化。C：如果控制样品测定结果落在控制限之外说明该分析系统已脱离控制不再统计控制状态中此时的测试结果无效。（应该立即查找原因采取措施加以纠正再重新进行测定直到测试结果落在质量控制限之内才能重新进行未知样品的测定）D：如果脱离控制后未能找到产生误差的原因用标准物质再测定校正一次后结果就正常了那么可认为上次测定结果超出控制限是由于偶然因素或可能是某种操作错误引起的。控制图在连续使用过程中除了单个判断分析系统是否处于统计控制状态还要在总体点的分布和连续点的分布上对测量系统是否处于统计状态作出判断。测量系统存在问题（）数据点应均匀分布于中线的两侧如果某一侧的数据点明显多于另一侧。（）如果有的数据点落在警戒限之外。（）如果有个数据点连续出现在中线一侧。（根据概率论连续出现在一侧有个点的可能性仅为）四）质量控制图用于寻找发生脱离控制的原因五）质量控制图的应用范围标准物质的质量控制图对分析系统作周期性检查确定测定的准确度和精密度质量控制样品的质量控制图平行样品的质量控制图对分析系统的稳定性作（定期）检查确定分析系统的精度情况。可不必需要样品组分的准确含量典型试验溶液的质量控制图只能检查仪器的稳定性确定分析仪器的精度情况仪器工作特性的质量控制问题对操作者做的控制图考核操作者操作的稳定性工作曲线斜率的控制图对仪器的性能进行检验校正点的控制图检验工作曲线的可靠性空白控制图在痕量和超痕量分析中扣除空白是非常重要的只有建立空白控制图才能正确扣除空白对关键操作步骤的控制图对回收率做的控制图第章样品的采集与保存一食品样品的特点大多具有不均匀性具有较大的易变性二样品的采集（一）采样的原则两个概念：总体样品两个原则：所采集的样品对总体应该有充分的代表性采样过程中要设法保持原有的理化性质防止待测成分的损失或污染。（二）采集的方法食品样品的采集方法有随机采样和代表性取样两种。两者结合使用。随机采样：按照随机原则从大批食品中各个部分机会均等的抽取部分样品。代表性取样：根据食品样品的空间位置和时间变化规律进行采样使采集的样品能代表其相应的组成和质量。样品类型：固态、液态及半固态、组成不均匀、含毒和掺伪。三食品样品的保存、稳定待测成分、防止污染、防止腐败变质、稳定水分食品样品的保存应做到：“净”、“密”、“冷”、“快”。四食品样品的处理样品的制备样品的前处理样品的前处理是指样品在测定前消除干扰成分浓缩待测组分使样品能满足分析方法要求的操作过程。样品前处理的主要内容：（一）无机化处理（二）干扰成分的去除（三）待测成分的浓缩大包装及散装代表性取样三层五点法四分法小包装随机取样四分法代表性取样三层五点法肉类、水产品大个体：代表性取样（按部位）小个体：随机取样果蔬大个体：代表性取样（按四分法）小个体：随机取样采集典型性样品不能简单混匀后取样如罐头（瓶装）食品：按生产班次取样取样量为尾数超过罐时增取罐。每班每个品种的取样量不得少于罐。年产量较大以班产量为万罐作为基数取样量为超过万罐的罐头取样量力尾数超过罐时、增取罐。个别生产量过小同品种、同规格合并班次取样但并班总罐数不超过罐取样量不少于罐班次并班后取样基数不少于罐。SHAPE*MERGEFORMAT制备样品应选用惰性材料应防止成分的逸散、组成和性质的改变。样品无机化处理常规处理方法湿消解一、样品粉碎、称量粉碎：把样品各部分混合均匀二、加酸静置硝酸、硫酸、高氯酸三、消解消解至消解液为无色或淡黄色硝酸应用最广泛氧化能力较强沸点较低易挥发。氧化能力不持久消化液常残留较多氮氧化物须加水并加热去除常与其他酸配合使用。浓硫酸热的浓硫酸氧化能力稍弱沸点高对有机物有强烈的脱水作用并使其炭化进一步氧化成CO。不易排除与碱土金属（如Ca、Mg、Ba、Pb）形成的盐在水中溶解度较小难于挥发。代表应用：凯式定氮法高氯酸热的高氯酸氧化能力强于硝酸和硫酸沸点适中氧化能力持久过量的酸容易加热除去。高温或接触某些还原性强的物质有爆炸危险。混合酸使用硝酸高氯酸消化法：该法氧化能力强消化速度快炭化不明显消化温度较低、挥发损失少。注意事项：消化过程中注意补加硝酸含还原性组分较多的样品不宜采用此法。代表应用：原子吸收测Mn硝酸硫酸消化法：反应速度适中对于较难消化的样品可在消化后期加入少量的高氯酸或过氧化氢加快消化速度。注意事项：不宜作食品中碱土金属的分析。代表应用：原子荧光法测As常压分解：敞口消化法回流消化法冷消化法高压分解：密封罐消化法在常压消解基础上密封加压将样品放在密闭特制压力消解器进行分解微波消解微波能热能*加热可控特点：A：消化速度快B：温度低挥发损失少C：试剂用量较大空白值较高D：产生大量有害气体E：必须在通风橱中进行需细心操作影响因素：酸的组成和用量）能够断开被分析物与基体之间的键。）被分析元素能完全溶于酸溶液中。）适量必要时可补加酸。（过量：空白值太高消化时间延长。不足：消化不完全）温度温度的选择依据不同的方法而异保持微沸状态。（高：挥发性元素易损失。低：时间较长消解可能不完全）干灰化样品粉碎灰化转移、定容待测高温分解原理:样品在高温下灼烧至灰分呈白色或灰色。常用仪器：马弗炉燃烧分解原理：将样品置于常压或高压O的密闭容器中燃烧使样品分解特点：A：基本不加试剂空白低B：操作简便有机物破坏彻底C：适合批量样品的前处理E：灰化时间长温度高待测成分易挥发损失F：重复性不好回收率低影响因素：A高温分解灰化有机物温度为Cd、Pb、Zn、Sb等易逸散损失BCu和Pb超过时在坩埚壁上的吸附大从而产生吸附损失C瓷坩埚在一定高温下灰化会熔出微量元素D温度过低时间延长来自炉内壁及环境污染机会增加还存在碳粒炭化、防止在灼烧时温度高使试样中的水分急剧蒸发会使试样飞扬、防止糖、蛋白质、淀粉等物质在高温下发泡膨胀而溢出坩埚、缩短灰化时间加入助灰化剂目的：促进样品分解和抑制待测组分挥发损失。常用的助灰化剂：硝酸、硫酸、磷酸二氢钠、氧化镁、硝酸镁、氯化钠等。助灰化剂作用：I加速有机物氧化：炭化时加入强酸。II生成难挥发性的物质：一些物质可以与样品中的物质生成难挥发的物质避免挥发性物质的损失。III减少吸附损失：使待测物与坩埚隔绝减少吸附带来的损失也能起到分散疏松作用。IV中和碱性组分：一些碱性灰分会加剧吸附损失加入高沸点酸性助灰化剂可中和碱性组分。检测元素检测方法试剂Pb原子荧光铁氰化钾gL、草酸gL、盐酸:As原子荧光抗坏血酸gL、硫脲gL、盐酸:(静置min)Pb、Cd石墨炉磷酸二氢铵gL（改进剂）注意事项：定容介质和浓度的选择湿消解(低)干灰化（高）湿消化样品应避免炭化不同元素使用不同的检测方法测定时选择回收率高操作简单的方法要使用高纯试剂空白对照组酶水解法特点温度较低、pH值适中（酶的最适条件）。作用于特定的化学键选择性好。混合酶提取金属离子的效果比单一酶好得多。水解后物质的化学形态不会发变化适用于形态分析。蔬菜样品酸提取：样品经浓HCl或稀HNO（）处理然后定容。特点：操作简单减少污染试剂用量少主要是准确性和精密度很好。奶制品（液态）酸沉淀：g样品加入molLHCl溶液mL水浴h高速离心min将上清液再加酸离心最后将上清液定容待测。无机化处理中的问题样品的损失挥发损失吸附损失挥发损失影响挥发的主要因素：消化方式介质化学形态温度消化方式同位素示踪法测定回收率其结果表明：锌、钴、银、钼、锶、铁在干灰化、湿消化中均可定量回收铜、铬、镉在干灰化法时有损失铅、硒、砷干灰化中损失大湿消化时如无高氯酸存在则不能定量回收汞在干灰化时几乎全部损失湿消化时也不能定量回收易挥发元素干灰化损失较大一般采用湿消化法介质定义：待测成分所处的溶液环境包括所研究的成分、溶液pH、溶液中存在的阴离子或配体。挥发损失与介质有关。汞在中性介质中湿消化回收率无重复性且回收率低但在硝酸高氯酸组成的介质体系回收率好。Fe、Mn、Cu、Cd等在硝酸高氯酸组成的介质体系中几乎不损失。氧化剂存在元素高氧化态挥发损失减少。在一定的介质中的挥发损失与生成的化合物有关。金属在溶样的介质条件下如能生成挥发性化合物就特别容易挥发损失。易挥发的化合物包括氧化物、卤化物。过量的Fˉ、Clˉ形成络合物挥发损失减少。化学形态化学形态包括化合物的化学形式及基体的化学形态。不同的化学形式元素的挥发损失不同。不同的基体中在相同的消化条件下不同元素的挥发损失有时有很大差别。铝盐在加热h其硅酸盐、氯化物、硫酸盐的回收率分别为、和。温度同一种消化方法温度越高一般挥发损失越大。在不同温度下干灰化法分解的回收率（％）：克服挥发损失的方法、采用合适的消化方式易挥发元素不宜用干灰化湿消化中用强氧化介质的体系并可采用冷凝回流干灰化可使用助灰化剂改善灰化效果、改善介质条件加入氧化剂加入络合剂加入合适盐类、注意化学形态影响、温度尽可能降低注意：挥发不一定全是有害的对于干扰成分可以利用挥发去除。吸附损失引起吸附损失的原因：、介质条件、容器材料介质条件介质条件包括所研究的成分、溶液pH、溶液中存在的阴离子或配体。（成分稳定性）稳定性受离子性质和存放浓度影响。不易水解离子可以较低浓度保存允许的pH也较高易水解离子稀溶液无法长期保存较大浓度保存临用时稀释。pH的影响实质是OH浓度的作用pH低水解受抑制器皿优先吸附氢离子对金属阳离子的吸附减少。介质中加入氧化剂或络合剂可明显改善吸附损失。容器材料塑料、玻璃、金属、石英等。塑料材料：耐酸碱侵蚀。塑料容器贮存各种水样对无机痕量成分吸附小。塑料容器容易吸附各种分子。塑料容器的吸附与温度有关。锌离子在的溶液条件下在两个月内无明显变化时可以保存天但当在时锌离子的吸附很显著。玻璃材料：（抗水、抗弱酸对强酸耐蚀较弱易受碱腐蚀）玻璃对绝大多数元素都有一定吸附。溶液浓度越高吸附量（以留存百分数计）越小。温度越高吸附力越强。h玻璃吸附钠离子量为h的倍。坩埚：干灰化或熔融处理时吸附损失与坩埚材料有关。铁、镍坩埚会吸附Hg、Se、Re和Te瓷坩埚对Cu有一定吸附。吸附损失的防止、介质的选择酸化、氧化、络合化、容器材料的选择耐化学侵蚀依元素性质而定、容器前处理新容器处理表面活化点、化学余键、空隙活性点钝化预热退火分子重排规整适当清洗空气、阳光作用形成新的活性点对容器进行表面处理。样品的玷污定义：样品原始处理过程中由非人原因、无意中引起的、影响分析测试结果的杂质。环境玷污指除和样品直接接触的容器以外的实验室器物通过空气污染（空气中灰尘、杂质、大气氧气引起变化）。一般大气实验室所处地理位置、气候条件下实验室周围空气中各种杂质对样品的影响包括样品源、样品运输途中空气的污染。实验室空气各种酸雾、硫化物、有机溶剂及多种挥发性无机和有机化合物。腐蚀性气体引起设备锈蚀形成新的固体污染源。改善工作环境净化空气空气进入实验室前过滤建立局部无尘操作区妥善安排搞好室内布置减少消除实验室本身的玷污尽快对样品进行处理从采集到处理妥善包装注意保护容器玷污玻璃痕量分析中玻璃引起的玷污甚为严重Si、B、Al、Ca、Mg、Na、K、Fe、Zn应尽可避免玻璃器皿长时接触。Si、B的痕量测定尽可能不接触玻璃器皿。有色玻璃原料中含有多种重金属痕量分析中不用棕色瓶储存样品需避光保存的外涂黑或包有色纸。尽量避免溶液与移液管、量筒标示刻度的涂料接触玻璃器皿保存干样污染小注意：容器表面不要划出裂纹临用前清洗塑料聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯（本底低、惰性、耐热）引起玷污的原因：塑料中的金属杂质添加剂、有机物杂质与浓硫酸、硝酸、溴水、高氯酸作用金属制品包括金属坩埚、进样针、刀、勺、筛等。铁坩埚对铁和过渡元素污染严重镍坩埚只适用于处理稀有元素银坩埚耐碱但会引入贵金属和重金属铂、金制品玷污少但价格昂贵其它材料石英：耐高热耐水、一切非碱试剂及强酸侵蚀杂质少对大部分元素扩散系数小使用时间过长吸附及滤去现象加重。陶瓷：常引入Si、Al、Fe、Ti杂质玷污。试剂玷污水原料水规格（蒸馏水、双蒸水、高纯水）蒸馏及纯化器具与方法贮存容器存放环境无机液体试剂等温扩散法提纯易挥发试剂蒸馏法提纯液态试剂包括常压、减压、亚沸蒸馏原料气纯法通过吸收液以除去杂质某些固体试剂重结晶萃取、吸附、共沉淀无机化处理中的良好习惯保证实验室清洁研磨、粉碎时防止污染限定适当样品量、用适当容积容器选用高纯水和高纯试剂并减少使用量器皿认真清洗简化操作空白实验消化方式评价完整性不确定性时间因素最终结果待测物性质待测物浓度基体特征样品大小涉及时间长短方法的确定空气中杂质分布陆地高于海洋城市高于农村。大气污染程度与城市特点及气候密切相关污染源主要有工业废气、汽车尾气、建筑尘埃、民用煤炉废气等。主要危害成分有S、Pb、Zn、Fe、Si及硫氧化合物、氧氮化合物、各种有机物、烃类等。危害增加样品中元素含量引起价态变化等。样品的前处理技术第一节样品的提取与纯化常用样品提取与纯化技术溶剂萃取固相萃取微萃取蒸馏吸附热解析一、溶剂萃取、液液萃取利用样品中不同组分在两种不混容的溶剂中溶解度或分配比不同达到提取、分离或纯化的目的。方法：常规液液萃取、连续液液萃取、逆流萃取等。常规萃取特点：操作简便、费用低适合少量多次萃取易产生乳化作用需要重复操作操作次以上能达到以上的回收率MIXXOR液液萃取装置优点：高效、迅速移动活塞次相当于振摇分液漏斗次。回收率好。萃取溶剂用量少便于样品浓缩。连续液液萃取优点：适合大量萃取可减小体积和减少人工操作降低成本。缺点：高挥发性物质损失热不稳定性物质降解。逆流萃取萃取分离操作法之一。含有被萃取物的水相及有机相分别从萃取器的两端流入以相反方向流动进行连续多次接触分层而达到分离的目的。此法特点是合理使用有机相分离效果好特别适用于分配比或分离系数较低的萃取体系但时间较长广泛应用于工业生产中。、液固萃取即浸提法使用溶剂将固体样品中的待测组分提取出来的过程。索式提取回流提取振荡浸渍捣碎提取超声提取加速溶剂萃取影响液固萃取的因素物料的性质溶剂的理化性质、含杂质情况和颗粒度萃取的温度一定范围内温度越高越有利于萃取萃取的时间一定范围内长时间有利于提取溶剂的性质与用量一定范围内溶剂体积与提取量成正比超过一定范围就是浪费溶剂样品中溶剂保留量样品中所保留的溶剂会减少萃取量萃取液的浓度萃取液达到一定浓度就不能再萃取溶剂的穿透速度溶剂的穿透速度越快萃取速度就越快索式提取法索式萃取器又被称为脂质萃取器。索式萃取器广泛用于如土壤、废弃物、天然物及食品等固态状样品中半挥发性分析物的萃取工作。尽管在目前有众多的萃取方法陆续被开发出来但索式萃取器却是最稳定的萃取工具目前仍然是每一个有机分析实验室所必备的。优点：提取液和样品分开提取效率高使用溶剂少节约成本常用于比较提取效率时的标准对照方法缺点：易造成热不稳性样品降解低沸点溶剂损失提取时间长提取样品量少容器易碎回流提取回流提取优点：操作简单仪器设备简单有工业设备适合大量萃取缺点：不适合低沸点溶剂和热不稳定性物质提取时间长样品和提取液需要分离振荡浸渍方法简单可同时处理多个样品耗时较长回收率低。捣碎法将切碎的样品放入高速组织捣碎机加入溶剂匀浆一定时间提取待测成分。此法的操作简单回收率高提取速度快节约试剂和能源但是干扰成分多。超声提取简单易操作耗能低提取效率高且适合多种溶剂提取。干扰成分较多提取过程中会产热使溶剂、样品损失功率和温度不易控制提取的量较少且噪音大。加速溶剂萃取原理：加速溶剂萃取的原理是选择适当的溶剂通过提高萃取溶剂的温度（~）和压力（~MPa）来加快萃取速度。提高萃取效率。优点：可萃取的样品量范围宽、提取速度快易于自动化、溶剂用量少、萃取效率高、萃取溶剂的选择在溶剂萃取过程中萃取溶剂的选择直接关系到试验结果的成败作为试验人员必须要清楚常用萃取溶剂的特点以最方便最实惠的溶剂来达到最好的试验效果。一、溶剂选择的原则目标成分易溶杂质成分难溶惰性不与目标成分反应经济、安全、后续操作容易进行、常用溶剂（按亲水性增加排列如下）环己烷石油醚二甲苯甲苯苯乙醚氯仿二氯甲烷乙酸乙酯正丁醇丙酮吡啶乙腈乙醇甲醇水。极性最大的有机溶剂：甲醇极性最小的有机溶剂：环己烷溶解范围最广的有机溶剂：乙醇二、固相萃取概述液液萃取法（LLE）即用液体作为提取剂固相萃取（SPE）是用固体物质作为提取剂采用高效、高选择性的固定相进行萃取的样品预处理技术。SPE技术自上世纪年代后期问世以来发展迅速广泛应用于环境、制药、临床医学、食品等领域。SPE基本原理SPE是一种吸附剂萃取样品通过填充吸附剂的一次性萃取柱分析物和杂质被保留在柱上然后分别用选择性溶剂去除杂质洗脱出分析物从而达到分离的目的。如检验瘦肉精、风味物质等。SPE也是一个柱色谱分离过程分离机理、固定相和溶剂的选择等方面与HPLC有许多相似之处。但是SPE柱的填料粒径（&μm）要比HPLC填料（~μm）大。由于短的柱床和大的粒径SPE柱效比HPLC色谱柱低得多。因此用SPE只能分开保留性质有很大差别的化合物。与HPLC的另一个差别是SPE柱是一次性使用。固相萃取的操作过程活化吸附剂：在萃取样品之前要用适当的溶剂淋洗萃取小柱使吸附剂保持湿润以便吸附目标化合物或干扰物质上样：将液态或溶解后的固体样品倒入活化后的萃取小柱然后利用抽真空、加压或离心使样品进入吸附剂洗涤和洗脱：当目标物质被吸附后可先用较弱的溶剂将若保留的干扰物质洗掉然后用强的试剂将目标物质洗脱收集依然可用抽真空、加压和离心的方法SPE法的优点()简单、快速和简化了样品预处理操作步骤缩短了预处理时间。()处理过的样品易于贮藏、运输便于实验室间进行质控。()可选择不同类型的吸附剂和有机溶剂用以处理各种不同类的样品。()不出现乳化现象提高了分离效率。()仅用少量的有机溶剂降低了成本。()易于与其他仪器联用实现自动化在线分析。三、微萃取微萃取分为固相微萃取和液相微萃取在实际应用中固相微萃取应用比较广泛而且该技术具有操作简便、可不需溶剂、萃取速度快、便于实现自动化以及易于与色谱、电泳等高效分离检测手段联用等突出的优点。、固相微萃取固相微萃取装置外型如一只微量进样器由手柄和萃取头或纤维头两部分构成。萃取头是一根M长涂有不同吸附剂的熔融纤维接在不锈钢丝上外套细不锈钢管纤维头在钢管内可伸缩或进出细不锈钢管可穿透橡胶或塑料垫片进行取样或进样。固相微萃取的操作方法为：先净化纤维头去除污染成分减少色谱背景。其次是将样品装入样品瓶。将已经净化过的SPME针管穿透样品瓶隔垫推出纤维头进行直接浸入式或顶空方式吸附样品。SPME技术与其他样品处理技术的比较搅动棒吸附萃取（SBSE）SPME有一个缺点：回收率偏低。原因：萃取头上的萃取液膜很少很稀薄很容易饱和。SBSE上萃取液量多很多吸附总量明显增加回收率得到保证。SBSE类似磁力搅拌器的转子工作过程跟转子一样搅动一段时间后取出先洗净干扰杂质然后进行热解析。、液相微萃取液相微萃取（LPME或SME)的思想源于液液萃取只是使用的液相溶剂体积很小被萃取的样品体积也很小与固相微萃取相比处理方式基本不变只是将固相微萃取中的纤维头变成了有机溶剂液四、蒸馏蒸馏是利用各组分间沸点的差异使各组分分离的操作是从混合液体中分离挥发性和半挥发性的组分。如食品中的风味物质。简单蒸馏分馏减压蒸馏水蒸气蒸馏、简单蒸馏只能用于分离沸点具有较大差别的化合物且分离不完全。例如：分析黄酒和果酒中的醇和酯避免不挥发成分污染仪器。、分馏与简单蒸馏相比分馏多了一个分馏柱这是分馏装置最重要的部分如果分馏柱选得恰当分馏得到的低沸点液体可以趋近于纯净。、减压蒸馏减压蒸馏用于沸点高热稳定性差的物质的蒸馏。、水蒸气蒸馏常用的样品分离和纯化方法之一特别适用于从热传递不好的样品中分离某些组分。但要求样品组分在沸腾期间与水长时间共存不会发生化学变化在左右具有大于kpa的蒸汽压。五、吸附热解吸吸附热解吸技术包括两个部分：吸附过程和热解吸过程。吸附过程是样品的采集和浓缩过程使用采样泵将气体样品通过吸附剂采样管被测定的某种挥发性物质就被吸附其他物质则不被吸附由此达到分离和浓缩的目的。通过加热吸附剂管将被测物质热解吸出来经色谱的注入口由载气送入色谱柱或检测器进行分析测定这就是热解吸过程。其中热解吸的关键是将样品有效地引入色谱所以热解吸实际也是一种色
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