什么是络合物的磁化率测定物

配位化合物_百度百科
配位化合物
为一类具有特征的化合物,由(或离子,统称中心原子)和围绕它的的分子或离子(称为/配体)完全或部分通过配位键结合而形成。包含由中心或离子与几个分子或离子以相结合而形成的复杂分子或离子,通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物。研究配合物的化学分支称为。配合物是化合物中较大的一个子类别,广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中,近些年来的发展尤其迅速。它不仅与、相关连,并且与现今化学前沿的、配位催化及分子生物学都有很大的重叠。
配位化合物高中教材一般定义
配位化合物一般指由过渡金属的原子或离子(价电子层的部分d轨道和s、p轨道是空轨道)与含有孤对电子的分子(如CO、NH3、H2O)或离子(如Cl-、CN-、NO2-等)通过配位键结合形成的化合物。
显然含有配位键的化合物就不一定是配位化合物,如硫酸及铵盐等化合物中尽管有配位键,但由于没有过渡金属的原子或离子,故它们也就不是配位化合物。当然含有过渡金属离子的化合物也不一定是配位化合物,如氯化铁、硫酸锌等化合物就不是配位化合物。[1]
配位化合物术语
讨论经典配位化合物时,常会提到以下的术语:
、配位共价键:配位化合物中存在的,由一个原子提供成键的两个电子,成为电子给予体,另一个成键原子则成为电子接受体。参见酸碱反应和。配位单元:化合物含有配位键的一部分,可以是分子或离子。配离子:含有配位键的离子,可以是阳离子或阴离子。内界、外界:内界指配位单元,外界与内界相对。、配位体、配位基:提供电子对的分子或离子。配位原子:配体中,提供电子对的原子。中心原子、金属原子:一般指接受电子对的原子。:中心原子周围的配位原子个数。螯合物:含有螯合配体的配合物。
此外,含有多个中心原子的配合物称为多核配合物,连接两个中心原子的配体称为桥联配体,以桥联的称为羟联,以氧基桥联的称为氧联。
在配合物中,中心原子与配位体之间共享两个电子,组成的化学键
配位化合物示意图
称为配位键,这两个电子不是由两个原子各提供一个,而是来自配位体原子本身,例如[Cu(NH3)4]SO4中,Cu2+与NH3共享两个电子组成配位键,这两个电子都是由N原子提供的。形成配位键的条件是中心原子必须具有空轨道,而过渡金属原子最符合这一条件。
配位化合物历史
人们很早就开始接触配位化合物,当时大多用作日常生活用途,原料也基本上是由天然取得的,比如杀菌剂和用作染料的。最早对配合物的研究开始于1798年。法国化学家塔萨厄尔首次用二价钴盐、与制备出CoCl36NH3,并发现、、铜、等金属以及Cl、H2O、CN、和也都可以生成类似的化合物。当时并无法解释这些化合物的成键及性质,所进行的大部分实验也只局限于配合物颜色差异的观察、水溶液可被银离子沉淀的摩尔数以及的测定。对于这些配合物中的成键情况,当时比较盛行的说法借用了有机化学的思想,认为这类分子为链状,只有末端的卤离子可以离解出来,而被银离子沉淀。然而这种说法很牵强,不能说明的事实很多。
1893年,瑞士化学家总结了前人的理论,首次提出了现代的、和配位化合物结构等一系列基本概念,成功解释了很多配合物的电导性质、及磁性。自此,才有了本质上的发展。维尔纳也被称为“配位化学之父”,并因此获得了1913年的。
1923年,英国化学家西季威克提出“有效原子序数”法则(EAN),提示了中心原子的电子数与它的配位数之间的关系。很多配合物,尤其是羰基配合物,都是符合该法则的,但也有很多不符合的例子。虽然这个法则只是部分反映了配合物形成的实质,但其思想却也推动了配位化学的发展。
现代的配位化学不再拘泥于电子对的施受关系,而是很大程度上借助于的发展,开始研究新类型配合物如夹心配合物和簇合物。其中一个典型的例子便是—K[Pt(C2H4)Cl3]。虽然该化合物早在1827年便已经制得,但直到1950年才研究清楚其中的性质。
配位化合物基本组成
旧称“络合物”。配位化合物由、和外界组成,例如硫酸四氨合铜(Ⅱ)分子式为〔Cu(NH3)4〕SO4
配位化合物
。中心原子可以是带电的离子,如〔Cu(NH3)4〕SO4中的Cu2+。给出或多个不定域电子,接受孤对电子或多个不定域电子,组成使二者结合的配位键。例如,K4[Fe(CN)6]、[Cu(NH3)4]SO4、[Pt(NH3)2Cl2]和[Ni(CO)4]都是配合物。其中:CN:-、∶NH3、和∶CO∶是配体,皆有孤对电子(∶),Fe2+、Cu2+、Pt2+和Ni是,皆可接受孤对电子。和中心原子组成配位本体,列入方括弧中。配合物在溶液中发生部分离解,但仍趋向保持其本体。周期表中所有金属均可作为中心原子,其中(见)比较容易形成配合物。也可作为中心原子。配体分为单齿配体和多齿配体两种。单齿只有一个,例如CN-、CO、NH3和Cl-均是
配位化合物
单齿配体,配位原子分别是C、N和Cl,它们直接与中心原子键合。多齿有两个或两个以上:乙二胺H2NCH2CH2NH2是双齿配体,配位原子是两个N原子;乙二胺四乙酸根(简称EDTA4-)(-OOCCH2)2N-CH2-CH2-N(CH2COO-)2是六齿配体,配位原子是两个N和四个羧基上的O。配体为负离子或中性分子,偶尔也有(如NH2NH+)。带电荷的配位本体称为,带的配离子称配阳离子,带负电荷的称配阴离子。配离子的电荷为金属离子和配体所带电荷之和,例如Fe2+和6CN-配位产生[Fe(CN)6]4-配阴离子,Cu2+和4NH3产生[Cu(NH3)4]2+配阳离子,它们各与带相反电荷的阳离子或阴离子组成配合物。中性配位本体就是配合物,例如Pt2+和2NH3及2Cl-产生[Pt(NH3)2Cl2];Ni和4CO产生[Ni(CO)4]。配合物可为单核或多核,单核只有一个中心原子;多核有两个或两个以上中心原子。上述配合物均为单核配合物;多核配合物如[(CO)3Fe(CO)3Fe(CO)3]。
配位化合物命名方法
①命名配离子时,配位体的名称放在前,中心原子名称放在后。②和中心原子的名称之间用“合”字相连。③中心原子为离子者,在金属离子的名称之后附加带圆括号的罗马数字,以表示离子的。④用中文数字在配位体名称之前。⑤如果配合物中有多种配位体,则它们的排列次序为:阴离子配位体在前,中性分子配位体在后;无机配位体在前,有机配位体在后。不同配位体的名称之间还要用中圆点分开。根据以上规则,〔Cu(NH3)4〕SO4称硫酸四氨合铜(Ⅱ),〔Pt(NH3)2Cl2〕称二氯·二氨合铂(Ⅱ),K〔Pt(C2H4)Cl3〕称三氯·()合铂(Ⅱ)酸钾。实际上,配合物还常用俗名,如K4〔Fe(CN)6〕称,K3〔Fe(CN)6〕称赤血盐 ,Fe4〔Fe(CN)6〕3称普鲁士蓝。
在命名配位化合物时,一般遵循,命名规律有:[2-4]
离子配合物以盐的形式处理。命名配位单元时,配体在前,不同配体之间以圆点分隔,且最后一个配体与中心原子名称间要加“合”字。配体的名称列在右表,其顺序主要遵循“先无机后有机”与“先阴离子后中性分子”两条。配体前要加上配体个数,必要时加圆括号将配体名称括起来,以避免歧义。中心原子需在其后标注,以带圆括号的罗马数字表示。正离子的配合物称、、等,阴离子的配合物则称某酸钾/钠或某酸。
桥联配体前要加注μ;η则表示配体有n个原子与中心原子键结(n 即为配体的)。对于可能产生的配合物,需在配体后注明配位原子。
四氯合镍酸(II)根离子
[Cu(NH3)Cl5]3-
五氯·一氨合铜酸(II)根离子
[Cd(en)2(CN)2]
二氰·二(乙二胺)合镉(II)
[Co(NH3)5Cl]SO4
硫酸一氯·五氨合钴(III)
Fe2Cl6(二聚体)
四氯二-μ-氯合二铁(III)
(NH4)3[Cr(NCS)6]
六(硫氰酸根)-N-合铬酸(III)铵
配合物晶体场理论的能级分裂示意图
一、配合物的命名(供高中生学习使用)
(1)配合物的命名,关键在于配合物内界(即配离子)的命名
处于配合物内界的配离子,其命名方法一般依照如下顺序:自右向左是配位体数——配位体的名称[不同配位体名称之间以中圆点(·)分开] ——合——中心离子的名称——中心离子的化合价。
中心离子的化合价由外界离子电荷 /配位体电荷按配合物电荷为零计算得到,在中心离子后面用小括号加罗马数字表示。
(2)配合物可看作盐类,若内界是,外界必是;若内界是阴离子,外界必是阳离子。可按盐的命名方法命名,自右向左可命名为 某酸某 或 某化某 。
如果配合物中有多种配位体,则它们的排列次序为:阴离子配位体在前,中性分子配位体在后;无机配位体在前,有机配位体在后。
配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子,而内界的配位体和中心原子通常不能电离。
Eg:[Co(NH3)5Cl]Cl2 ——〉[Co(NH3)5Cl]2+ + 2 Cl-, 有三分之一的Cl 不能被电离。
二、详细说明 (供学术使用)
(1)在配合物中
先阴离子,后阳离子,阴阳离子之间加“化”字或“酸”字,配阴离子看作是酸根。
(2)在配位单元中
①先配体后中心离子(或原子),配体与中心离子(或原子)之间加“合”字。
②配体前面用一、二、三等表示该配体个数。“一”可省略。如易引起误解则需给配体加上括号。
如:二(甲胺),二(三苯基膦)等。
③几种不同的配体之间用“˙”隔开。
④中心离子后面加“( )”,用罗马数字表示中心离子(或原子)的价态。
(3)配体的先后顺序
下述的每条规定均在其前一条的基础上
①先无机配体后有机配体
如PtCl2(Ph3P)2 二氯˙二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
②先阴离子类配体,后阳离子类配体,最后分子类配体
如K[PtCl3(NH3)] 三氯˙一氨合铂(Ⅱ)酸钾
③同类配体中,按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序分出先后
如[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨˙一水合钴(Ⅲ)
④配位原子相同,配体中原子个数少的在前
如[Co(Py)(NH3)(NO2)(NH2OH)]Cl 氯化一硝基˙一氨˙一羟氨˙一吡啶合钴(Ⅱ)
⑤配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的配体中的其他原子的元素符号在英文字母表中的次序。如NH2-和NO2-,则NH2-在前。
配位化合物基本分类
按配位体分类,可有:
①水合配合物。为金属离子与水分子形成的配合物,几乎所有金属离子在中都可形成水合配合物,如〔Cu(H2O)4〕2+、〔Cr(H2O)6〕3+。
②卤合配合物。金属离子与卤素(氟、氯、溴、碘)离子形成的配合物,绝大多数金属都可生成卤合配合物,如K2〔PtCl4〕、Na3〔AlF6〕。
③氨合配合物。金属离子与氨分子形成的配合物,如〔Cu(NH3)4〕SO4。
④氰合配合物。金属离子与氰离子形成的配合物 ,如K4〔Fe(CN)6〕。
⑤金属化合物。金属与羰基(CO)形成的配合物。如〔Ni(CO)4〕。
配位化合物示意图
按分类,可有:
①单核配合物。只有一个中心原子,如K2〔CoCl4〕。
②多核配合物。中心原子数大于1,如〔(H3N)4Co(OH)(NH2)Co(H2NCH2CH2NH2)2〕Cl4。
按成键类型分类,可有:
①经典配合物。金属与有机之间形成 σ配位键,如〔Al2(CH3)6〕。
②簇状配合物。至少含有两个金属作为中心原子 ,其中还含有金属-,如〔W6(Cl12)Cl6〕。
③含不饱和配位体的配合物。金属与之间形成π-或π-π* ,如K〔PtCl2(C2-H4)〕。
④夹心配合物。为金属,配位体为有机,金属原子被夹在两个平行的碳环体系之间,例如〔Fe(C5H5)2〕。
⑤穴状配合物。配位体属于巨环多齿的,如具有双环结构的N(CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2)3N,它们与和形成穴状配合物。
按学科类型分类,可有:
①无机配合物。中心原子和配位体都是无机物。
②有机金属配合物。金属与有机物之间形成的配合物。
③生物无机配合物。生物配位体与金属形成的配合物,如、叶绿素、。
配位化合物可分成传统配位化合物及。
传统配位化合物由一个以上的(也叫离子复合物)形成,配位键中的电子“几乎”全部由配体提供。典型的配体包括、、Cl、CN和。
例子:[Co()]、[Co(NH3)6]Cl3、[Fe(C2O4)3]K3和[Cr(H2O)6]Cl3。
有机金属化合物指含有金属-碳化学键的化合物,配体为有机(如、、、)或性质类似的化学品,如、、一氧化碳。
例子:(C5H5)Fe(CO)2CH3、、Cp2TiMe2。
与配位化学有交盖的化学分支如:
——其中的配合物配体存在于自然界中,常为侧链和,如。例子包括。
——用金属原子作配体,如Ru3(CO)12。
配位化合物主要性质
通常,配位化合物的稳定性主要指热稳定性和配合物在溶液中是否容易电离出其组分(中心原子和)。配位本体在溶液中可以微弱地出极少量的中心原子(离子)和配位体,例如〔Cu(NH3)4〕2+可以离解出少量的Cu2+和NH3:
配位本体在溶液中的离解平衡与弱电解质的电离平衡很相似,也有其离解平衡常数,称为配合物的K。
K越大,配合物越稳定,即在水溶液中离解程度小。
配合物在溶液中的稳定性与中心原子的半径、电荷及其在周期表中的位置有关,也就是该配合物的离子势:φ=Z/r φ为离子势 Z为电荷数 r为半径。的核电荷高,半径小,有空的d轨道和自由的d电子,它们容易接受配位体的,又容易将d电子反馈给配位体。因此,它们都能形成稳定的配合物。碱金属和恰好与过渡金属相反,它们的极化性低,具有惰性气体结构,形成配合物的能力较差,它们的配合物的稳定性也差。
配合物的稳定性符合软硬亲和理论,即软亲软、硬亲硬。
配位化合物基本结构
有多种,最常见的为八面体和四面体。前者如[Fe(CN)6]4-,后者如[Ni(CO)4]: 还有平面正方形如[Cu(NH3)4]2+,[Cu(H2O)4]2+.
配位化合物构型
配位化合物的构型由所决定,也就是化合物中心原子周围的配位原子个数。配位数与金属离子和配体的半径、电荷数和有关,一般在2-9之间,和的配合物中常会出现10以上的配位数。
把围绕中心原子的配位原子看作点,以线连接各点,就得到配位多面体。配位数与配合物构型的关系列在下表:
HgCl2、Ag(NH3)2、[Au(CN)2]
平面三角形
HgI3、Pt(PPh3)3、Fe[N(Si(CH3)3)2]3
Ni(CO)4、、SnCl4、SiO?
  平面正方形Pt(NH3)2Cl2、PtCl4、Ni(CN)45
  四方锥   [InCl5]、SbF56
[Ti(H2O)6]、[Co()3]、[Cu()6]
[ZrF7]、[UO2F5]
五配位中,常常涉及到和四方锥两种构型的互变,因此,很大一部分五配位化合物的结构是介于这两个结构之间的一种中间结构。六配位的化合物除极其常见的外,也有可能是三角棱柱结构,例如单核配合物[Re(S2C2Ph2)3]即属于这一类。七配位中,配合物还可能是单帽八面体或单帽三角棱柱体结构。
更高配位数的化合物中,八配位的可以是四方反棱柱体、、、双帽三角棱柱体或六角双锥结构;九配位的可以是三帽三角棱柱体或单帽四方反棱柱体结构;十配位的可以是双帽四方反棱柱体或双帽十二面体结构;十一配位的化合物很少,可能是单帽五角棱柱体或单帽五角反棱柱体;十二配位的如[Ce(NO3)6],为理想的;十四配位的为双帽六角反棱柱体。再高的配位数非常罕见,如PbHe15,该离子中铅的配位数至少为15。
以上只是配合物构型的理想情况。实际中的配合物结构常会发生畸变,原因可能是位阻效应、(参见)或配体种类的缘故等。
配位化合物异构现象
现象是配合物具有的重要性质之一。它不仅影响配合物的物理和,而且与其稳定性、反应性和生物活性也有密切关系。重要的配合物异构现象包括和。
配位化合物立体异构
是和原子排列次序都相同,仅原子在空间排列不同的异构现象。立体异构主要分为和。
配位化合物几何异构
是组成相同的配合物的不同配体在空间几何排列不同而致的异构现象,主要出现在配位数为4的平面正方形和配位数为6的结构中,以顺式-反式异构体与面式-经式异构体的形式存在。
从空间关系上考虑,顺式(cis-)是指相同的配体处于邻位,反式(trans-)是指相同的配体处于对位。八面体[MA3B3]的两种异构体中,面式(fac-)或顺-顺式指3个A和3个B各占八面体的三角面的顶点,经式(mer-)或顺-反式是指3个A和3个B在八面体的上并列。见下图:
cis-[CoCl2(NH3)4]
trans-[CoCl2(NH3)4]
fac-[CoCl3(NH3)3]
mer-[CoCl3(NH3)3]
不对称双齿配体的平面正方形配合物[M(AB)2]也有可能有几何异构现象,结构类似于上面的顺铂,见下图:
多核配合物也有几何异构现象。例如,Pt(II)的双核配合物[Pt2(PPr3)2(SEt)2Cl2]的顺反异构体都已制得,且室温下其溶液都是稳定的。但反式在热的或冷的苯溶液中加入痕量三丙基膦作催化剂就能完全转变为顺式。
配位化合物光学异构
是立体异构的另一种形式,两种光学异构体会使发生等量但不同方向的偏转,因此又称旋光异构或对映异构。大多数配合物在溶液中都会逐渐失去,这一过程称为消旋作用。根据具体情况的不同,消旋机理可能是分子间或分子内的。
最简单的配合物光学异构体为四面体型,中心原子与四个不同的基团相连,分子不能与镜像重合。例如[Be(C6H5COCHCOCH3)2]。而对于八面体构型的配合物而言,光学异构主要发生在以下几种情况下:
[M(AA)3]型,如三-(草酸根)合(III)、[Co{(OH)2Co(NH3)4}3]Cl6 (第一个制得的具有旋光性且不含碳的化合物—Hexol)。
[M(AA)2X2]型,如[Rh(en)2Cl2]。
[M(AB)3]型,如[Co(gly)3]。
[M(AA)B2X2]型,如[Co(en)(NH3)2Cl2]。
涉及多齿配体,如[Co()]。
Λ-[Fe(ox)3]
Δ-[Fe(ox)3]
Λ-cis-[CoCl2(en)2]
Δ-cis-[CoCl2(en)2]
配位化合物结构异构
是相同,但原子排列次序不同的异构体,主要可分为以下几类:
[Co(NH3)5(NO2)]的两种键合异构体。
:配体通过不同的配位原子与中心原子配位。配体称作两可配体,此类配体含有两个以上含的原子,可分别与中心原子配位。常见的两可配体有:、和CN。
:配合物可以采取一种以上的构型。比如[NiCl2(Ph2PCH2Ph)2]可分别呈四面体和平面四边形构型。常见的构型异构有五配位化合物和四方锥构型之间的异构,以及八配位化合物和四方反棱柱体构型之间的异构。
配位体异构:互为的配体所形成的类似配合物,如1,3-二氨基丙烷与1,2-二分别形成的钴配合物[Co(H2N-CH2-CH2-CH2-NH2)Cl2]、[Co(H2N-CH2-CH(-NH2)-CH3)Cl2]。
离子异构:配合物有相同分子式但不同的配位阴离子,因此水溶液中产生的离子不同,如[Co(NH3)5SO4]Br和[Co(NH3)5Br]SO4。
:配合物中水所处的位置不同,有内界与外界的差异,例如[Co(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl·H2O。
:和都是配离子,且配体可以互相交换成分。例子有:[Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Cr(NH3)6][Co(CN)6]、[Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]和[Cr(SCN)2(NH3)4][Cr(SCN)4(NH3)2],以及[Pt(NH3)4][PtCl6]和Pt(NH3)4Cl2][PtCl4]。
聚合异构:是配位异构的一种,用以表示配合物上的倍数关系,与中的“聚合”并不类同。例如,[Co(NH3)6][Co(NO2)6]可看作[Co(NH3)3(NO2)3]的。
配位化合物理论
配位化合物的理论,主要研究中心原子与配体之间结合力的本性,用以说明配合物的物理及,如磁性、稳定性、反应性、配位数与几何构型等。配合物的理论起始于理论。而后西季威克与提出配位模型,也就是应用配合物中的,统治了这一领域二十余年,可以较好地解释配位数、几何构型、磁性等一些性质,但对配合物的颜色和光谱却无能为力。
价键理论认为,配体提供的进入了中心离子的空,使得配体与中心离子共享这两个电子。配位键的形成经历了三个过程:(激发)、杂化和成键,其中杂化也称,是能量相近的原子轨道成为等数量且能量杂化轨道的过程。由此还可衍生出外轨/内轨型配合物的概念,从而通过判断配合物的电子构型及杂化类型,就可以得出配合物的磁性、性质以及几何构型。对于很多经典配合物来说,价键理论得出的结果还是比较贴近事实的。
除了价键理论之外,而后发展的与也是比较重要的配合物理论。
晶体场理论将配体看作点电荷,并将配位键当作离子键处理,可看作是静电理论的延伸。并且,它以不同几何构型中,配体对不同空间取向的d轨道的作用作为切入点,得出不同取向d轨道会发生能级分裂,并建立起分裂能及晶体场稳定化能的概念,以推测配合物的电子组态及稳定性。晶体场理论可以很好地解释配合物的颜色、性质和配合物畸变等现象,但不能合理解释配体的,也不能很好地应用于特殊高/低价配合物、夹心配合物、羰基配合物和烯烃配合物。
结合了与。它在理论上更加严谨,然而定量计算则很困难,计算过程中不得不引进近似处理,因而也只能得到近似的结果。
配位化合物反应
配位化合物配体交换反应
配位化合物中的配体可被其它配体所,称为,一般反应机理为。以八面体配合物为例,此类反应的通式为:
式中X为被取代的配体,通常称做离去基团;Y为取代基团,通常称为进入基团。这类配体交换反应的速率相差很大,有些反应在10秒内就可完成,而有的反应则需要数月。对于活性的差异有一个人为的规定,认为在浓度约为0.1M,温度25 °C时,大于一分钟的配合物属于所谓“惰性”配合物,反之则称为活性配合物。
和都对这类反应的速率差异做了解释,一般存在以下的规律:
中心金属离子电荷的增加,会使反应速率降低;
中心离子为d0、d1、d2、d9、d10构型,高自旋d5、d6、d7构型和高自旋d4构型的配合物,对于配体交换反应都是活性的;
中心离子为d3、d8构型,或低自旋的d4、d5、d6构型时,对于配体交换反应是惰性的。
此外,反应速率还与溶剂、配体的种类和排列有很大关系。
配位反应可视同中的酸碱反应:金属离子为酸提供空轨道,配体提供电子对为,与配体的反应常伴随着颜色的变化。例如,将HCl加入[Cu(NH3)4]依序产生[Cu(H2O)4](淡蓝色)、[CuCl(H2O)3]、[CuCl2(H2O)2]、[CuCl3(H2O)]、[CuCl4]、[Cu(NH3)4](深蓝色);再如,将过量的加入[Cu(H2O)4]颜色立即由淡蓝色转变成深蓝色:
配位化合物氧化还原反应
配位化合物的包含两种类型,一种是中心原子与配体之间的氧化还原反应,另一种则是两个配合物之间的氧化还原反应。后者又可分为两类:
电子转移机理、外层反应机理:两个反应物的第一配位层都保持不变。反应速率主要与反应物的结构与态有关,含有π共轭体系配体,如联吡啶、CN的配合物反应速率往往较快。此外,桥联配体也可传递电子,但一般不如直接的反应有效。
桥式机理、内层反应机理:两个金属原子同时连接在一个桥联配体上,组成。
反应是以外层机理进行,还是以内层机理进行,与配合物的结构有关。对配体交换反应呈惰性、没有桥联配体或电子转移很低的配合物,它们的机理以外层机理为主。对配体交换反应活性的配合物主要发生桥式机理,桥式机理所需克服的能垒较外层反应机理低很多,因为桥联配体传递电子降低了电子穿透配体外层和水化层的能量。
氧化还原反应中还有两类反应较特殊:
双电子转移反应:反应中的改变为±2,机理为桥式机理的可能性较大。
非互补反应:氧化剂与的价态改变不相等,一般反应机理分几步进行。
为配合物的氧化还原反应研究做了很多贡献,也因此获得了1983年的。
配位化合物应用
配位化合物的应用包括:
分析化学中,配合物可用于:
离子的分离:通过生成配合物来改变物质的溶解度,从而与其它离子分离。例如以氨水与、Hg2Cl2和PbCl2反应来分离第一族阳离子:
以及利用的生成使进入溶液:
金属离子的:例如,定量测定溶液中Fe的含量时,为深红色的[Fe(phen)3]。
掩蔽干扰离子:用生成配合物来消除分析实验中会对结果造成干扰的因素。测定Co时会受到Fe的干扰,可加入与Fe生成无色的稳定配离子[FeF6],以掩蔽Fe:
工业生产中:
配位催化:催化反应的机理常会涉及到配位化合物中间体,比如合成工业中用除去一氧化碳,有机金属催化剂催化的聚合反应或寡合催化反应,以及不对称催化于药物的制备。
制镜:以银氨溶液为原料,利用,在玻璃后面镀上一层光亮的银涂层。
提取金属:例如提金的步骤中,由于生成了稳定的配离子[Au(CN)2],使得不活泼的金进入溶液中:
也可利用很多羰基配合物的热分解来提纯金属,例如蒙德法中,镍的纯化利用了生成与分解的:
材料先驱物:氧化铝微粒及(GaAs)薄膜等的合成。
生物学中,很多生物分子都是配合物,并且含的血红蛋白与和一氧化碳的结合,很多酶及含镁的叶绿素的正常运作也都离不开配合物机理。常用的癌症治疗药物,即cis-[PtCl2(NH3)2],可以抑制癌细胞的DNA复制过程,含有平面正方形的配合物构型。、、等可用于重金属解毒的机理,常常是它们可与重金属离子配合,使其转化为毒性很小的配位化合物,从而达到解毒的目的。
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《英汉化学化工词汇》,科学出版社 (1980)。
IUPAC, &Nomenclature of Inorganic Chemistry&, 2nd Ed., Butterworth, &Coordination Compounds&, 39-85 (1970).”。
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请各位帮忙介绍一下有关络合物的书?? 络合物是什么收藏
或者帮忙介绍一下什么是络合物……各种看不懂……初三党 请讲简单点……感激不尽!!
和张大佛爷、二月红一起去探秘矿洞墓穴!
推荐你先从《无机化学》中络合物章节看起。
参见:北京师范大学、华中师范大学、南京师范大学合编《无机化学》第四版 上册 第四章 配合物
惊现haruka
非常感谢!! ……还有其他书吗?
化吧的人真好 谢谢
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络合物催化剂的失活一般是什么原因
各位好,我是做多相催化反应的,所以对多相催化剂的失活情况相对比较了解。但是,我对均相催化剂失活的原因不太了解,不清楚均相催化剂为什么会失活。希望大家能相互交流一下。
呵呵,比较笼统。自身分解,那便是配体与中心离子发生了分离。那么,我想问的是一般是什么原因造成的呢,能不能具体给出个例子呢?
对于液相催化,毒物的概念好像不常用啊。如果体系中不存在毒物,那么活性就永远不会消失吗,似乎不太可能呀!哈哈
这个应该是通过表征吧,例如可以用红外、核磁。我没有实践过,具体的我也不清楚。
比如2+光催化剂。
会发生自体光分解,bpy部分脱离,造成失活。
这种分解是可逆的还是非可逆的,如果再加一些配体,能使活性恢复吗?
非常感谢你的回复,你给的例子是关于外来毒物对催化剂稳定性的影响,请问你能再举一个没有加外来毒物的催化剂失活的例子。
不是学络合物的不是很清楚。
不过络合物光催化剂的话,很容易自体发生反应导致失活。
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